JPS62153231A - プソイドキユメンおよび／またはデユレンの製造方法 - Google Patents
プソイドキユメンおよび／またはデユレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS62153231A JPS62153231A JP60292326A JP29232685A JPS62153231A JP S62153231 A JPS62153231 A JP S62153231A JP 60292326 A JP60292326 A JP 60292326A JP 29232685 A JP29232685 A JP 29232685A JP S62153231 A JPS62153231 A JP S62153231A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- iron
- aluminum
- skeleton
- methanol
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、鉄アルミノシリケートを触媒としてメタノー
ルおよび／−！たはジメチルエーテルから工業原料とし
て有用なプソイドキユメン（１，２゜４−トリメチルベ
ンゼン）および／またはデユレン（１，２，４，５−テ
トラメチルベンゼン）を製造する方法に・関するものフ
ある。本発明は、特に特定の鉄アルミノシリケートを触
媒として用いることにより、プソイドキュメンおよびデ
ユレンをそれぞれの同族異性体成分との選択性において
高い純度で効率よ（得る方法に関する。
ルおよび／−！たはジメチルエーテルから工業原料とし
て有用なプソイドキユメン（１，２゜４−トリメチルベ
ンゼン）および／またはデユレン（１，２，４，５−テ
トラメチルベンゼン）を製造する方法に・関するものフ
ある。本発明は、特に特定の鉄アルミノシリケートを触
媒として用いることにより、プソイドキュメンおよびデ
ユレンをそれぞれの同族異性体成分との選択性において
高い純度で効率よ（得る方法に関する。
結晶性アルミノシリケートはゼオライトとして天然のも
のや合成されたものが数多く知られている。これらの結
晶性アルミノシリケートは多種の立体構造をなす細孔を
有し、その一部のものは炭化水素類の転換用触媒等とし
て工業的に使用されている。特に１部結晶性アルミノシ
リケートを触媒として用いて、メタノールあるいはりメ
チルエーテルからガソリン留分を主とする炭化水素を製
造する方法が検討されている。例えばモーピルオイル社
によるＺＳＭ−５ゼオライトは種々ある結晶性アルミノ
シリケートの中１ももつとも、その反応の触媒として優
れていることが知られており、その中１一部木本発明目
的であるプソイドキュメンおよびデユレンの生成は観測
されている。また、ＺＳＭ−５とシリカの立体配列が類
似するメタロシリケードの合成およびそれを用いる触媒
反応も知られている。
のや合成されたものが数多く知られている。これらの結
晶性アルミノシリケートは多種の立体構造をなす細孔を
有し、その一部のものは炭化水素類の転換用触媒等とし
て工業的に使用されている。特に１部結晶性アルミノシ
リケートを触媒として用いて、メタノールあるいはりメ
チルエーテルからガソリン留分を主とする炭化水素を製
造する方法が検討されている。例えばモーピルオイル社
によるＺＳＭ−５ゼオライトは種々ある結晶性アルミノ
シリケートの中１ももつとも、その反応の触媒として優
れていることが知られており、その中１一部木本発明目
的であるプソイドキュメンおよびデユレンの生成は観測
されている。また、ＺＳＭ−５とシリカの立体配列が類
似するメタロシリケードの合成およびそれを用いる触媒
反応も知られている。
しかしながら、これらのメタロシリケートは、いずれも
本発明の目的であるメタノールおよび／またはジメチル
エーテルからのプソイドキユメンおよびデユレンの生成
は観測されてはいるが、その収率および選択性において
低いもの１あり、本発明の目的に合致するものは見い出
されていない。
本発明の目的であるメタノールおよび／またはジメチル
エーテルからのプソイドキユメンおよびデユレンの生成
は観測されてはいるが、その収率および選択性において
低いもの１あり、本発明の目的に合致するものは見い出
されていない。
本発明者らは、それらにおいてプソイドキユメンおよび
デユレンの収率を向上せしめるとともに、同種異性体成
分との選択性において高い純度において生成するような
触媒の探索を行なっていたとコロ、ＺＳＭ−５；１１−
おいてそのｔ格ｆ） Ｓ ｉ ０２／＃２０Ｂ比の増大
とともにデユレンのプソイドキュメンに対する収率比が
大きくなることを見い出し、更にその収率の向上および
前記選択性の向上を検討したところ、ＺＳＭ−５型ゼオ
ライトにおいて、その骨格のＡＩが合成時に多くの部分
が鉄に置換されている状態で合成せしめた鉄アルミノシ
リケートは、この収率および選択性を飛躍的に向上せし
めることを見い出し本発明を完成するに至った。
デユレンの収率を向上せしめるとともに、同種異性体成
分との選択性において高い純度において生成するような
触媒の探索を行なっていたとコロ、ＺＳＭ−５；１１−
おいてそのｔ格ｆ） Ｓ ｉ ０２／＃２０Ｂ比の増大
とともにデユレンのプソイドキュメンに対する収率比が
大きくなることを見い出し、更にその収率の向上および
前記選択性の向上を検討したところ、ＺＳＭ−５型ゼオ
ライトにおいて、その骨格のＡＩが合成時に多くの部分
が鉄に置換されている状態で合成せしめた鉄アルミノシ
リケートは、この収率および選択性を飛躍的に向上せし
めることを見い出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はメタノールおよび／またはジメチル
エーテルを原料としてプソイドキュメンおよび／または
デユレンを製造するにあたり、触媒として鉄およびアル
ミニウムをその骨格に含有するメタロシリケートを主成
分とするゼオライト触媒を用いることを特徴とするプソ
イドキュメンおよび／またはデユレンの製造方法である
。
エーテルを原料としてプソイドキュメンおよび／または
デユレンを製造するにあたり、触媒として鉄およびアル
ミニウムをその骨格に含有するメタロシリケートを主成
分とするゼオライト触媒を用いることを特徴とするプソ
イドキュメンおよび／またはデユレンの製造方法である
。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の方法に用いる触媒は、鉄およびアルミニウムを
その骨格に含有する結晶性メタロシリケートを主成分と
するもの１ある。ここ型鉄およびアルミニウムをその骨
格に含有する結晶性シリケートとしては、ＺＳＭ−５と
そのシリカの骨格構造が類似するものが好ましいが、そ
のケイ素の鉄およびアルミニウムに対する比は特に制限
はないが通常、その原子比としては２０以上のものが合
成しやすく安定である。また鉄のアルミニウムに対する
比は任意にとり５るが、好ましくは１以上、さらには１
０以上が好ましい結果を与える。なぜならば、骨格のア
ルミニウムは微量！その能力を発揮するが、その能力と
組み合せて本発明の目的を達成するための骨格の鉄はア
ルミニウムに比してかなり多くの量をその能力の発揮に
必要とするからｆある。このメタロシリケートを調製す
るＫは種々の方法があるが、一般には、アルミニウム源
、各種シリカ源、鉄源および結晶化剤を水性媒体に加え
て、水熱反応処理をすることＫよって調製することが１
きる。また骨格中のアルミニウム濃度を微量にするとき
には、意図的に別途アルミニウム源を用いずとも、通常
使用する各種シリカ源中には、その必要とする微量のア
ルミニウムを含有することが一般的マあるので、各種シ
リカ源、鉄源および結晶化剤を原料系として用いればよ
い。
その骨格に含有する結晶性メタロシリケートを主成分と
するもの１ある。ここ型鉄およびアルミニウムをその骨
格に含有する結晶性シリケートとしては、ＺＳＭ−５と
そのシリカの骨格構造が類似するものが好ましいが、そ
のケイ素の鉄およびアルミニウムに対する比は特に制限
はないが通常、その原子比としては２０以上のものが合
成しやすく安定である。また鉄のアルミニウムに対する
比は任意にとり５るが、好ましくは１以上、さらには１
０以上が好ましい結果を与える。なぜならば、骨格のア
ルミニウムは微量！その能力を発揮するが、その能力と
組み合せて本発明の目的を達成するための骨格の鉄はア
ルミニウムに比してかなり多くの量をその能力の発揮に
必要とするからｆある。このメタロシリケートを調製す
るＫは種々の方法があるが、一般には、アルミニウム源
、各種シリカ源、鉄源および結晶化剤を水性媒体に加え
て、水熱反応処理をすることＫよって調製することが１
きる。また骨格中のアルミニウム濃度を微量にするとき
には、意図的に別途アルミニウム源を用いずとも、通常
使用する各種シリカ源中には、その必要とする微量のア
ルミニウムを含有することが一般的マあるので、各種シ
リカ源、鉄源および結晶化剤を原料系として用いればよ
い。
例えば、そのような鉄アルミノシリケートは次のように
調製される。すなわち、硝酸鉄等の鉄塩、濃硫酸および
テトラプロピルアンモニウムプロマイトなどの結晶化剤
を含む水溶液に鉱化剤とじて塩化ナトリウムを加えた溶
液にケイ酸ナトリウム水溶液を混合し、必要に応じて混
合液のＰＨを調整し、これをオートクレーブ中で加熱保
持する。
調製される。すなわち、硝酸鉄等の鉄塩、濃硫酸および
テトラプロピルアンモニウムプロマイトなどの結晶化剤
を含む水溶液に鉱化剤とじて塩化ナトリウムを加えた溶
液にケイ酸ナトリウム水溶液を混合し、必要に応じて混
合液のＰＨを調整し、これをオートクレーブ中で加熱保
持する。
必要時間保持後、冷却、濾過・洗浄、乾燥および焼成の
過程を経て、ナトリウム型鉄アルミノンリケードが得ら
れる。さらＫこのナトリウム型鉄アルミノシリケートを
硝酸アンモニウムないし塩化アンモニウム水溶液〒処理
してアンモニウム型としたのち焼成によってプロトン型
鉄アルミノシリケートを得ることがフきる。このときに
アルミナゾル等のバインダーを加えて成形する操作を間
に挿入することによって成形体としてのゼオライト触媒
を得ることが〒きる。
過程を経て、ナトリウム型鉄アルミノンリケードが得ら
れる。さらＫこのナトリウム型鉄アルミノシリケートを
硝酸アンモニウムないし塩化アンモニウム水溶液〒処理
してアンモニウム型としたのち焼成によってプロトン型
鉄アルミノシリケートを得ることがフきる。このときに
アルミナゾル等のバインダーを加えて成形する操作を間
に挿入することによって成形体としてのゼオライト触媒
を得ることが〒きる。
次に本発明のプソイドキュメンおよび／またはデユレン
を製造するにあたり、メタノールおよび／あるいはジメ
チルエーテルを原料として用いるとともに、触媒として
既に述べた鉄およびアルミニウムをその骨格に含有する
メタロシリケートを主成分とするゼオライト触媒を用い
て行う。この原料は、目的とする反応生成物、条件によ
って適宜定めればよいが、メタノールから１もジメチル
エーテルからでも得られる生成物に大きな差はなく、ま
た原料中に水が混在していても類似の生成物が得られる
ように条件を選定すればよい。具体的な反応条件として
は、通常反応温度２５０〜６５０℃、好ましくは３２０
〜５００℃、反応圧力常圧ないし若干の加圧下として、
液時空間速度０．１〜５ｈＳの条件とする。このような
条件で転化反応を実施すれば、プソイドキュメン、デユ
レンな、高い収率でかつ異性体中フの選択性が非常に高
い状態で得ることができる。
を製造するにあたり、メタノールおよび／あるいはジメ
チルエーテルを原料として用いるとともに、触媒として
既に述べた鉄およびアルミニウムをその骨格に含有する
メタロシリケートを主成分とするゼオライト触媒を用い
て行う。この原料は、目的とする反応生成物、条件によ
って適宜定めればよいが、メタノールから１もジメチル
エーテルからでも得られる生成物に大きな差はなく、ま
た原料中に水が混在していても類似の生成物が得られる
ように条件を選定すればよい。具体的な反応条件として
は、通常反応温度２５０〜６５０℃、好ましくは３２０
〜５００℃、反応圧力常圧ないし若干の加圧下として、
液時空間速度０．１〜５ｈＳの条件とする。このような
条件で転化反応を実施すれば、プソイドキュメン、デユ
レンな、高い収率でかつ異性体中フの選択性が非常に高
い状態で得ることができる。
以上のように本発明は、鉄アルミノシリケートを主成分
とするゼオライト触媒が、メタノールおよび／またはジ
メチルエーテルを原料としてプソイドキュメンおよび／
またはデユレンを製造するにあたり、非常に有効に働く
ことを明らかにするもの１あり、工業的価値の高い技術
↑ある。
とするゼオライト触媒が、メタノールおよび／またはジ
メチルエーテルを原料としてプソイドキュメンおよび／
またはデユレンを製造するにあたり、非常に有効に働く
ことを明らかにするもの１あり、工業的価値の高い技術
↑ある。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
硝酸鉄２６．４４ｇ、テトラプロピルアンモニウムブロ
マイド８３．６１．塩化ナトリウム７６．００Ｆを３４
６．４１の水に溶解せしめ、更にこの溶液ＫＨ２ＳＯ４
０，４４Ｊ／を加えたのち、予め２５３．５１の水によ
ってうすめたＪ・ケイ酸ソー／３号２０２．８１の溶液
とよく混合した。得られた混合液をオートクレーブに入
れて加熱し、１８０℃−ｔ！Ｉ５日間保持した。反応終
了後、オートクレーブを冷却し、内容物な濾過水洗し、
１２０℃にて６時間乾燥後５５０℃において６時間空気
気流下焼成し、ナトリウム型の鉄アルミノシリケートを
得た。この得られた鉄アルミノシリケートについて粉末
Ｘ線回折を行なうと第１図に示されるペンタシル型のゼ
オライトのパターンを示した。また化学元素分析から５
ｉ０２／ＡＡ！２０５＝ １５００ 。
マイド８３．６１．塩化ナトリウム７６．００Ｆを３４
６．４１の水に溶解せしめ、更にこの溶液ＫＨ２ＳＯ４
０，４４Ｊ／を加えたのち、予め２５３．５１の水によ
ってうすめたＪ・ケイ酸ソー／３号２０２．８１の溶液
とよく混合した。得られた混合液をオートクレーブに入
れて加熱し、１８０℃−ｔ！Ｉ５日間保持した。反応終
了後、オートクレーブを冷却し、内容物な濾過水洗し、
１２０℃にて６時間乾燥後５５０℃において６時間空気
気流下焼成し、ナトリウム型の鉄アルミノシリケートを
得た。この得られた鉄アルミノシリケートについて粉末
Ｘ線回折を行なうと第１図に示されるペンタシル型のゼ
オライトのパターンを示した。また化学元素分析から５
ｉ０２／ＡＡ！２０５＝ １５００ 。
５ｉ０２／Ｆ１２０５＝２″Ｉ’あった。得られた鉄ア
ルミノシリケート粉末にアルミナバインダーを３５重量
％加え成型品とし再び乾燥後空気気流中５５０℃１３時
間焼成した。その後、上記成型品１１１あたり２．２規
定の硝酸アンモニウム水溶液５ｄを加え、２時間自然還
流する操作を４回繰り返しアンモニウムイオン交換を行
った。得られたアンモニウム型ゼオライト成型体を乾燥
後空気気流中５５０℃３時間焼成することによってプロ
トン型触媒とした。
ルミノシリケート粉末にアルミナバインダーを３５重量
％加え成型品とし再び乾燥後空気気流中５５０℃１３時
間焼成した。その後、上記成型品１１１あたり２．２規
定の硝酸アンモニウム水溶液５ｄを加え、２時間自然還
流する操作を４回繰り返しアンモニウムイオン交換を行
った。得られたアンモニウム型ゼオライト成型体を乾燥
後空気気流中５５０℃３時間焼成することによってプロ
トン型触媒とした。
常圧流通式反応装置にこの触媒５ＩＬｔを充てんし、メ
タノールを原料として反応温度３３５℃、ＬＨ８ＶＯ，
２５ｈｒ＝の条件によりメタノール転換反応を４時間継
続した。結果は、炭素基準！、プソイドキュメンが１０
．３％の収率、異性体間の選択性９８．７％〒、デユレ
ンが１０．８％の収率、異性体間の選択性９８．４％″
′Ｉ４得られた。
タノールを原料として反応温度３３５℃、ＬＨ８ＶＯ，
２５ｈｒ＝の条件によりメタノール転換反応を４時間継
続した。結果は、炭素基準！、プソイドキュメンが１０
．３％の収率、異性体間の選択性９８．７％〒、デユレ
ンが１０．８％の収率、異性体間の選択性９８．４％″
′Ｉ４得られた。
本発明によるときは、特定の鉄アルミノシリケートを触
媒として用いることにより、メタノールおよび／または
ジメチルエーテルからプソイドキノンおよび／またはデ
ユレンを高純度、高収率で且つ選択性よく製造すること
が！きる。
媒として用いることにより、メタノールおよび／または
ジメチルエーテルからプソイドキノンおよび／またはデ
ユレンを高純度、高収率で且つ選択性よく製造すること
が！きる。
図面は本発明〒触媒として用いる鉄アルミノシリケート
の１例の粉末Ｘ線回折パターンもある。 手続補正書 昭和６１年 １月２７日
の１例の粉末Ｘ線回折パターンもある。 手続補正書 昭和６１年 １月２７日
Claims (1)
- メタノールおよび／またはジメチルエーテルを原料とし
てプソイドキユメンおよび／またはデユレンを製造する
にあたり、触媒として鉄およびアルミニウムをその骨格
に含有するメタロシリケートを主成分とするゼオライト
触媒を用いることを特徴とするプソイドキユメンおよび
／またはデユレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60292326A JPS62153231A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | プソイドキユメンおよび／またはデユレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60292326A JPS62153231A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | プソイドキユメンおよび／またはデユレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62153231A true JPS62153231A (ja) | 1987-07-08 |
| JPH0336813B2 JPH0336813B2 (ja) | 1991-06-03 |
Family
ID=17780332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60292326A Granted JPS62153231A (ja) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | プソイドキユメンおよび／またはデユレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62153231A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103864562A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种甲醇制均四甲苯的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54160320A (en) * | 1978-05-30 | 1979-12-19 | Shell Int Research | Manufacture of aromatic hydrocarbon mixture |
| JPS57128637A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-10 | Ici Ltd | Conversion of hydrocarbon |
| JPS57196719A (en) * | 1981-05-26 | 1982-12-02 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | Manufacture of crystalline silicate |
-
1985
- 1985-12-26 JP JP60292326A patent/JPS62153231A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54160320A (en) * | 1978-05-30 | 1979-12-19 | Shell Int Research | Manufacture of aromatic hydrocarbon mixture |
| JPS57128637A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-10 | Ici Ltd | Conversion of hydrocarbon |
| JPS57196719A (en) * | 1981-05-26 | 1982-12-02 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | Manufacture of crystalline silicate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103864562A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种甲醇制均四甲苯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0336813B2 (ja) | 1991-06-03 |
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