JPS62149654A - イソシアネ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ウレタンや医薬品、農薬などの製造原料とし
て有用なイソシアネートの製造方法に関し、詳しくは、
−級アミンと炭酸ジアリールよりイソシアネートを製造
する方法に関するものである。

（従来技術およびその問題点） アミンを原料とするイソシアネートの製造よとしては、
アミンにホスゲンを反応させることからなる、いわゆる
ホスゲン法が広く用いられている。

しかしながら、この方法は非常に毒性の強いホスゲンの
使用や製品イソシアネート中への塩素の残留という大き
な欠点がある。

したがって、ホスゲンを用いないイソシアネート製造に
ついての試みがなされ、例えばＵ、Ｓ。

Ｐ　ａｔ、　３．３６６．６６２では、アミンに炭酸ジ
フェニルを加熱下に反応させ、単蒸留により生成物を回
収するイソシアネートの製法が開示されている。

しかしながら、この方法では、イソシアネートは低収率
で、かつ低い濃度のものしか得られないという問題があ
る。

本発明はアミンと炭酸ジアリールとの反応においてこの
様な問題点を解決し、イソシアネートを高収率、高濃度
で得ることを目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、鋭意検討した結果、反応生成物であるア
リールアルコール又はイソシアネートを選択的に系外に
分離除去することによって、イソシアネートの反応収率
が大巾に向上し、又、高濃度のイソシアネートが得られ
ることを見いだし、本発明に至った。

即ち本発明は、生成するアリールアルコール又は、イソ
シアネートを選択的に系外に分離除去しながら、−級ア
ミンと該アミンのアミノ基に対し、１．５モル倍以上の
炭酸ジアリールとを加熱下に反応させることを特徴とす
るイソシアネートの製造方法である。

本発明の一級アミンとしては、アルキルアミン、アルキ
レンジアミン、指環式モノアミン、指環式ノアミン、ア
リールアミン、アリ−レンツアミンなとのほか２個以上
のアミノＷを分子内にａする脂肪族ポリアミン、方向挨
ポリアミンなどら用いられる。

又、炭酸ジアリールとしては、次の一般式で示されるも
のが用いられる。

ら、異なるしのであってもよい。Ａｒ’、Ａｒ２はフェ
ニルまたはメチル、エヂルプロビル基などの置換基をも
つアルキルフェニル、塩素や臭素の置換基を持つハロゲ
ン化フェニル、メトキンやエトキシ、プロポキシ基など
の置換基をｂつアルコキシフェニル、フェノキシ基をも
つフェノキノフェニル、アリール基を置換基にもつアリ
ールフェニルをあられす。

本発明において、生成するアリールアルコール又は、イ
ソシアネートを選択的に系外に分離除去する方法として
は、蒸留法が好適に使用される。

このため使用する炭酸ジアリールあるいは生成するアリ
ールアルコールおよびイソシアネートの沸点の関係は、
イソシアネートの沸点が、アリールアルコールの沸点よ
りも少くとも５０℃高く、かつ、炭酸ジアリールの沸点
よりも少くとも１０℃低いこと、あるいはアリールアル
コールの沸点がイソシアネートの沸点よりも少くとも５
０℃高く、かつ炭酸ジアリールの沸点よりも少くと６１
０℃低いことが好しい。

従って使用する炭酸ジアリールはこれを目安に適宜選択
される。

本発明の製造方法は回分法でも連続法でもよい。

一般的な装置としては、反応器とそれに付属した蒸留装
置かあればよく、反応器で発生ずるガスを蒸留分離カラ
ムに導き、未反応物は凝縮液として反応器に戻し、生成
したイソシアネートあるいはアリールアルコールを選択
的に分離できる乙のが使用される。

系の圧力は、イソシアネートとアリールアルコールや炭
酸ジアリールとの蒸留による分離上好那合な圧力が適宜
選択され、常圧あるいは必要に応じて、加圧又は減圧下
で実施される。

反応温度は１００〜３００℃、反応時間を短縮さ仕、減
圧度を少なくさせるためには１５０℃〜３００°Ｃが好
ましい。

反応時間は、反応温度、分離条件によって毘なるが０．
１〜３０時間でよい。

なお、反応に使用する一級アミンと炭酸ジアリールの比
率は、１級アミンの含有するアミノ基に対し、炭酸ジア
リールを１５モル倍以上２０モル倍程度の範囲で使用で
きろ。

（発明の効果） 本発明の方法により、生成するアリールアルコール又は
イソシアネートを選択的に分離除去しなかった場合に較
べ、高収率で高濃度のイソノアネートを得ることができ
ろ。

（実施例） 収率や濃度を知るための分析はガスクロマトグラフィー
により行ない、イソシアネートの収率は仕込アミンに対
ずろ、イソシアネートのモル百分率であられした。

実施例１ ガラスへりツクス充填カラム、空冷コンデンサー、還流
器を備えた減圧蒸留装置の丸底フラスコ（５００℃兇）
に炭酸ジフェニル２８１．０６ｇ（１，３１２ミリモル
）を加え１１０℃に加熱、溶解し、イソホロンジアミン
５５．８６ｇ（３２８ミリモル）を加えた後、フラスコ
の温度を２００℃までＥげ、真空ポンプを用いて常圧か
ら５０ｍｍＨｇまで減圧し、フェノールを１０５〜１２
４°Ｃの温度範囲で留出させた。表−１に示すように、
留出量はＩＯ２，６３ｇでフェノール純度は９９．４％
であった。次に０．２５〜０．４０ｍｍＩ−（ｇまで減
圧し、７４℃、１１５〜１２０°ＣＳ　１２１−１３１
℃の留分を留出させた。この量および組成は表−１に示
す （以下余白） 表−ｌ イソホロンジイソノアネートの収率は８６．９モル％で
あり、濃度は３１，０〜５７．４ｗｔ％あった。なお、
フェノール、イソホロンジイソシアネート、炭酸ジフェ
ニルの常圧（７６０ｍｍＨｇ）における沸点は各々、１
８２°Ｃ，２８０℃（推算値）、３１２℃（推算値）で
ある。

比較例１ 単蒸留カラム、空冷コンデンサーを備えた減圧蒸留装置
の丸底フラスコ（１００℃夕）に炭酸ジフェニル７０．
２６ｇ（３２８ミリモル）を加え１１０℃に加熱溶解し
、イソホロンジアミン１３．９６ｇ（８２ミリモル）を
加えた後、フラスコの温度を２００℃まで上げた。窒素
気流下、５時間での留出量は２７．１６ｇであり、表−
２に示すようにフェノール純度は８５．５ｗｔ％であっ
た。次に水流ポンプを用いて２５ｍｍＩ−１ｇまで減圧
すると、６時間で２１．３４ｇが留出した。

表−２ イソホロンジイソシアネートの収率は５．５モル％であ
り、濃度は１．５〜４，７ｗＬ％であった。

比較例２ 例１と同じ装置に、炭酸ジフェニル１７２．８８ｇ（８
０７ミリモル）を加え、１１０℃に加熱溶解１　才・ｌ
十ロッジアミン６８□６６ｇ（４０３ミリモル）を加え
た後、フラスコの温度を２３０℃まで上げ、真空ポンプ
を用いて５０〜２ｍｍＨｇまで減圧し、フェノールを４
９〜１０２℃の温度範囲で留出させた。表５に示すよう
に、留出量は１４１．２０ｇでフェノールの純度は９６
．２％であった。次に２ｍｍＨｇの減圧度で、６５〜７
０°Ｃの留分を留出させると、２時間で１．６６ｇが留
出した。

表−４ イソホロンジアミンアネーＩ・は、留出液、フラスコ残
存液のいずれにム認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）生成するアリールアルコール又は、イソシアネー
   トを選択的に系外に分離除去しながら、一級アミンと該
   アミンのアミノ基に対し、１．５モル倍以上の炭酸ジア
   リールとを加熱下に反応させることを特徴とするイソシ
   アネートの製造方法（２）イソシアネートの沸点がアリ
   ールアルコールの沸点よりも少くとも５０℃高く、かつ
   、炭酸ジアリールの沸点よりも少くとも１０℃低い特許
   請求の範囲第一項記載のイソシアネートの製造方法 （３）アリールアルコールの沸点かイソシアネートの沸
   点よりも少くとも５０℃高く、かつ炭酸ジアリールの沸
   点よりも少くとも１０℃低い特許請求の範囲第１項記載
   のイソシアネートの製造方法（４）分離除去する方法が
   蒸留である特許請求の範囲第１〜２項記載のイソシアネ
   ートの製造方法