JPS62143975A - 硫黄加硫ゴムに使用するための被覆材料及び被覆ゴム物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 不発明はタイヤやホース等のような硫黄加硫ゴム物品に
対して使用することができる被覆材料及びこの新規な被
覆材料を用いて適用された狭示層又は保護被覆を有する
硫黄加硫ゴム物品に関する。

発明の背景 予じめ加硫されたゴム物品に被覆材料、例えば被インド
を用いて標示るるいは装飾図案を施こすことが長い間望
ましいことと考えらｎてきた。例えば、いずｎも１９２
８年に発行石τした米国特許第１，７４１，９９７号及
び同第１，７８４，１１．８号はタイヤ側壁に装飾図案
を施こすために着色ゴムセメントを使用することを教示
し、ｌｔｌ　９３７年発行の米国特許第２，０８８，５
６１号は予じめ形成したタイヤに適用された本質的にペ
イントから成る″液状タイヤ被覆”を教示している。し
かし、１９７１年発行の米国特許第３．６２３，９００
号の第１欄第６５〜７３行に、“主としてゴムセメント
又はゴム溶液として提案された翌科は加憧ぜｎたタイヤ
台部に対する必要な接層性と耐久性乞持つ着色側壁フェ
ーシング材を与えるには十分でなかったという理由で、
こｎらの提案は満足できるタイヤをもたら丁ものでは決
してなかった。即ち、これら従来法の教示に従って適用
ざｎｆＣタイヤ側壁フエーシンダはめる期間が過さ゛る
とひび割ｒＬＬ、タイヤから離層したのである。”と指
摘されているように、従来の被覆材料は満足できるもの
ではなかったのである。

７ＩＯ硫ゴム物品に対する被覆剤として使用するための
他の材料が種々提案された。こｎらにはエポキシ系（米
国特許第３，６２３．９００号：１９７１年発行）、螢
光塗料（米国特許第３．６０７，４９８号：１９７１年
発行）、ポリウレタン（米国特許第３，９７９，５４７
号：１９７６年発行、及び同第４．１３６，２１９号：
１９７９年発行）及びシリコーンガム富有スリップ塗料
（米国特許第３．２０２゜５４０号：１９６５年発行）
がある。

発明の要約 不発明の１つの局面によγしは、遊離の硫黄を含有する
加硫は′ｎ−たゴム物品に使用するための液状の被覆材
料が提供される。このｌ覆材料は未刀口饋ジエンゴムを
含有するゴムセメン）、０．１〜１０ｐｈγの金１Ｃ黄
ゴム加硫促進剤及び１〜５００　ｐｈｒの、７４６３２
５メツシユの木国憬＃−篩を通過することができる金＃
４粒子から既る。この被覆材料においてゴムのａＭ量は
その被覆材料のＮ童の１０％以下であり、また被覆材料
はカーボンブラック及び遊離の誠黄を実質的に言んでい
ない。

本発明のもう１つの局面によ扛ば、遊離の硫黄を含有す
る加硫ゴム物品に便用するためもう１つの液状被覆材料
が提供きｎる。この被覆材料は（イ）重量基準で５〜９
０％のトルエン、４０％以下のアセトン、２５％以下の
塩素化溶剤及び９０％以下のガソリンから成る溶液：（
ロ）　この溶液に溶解されている、総ｆ量が液状被覆材
料の重量の１０％以下である未加硫ジエンゴム；Ｉ／ｉ
　　０．１−１０ｐｈｒの硫黄ゴム７１０硫促進剤；及
びに）　１〜５（ＪｔＪｐｈｒの、１ｔｔｘ　３２５メ
ツシユの米国標準篩を通５１．４することができる金属
７Ｊ）ら欣る。この液状被覆材はカーボンブラック及び
遊離の硫黄をｅＪ的に冨んでいない。

本発明の他の局面によれば、（イ）　肩磯浴沖ｊ及び（
ロ）　この石壁溶剤に溶解されている配合物にして、禾
加眺ジエンゴム；架橋注シリコーン及び変性ＥＰＤＭか
ら選ばれる少なくとも１揮の他の物質；及び少なくとも
１押のゴム７ＪＯ蝕促進剤から成る配合物７＋”ら奴り
；そして遊離の硫黄を実質的に言んでいない、遊離硫黄
を含有する７１［１硫さ７″したゴム物品に使用するた
めの′ｅ、状仮復材料が提供される。

本発明のこの液状ｖＬ覆材料は更に着色剤を言み、力・
つカーボンブラックを実質的に富んでないの力；好まし
い。

本発明の更に他の局面によれば、少なくとも１層の、遊
離硫黄を貧有する加硫されたゴムの外側層をＭし、その
外側層の少なくとも１部分はその上に被覆材料の被覆を
肩する物品から成る製造物品が提供される。ここで、被
覆材料はジエンゴム、及び架橋性シリコーンと変性ＥＰ
ＤＭとから選ばれる少なくともｌｓ！の他の物質から成
る加硫は′ｔ″したマトリックスを含む。このマトリッ
クスは更に着色剤を含むのが好ましい。本発明のこの態
殊による物品は、更に具体的に述べると、遊離硫黄を宮
有する加硫ゴムの軸方向に延在する外側層を有し、その
上に上記被覆を石する側壁部を待つタイヤであることが
できる。

発明の詳細な説明 加硫されたコ°ムから成るタイヤ、ホース、ボール、コ
ンベヤーベルト及びその他の製造物品はしばしばそｎら
の有効寿命中に凹げヤ、よじ九や他の色々な変形を受け
る。文に、辿る物品は極端な気候条件−７＝加硫ゴムと
大気との化学反応による老化過程も受ける。既に加硫さ
れているゴム物品に表示や装飾模様を付けるための被覆
材料を提供することの問題は前記の付肝文献で明らかに
てれているように多年にわたってゴム工業にたずされる
者への挑戦となってきた。

本発明の液状Ｗｌｆ＆材料、即ち被インドは遊離硫黄を
含有する加硫ゴムサブストレートと反応して被覆を与え
るもので、この仮積は着色剤、好１しくけ金属粒子を金
回している。着色剤は実際には加硫ゴムサブストレート
の表面に重ね合わさｎている加硫ゴムの中に埋入されて
いる。不明細畳で用いられている“遊離の硫黄”とはあ
るサブストレート又は被覆材料においてゴムの刀口値に
は関与していないゼロ原子価状態の硫黄を意味する。金
）／１４粒子は物品が変形してもその表面から簡単には
取れないと考えられるが、本発明の利点は特別の７１１
］硫装置の使用を必要とぜずにそのｖｌ覆を改良するこ
とができるということでるる。不明細書で用いられてい
る６目動加硫性（αｕｔｏ−υｕｌｃａｎｉ−ｚｉｎｇ
）　　″及び“自動力ロ硫化（ａｒｂｔｏ−ｖｌＬｌｃ
ａｎｉ−ｚｅｄ）”とは硫黄加硫促進剤又は同層促進剤
による外囲温度におけるゴムの７１０硫を意味する。こ
れはサブストレートから遊離硫黄を脱除することによっ
て達成さ扛る。即ち、ある人がタイヤ９Ｉ壁に本発明の
新規な被覆材料で縞模様が描７１）れているタイヤを所
宥しているとすると、その縞模様の一部が歩道等の縁石
に接触して過熱に摩滅してし１つた場合、その人は自分
の家の車道で液状仮積材料を単に適切にはけ塗りし、欠
いてその仮８に材料中のゴムを目動加硫ざぜることによ
ってその縞模様を児全なものにすることができるのであ
る。

本発明の仮積材料はほとんど全ての硫黄加硫ゴム物品に
言１れる遊離硫黄な被覆材料へ拡散さぞ、又は脱除さｎ
て行くようにすることによってその遊離硫黄を利用する
という理由力・ら有益であると考えら扛る。この場合、
被覆材料中の加硫促進剤は被覆材料中のジエンゴム、及
びある６様に８ける架橋性シリコーン及び／又は変性Ｐ
！：ＰＤＭの自動加硫化を促進して７ＪＯ硫ゴムサブス
トンート及び被覆中の金）／Ｉ４粒子の両者に接着した
マトリックスを形成させる。ジエンゴム、及びある態様
における架橋性シリコーン及び／又は変性ゴムが溶解て
れている溶剤は基本的には大気への蒸発によって取り除
かれる。

本明細書に示される実施例に３いては、色々な溶剤が併
用されて１つの有機溶剤とざ扛ているが、各側において
これらの組み合せは液状被覆材料の溶液及びその乾燥コ
ントロールを改善するのに好ましいものであることを理
解すべきである。しかして、本発明の被覆材料において
は、上記に加えて単一の溶剤又はその他の任意の組み合
せも便用できる。ただし、場合によっては、板抜特性及
び乾燥特性が容易にはコントロールさ牡ないこともある
。

以下の実施例は本発明の新規な被覆材料の諸態様を例証
するものである。

実施例１゜ 細かい金属粉本、例えばニューヨーク洲、マウント・バ
ーノン（Ｍｏｕｎｔ　Ｖｅｒｎｏｎ）のレオ・ウールフ
エルダー社（ｒｔｅｏ　ｖｈｌｆｅｌａｅｒ　ｃｏ、　
）　カら市販される金粉≠３４を市販の速乾性、目己刀
０（ｙｔｊ性ゴムセメント、例えばパッチ・ラバー社（
ＰａｔｃんＲｕｂｂｅｒ　Ｃｏｒｎｐａｎ’／）のスト
ットＡ１６４５１に混入した。混合物を完全に撹拌して
金属粒子を分配さぞ念後、この液状被覆材料をゴムタイ
ヤ側壁のきｎいな乾燥表面にはけ塗りし友。

ゴムセメントはゴム加硫促進剤と共に重量基準で約５．
５％の未加硫ポリイソプレンゴム固形分を含有していた
。

不発明のどの態様による液状被覆材料も遊離侃黄を実質
的に言んでいてはならない。１遊離懺黄を実質的に冨ま
ない”とは遊離硫黄言霊が０．１ｐｈｒ　（ゴム１００
ｍ当りの部数）以下であることを意味するものと理解さ
れたい。こｎは不発明の臨界的な特徴である。と言うの
は遊離硫黄言霊がそｎより高濃度であるとジエンゴムが
相当に７１０（ｉてれてし互い、貯蔵寿命が短かくなり
、及び／又はそのｒＬ状被被覆材料粘度が許容できない
レベル１でも低下してし１うからである。不明細書に開
示されるいずれの態様によるｉ＝有材料未加硫ジエンゴ
ムもシス−１，４−ｆ、リイソプレンゴム（天然又は合
成のいずれでも可）、ポリブタジェンゴム及びスチレン
／ブタジェン共重合体ゴムより収る群から選ぶのが好ま
しい。被覆材料中のゴム固形分が天然ゴムであるのが最
も好ましいが、上記のゴム又はそれらの組み合せのいず
れも不発明の被覆材料に用いることができることを理解
されたい。こｎらの特定のゴムを用いる理由は、加硫時
にこれらのゴムは下層の加硫ゴムサブストレートの物理
特性と最もよく近似した物理特性を待っているためであ
る。不発明の被ｃＩｋ材料はまた被覆材料の所望とされ
る色を損ねてしｌうカーボンブラックを実質的に宮んで
いるべきではない。本発明においては、カーボンブラッ
ク濃度が０．１ｐｈｒ未満であるならば、その被覆材料
はカーボンブラックな実質的に含んでいないとさｎる。

ただし、実施例３．４又は５に示される態様によるよう
に、被覆材料が後記説明の通り単に保護のために用いら
れる予定のものである場合は、カーボンブラックは外観
上再書とはならないから、被覆材料はカーボンブラック
を含有していることができる。

金属粒子はそれらのかさが余りに大き過ぎると、被覆の
加硫ゴム層から突き出てし１い、また被覆物品の変形中
に余りにも簡単に取れてし１つので金属粒子の大きさは
本発明にとって臨界的であると思われる。最も望１しく
は、口ｆｅ黄の拡散を調節するには、力ロ硫ゴム懺面に
１ｊこさｎる液状被覆材料の層は約０．０２５４ｍｍ（
０，ＯＵ　１インチ）〜０．０５０８朋（０，００２イ
ンチ）の厚さをＭすべきでるり、そのため金属粒子の好
ましい大＠さはそれら粒子がＡ３２５メツシユの米国標
準篩を通過することができるそのような大きざとなる。

扁３２５メツシュの米国標準篩は良線口当りのメツシュ
数が１２７（１［線インチ当りのメツシュ数３２３）で
、０．０４４龍（０，００１フインチ）の篩目を石する
。金ＪＩ４ｙＦｉ子は被覆材料が液状であるとき、微粒
子となっている。金属粒子はフレークの形態を取ってい
るのが最も好フしい。不発明の目的には、゛フレーク”
は２面以上の実質的に平らな対向側面を有する粒子χ指
子。フレークは球体より好ましい、と言うのはフレーク
は被覆の自動加硫化ゴムマトリックスに対する接着に関
してより大きな表面積を与えるからである。ここで、゛
金属”とは純金属元素ばかりでなく、合金をも意味し、
仮象材料に所望の色を与えるものである。

付会は２部以上の金禍の組合せ、又は１種以上の金禍と
例えば金ｐＡ酸化物を形成するある檀の他の元素との組
合せである。被覆材料中の金為粒子の容量はもちろん所
望とする被覆表口をどう精密仕上げするかに依存するが
、自動７１０饋化ゴムマ）　ＩＪラックス対して十分な
接Ｎ註を保ｒ′４−ｉｒしめるためには雀踊粒子は不発
明の新規７ｉ：仮憶羽゛科刀１ら宿或さｎる被覆の容量
の２５％以下を占めているのが好ましい。もう１つの悪
法を示すと、破伽材料は金ｈ４Ｈ子をゴム１００都当り
（ｐｈｒ）　１〜５００部、好１しくは１０〜１００　
ｐｈｒ含有する例である。

実施例２゜ 硫黄加硫ゴムに使用するための銀破機材料を次の方法に
より調製した。

１、　　）ルエン５３％、アセトン１４％、トリクロロ
エタン３％及び脱臭ガソリン３０％より成る溶液を室温
で調製した。トリクロロエタンはいかなる塩素化溶剤で
でも、例えばトリクロロエチレンで置換してもよい。脱
臭ガソリンはゴム工業におイテゴムナフサ（ｒｕｂｂｅ
ｒ　ｎａｐｈｔｈａ）と一般に称されているもので、一
般に使用さｎているグレートのガソリンと同様の物質で
置換してもよい。

２、工程１で調製した溶液に粉末にした実質的に硫黄を
含まない天然ゴムを３重量％濃度で溶解でぜた。粉末ゴ
ムの代りにミルから出した熱ゴムカットを使ってもよい
。前記の群に包含でれるゴムであわばいη）なるもので
もこの被覆材料に用いることができる。液状被覆材料中
の未加硫ジエンゴムの割合、又は実施例３．４及び５に
示される態様の場合は溶解さｎたコンパウンド全部の総
割合は１０定量％を越えるべきでないが、６％を越えな
いのが更に好１しく、そして３％を越えないのが最も好
ましい。この限定は１０％より高磯度では液状仮覆材料
は非常に粘稠になり、しかも乾燥後に筋状外観を与える
のに対し、１０％より低度では一層好ましい結果が得ら
れるので望ましい限定である。

３、工程２で製造した混合物にテトラメチルチクラムジ
スルフィド（ＴＭＴＤ）をゴムに対して０．３重量部の
割合で添加した。ＴＭＴＤはゴムの詭黄加硫促進剤であ
る。ＴＭＴＤは開示１扛た態様のいずｎにおいても適当
量の他の促進剤又は促進剤の組壱合せて置換することが
できる。・朋の促進剤は、例えば仄の群、即ちアミン類
、グアニジン類、チオ尿素類、ジチオカルバメート類、
チウラム類、スルフェンアミド類及びチアゾール類から
選ぶことができる。ただし、アンダーアクセラレーショ
ン（ｕｎｄｅｒａｃｃｅｌｅｒａｔ１０ｎ　）には過剰
の促進剤が好ましいことを理解されたい。

４、工程３で製造し几混合物にニュー・ヨーク洲、マウ
ント・バーノンのレオ・ウール７エルダー社から購入で
き、“スーパーレーテイブ・クローム・アルミニウムー
ライニング（５ｕｐｅｒｌａｔｉυｅＣｈｒｏｍｅ　Ａ
ｌｕｍｉｎｕｍ　Ｌｉｎｉｎｇ　）　”と標識さｎるア
ルミニウムの金１１４ｙ、子をｌ’ｌｆｔ％よりわずか
に低い濃度で添加した。この使用金属粒子は“４００メ
ツシユ粉末”で、粒子は１００％ｙ１６３２５メツシュ
米国標準肺を通過した。これらの金楓程子は板本材料の
適用後の所望外観に従って選択できることを理解された
い。

工程１で混合された溶液の含有物の割合Ｆ′ｉ、：ａ覆
材料について選択したその適用方法及び被覆材料につい
ての所望乾燥時間に依存して大幅に変えることができる
。その範囲はｉｔ基準でトルエン５〜９０％、アセトン
４０％禾満、塩素化溶剤２５％未満及び混合炭化水累（
ガソリン）９０％未満である。更に好１しくけ、その範
囲はトルエン５０〜５５％、アセトン１２〜１６％、塩
素化溶剤１〜５％及びガソリン２５〜３５％である。

実施例３゜ この実施例には実施例１及び２に示した処方により得ら
れる利点ばかりでなく、ゴム物品に適用し、自動加硫化
させた後に被覆材料に高いオゾン亀裂抵抗性及び高い潤
滑性□こｎは渭浄注を高める□も与える液状′Ｍ慢材料
が示さｎる。この実施例において、部は全て重量による
ものである。

１．１００部の天然ゴムと１０部の架橋性シリコーンを
ミルで十分に分散でｎる１で混合した。

２．２部のジメチルジチオカルバミン敵亜鉛と１部のテ
トラメチルチウラムジスルフィドを工程１の生成物と十
分に分散嘔れる１で混合式ぜた。

３、工程２の生成物？、容量で６０〜８０％のゴムナフ
サ、１５〜３０％のトルエン及び１〜３％の１．１．１
−）リタロロエタンから成る有機溶剤に溶解てぜた。工
程２の生成物は液状破嶺材料の総重量の１０％以下占め
ていた。

実施例１で明らかにしたように、工程工で使用した天然
ゴムの代りに任意のジエンゴム又はその組み合せを用い
ることができる。ジエンゴム（類）の蛍は６０〜１３０
重魚部、好１しくは９ｏ〜１１０重量部の範囲でなけれ
ばならない。架橋性シリコーンの量は５〜１００重量部
、好フしくけ５′〜２０重量部の範囲になければならな
い。所望によっては、有機加硫促進剤と無機那硫促進剤
の組み合せ７得るために、２５部１での、好’ＥＬ＜は
１０部以下のステアリン酸亜鉛を工程２の間に混合物に
含めることができる。ただし、実施例２においで指摘し
た通り、加硫促進剤として任意、適当なもの、又はその
組み合せが用いることかできる。

発明の詳細な説明及び特ｉｆ’Ｆ請求の範囲に記ｇされ
る”架橋性シリコーン”という用語はジエンゴムと架橋
することができる信置硬化性のシリコーンゴムを意味す
る。本笑施例及び実施例５で用いた架橋性シリコーンの
１例は（イ］　ペンダントビニル基を含有するシリコー
ンゴムと（口１　構造式％式％ 〔式中、 Ｒ１及びＲ２は炭素原子数１〜２０個のアルキル基、炭
素原子数７〜２０個のアラルキル基、炭素原子数７〜２
０個のアルカリール基及び炭素原子数６〜１０個の７・
ロアリール基より成る群から選ばｎ、 ここで Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に前記のアルキル、アラル
キル及びハロアリール基から選ばれ、 Ｒ３及びＲ４はまた両者が結合して−（ＣＨ２＋−ル （ただし、ｎは４〜７の整数である）及び−（ＣＨ２＋
−０−（ＣＨ２←（ただし、Ｘは２ｘ　　　　　　　　
　　Ｚ 〜６の整数である）から選ばれる基であることができる
。〕 を有するＮ−クロロチオ−スルホンアミドとの反応生成
物から成るものである。斯る架橋性シリコーンの製造に
関しては１９８６年１０月１４日発行の、共通に譲渡で
れ次米国待訂第４，６１７，３４７号に教示されている
。この米国特許を架橋性シリコーンの製造法を教示する
目的で本明細書で引用、参照するものとする。

本実施倒に示される態様による液状′＃覆材料はそｎら
のオゾン抵抗性及び潤滑性のために、例えｔｄ　動力伝
達ヘルド又はコンベヤーベルト、ゴムベヤリング、タイ
ヤのランフラット１ｔｉｔ　（ｒｒｂｎｆ　ｒａｔｄｅ
ｖｉｃｅｓ）、タイヤ硬化相ブＬ／７ダー（６１ａｄｄ
ｅｒｓ）、ワイパーブレード（ｗｉｎｄｓｈｉｅｌｄ　
ｗｉｐｅｒ　ｂｌａｄｅｓ）又はシール用ガスケットの
潤滑成金としての利用性を待っている。ただし、これら
のＷＬ覆有材料またこｎら仮積羽“科に着色剤を加える
ことによって遊離償黄を含有する少なくとも１つの表面
層を有する任意の７Ｊｌ］ｍゴム物品に対して懺示層を
形成するために、又は単に溜色するために用いることが
できる。こｎらの軸様において、任意の着色剤、例えば
染料等が用いることができるが、着色剤はＦ４１３記の
実施例に示したタイプと量の台部粒子から成るのが好フ
しい。

実施例４゜ この実施例には実施例１及び２により得られる利点ばか
りでなく、ゴム物品に通用し、自動７１０硫化させた後
に被覆材料に高いオゾン亀裂抵抗性も与える液状被覆材
料が示される。この実施例において、部は全て重量によ
るものである。

１、７０部の天然ゴムと３０部の変性ＥＰＤＭをミルで
十分に分散される壕で混合した。

２．２部のジメチルジチオカルバミン（ニ）鉛と１部の
テトラメチルチウラムジスルフィドを工程１の生成物と
十分に分散されるまで混合した。

３、工程２の生成物を容量基準で６０〜８０％のゴムナ
フサ、１５〜３０％のトルエン及び１〜３％の１．１．
１−）リクロロエタンから成る有機溶剤に溶解した。工
程２の生成物はｇ、状仮羨材料の総重量の１０％以下を
占めていた。

実施例１で明らかにしたように、工程１で使用した天然
ゴムの代りに任意のジエンゴム又はその組み合せを用い
ることができる。ジエンゴム（類）の量は３０〜９０重
量部、好１しくは６０〜９０東量部の範囲になけｎばな
らない。変性ＥＰＤＭＯ量は１０〜８０重量部、好まし
くは２０〜６０重置部の範囲になければならない。所望
によっては、套壁加硫促進剤と無機加硫促進剤の組与合
ぜを得るために、２５部１での、好１しくは１０部以下
のステアリン酸亜鉛を工程２の間に混合物に言めること
ができる。ただし、実施例２において指摘した通り、加
硫促進剤として任意、適当なもの、又はその組み合せが
用いることができる。

発明の詳細な説明及び特許請求の範囲に記載ざｎる”Ｔ
ＪａＦ：ＰＤＭ”　（エチレン−プロピレン−ジエン単
量体）という用語はジエンゴムに架橋−Ｔることができ
るように変性されているゴム状三元共重合体を意味する
。本実施例及び実施例５で用いた変性ＥＰＤＭの１例は
クロロチオ−スルホンアミド−変性ゴム状三元共重合体
で、その製造に関しては米国％計第３．９７０，１３３
号に教示されている。この米国特許を変性ＥＰＤＭの製
造法を教示する目的で本明細書で引用、参照するものと
する。

本実施例及び次の実施例５で使用した特定の変性ＥＰＩ
）Ｍは米国特許第３，９７０，１３３号ノ実施例ＸＶｆ
ｆに教示で汎でいるものである。

本実施例に示される態様による敵状被覆材料はそれらの
オゾン抵抗性のだめに、例えばタイヤの側壁に対する被
覆としての利用性を待っている。

ただし、これらの被覆材料はまたこれら被覆材料に着色
剤を加えることによって遊離硫黄を富有する少なくとも
１つの表面層を有する任意の加硫ゴム物品に対して表示
層を形成するために、又は単に着色するために用いるこ
とができる。これらの態様におめて、任意の着色剤、例
えば染料が用いることができるが、着色剤は前記の実施
例に示したタイプと童の金属粒子から成るのが好ましい
。

実施例５゜ 本発明の液状被覆材料の最も好ｌしい轢様は変性ＥＰＤ
Ｍと架橋性シリコーンの両者な富有する液状被覆材料で
ある。

１．１２００ｇ０天然ゴム、５００　、！／　ノｆｉｉ
　ＥＰＤＭ及び１８００ｇの二酸化チタン（グリツデン
（Ｇ１１ｄｄｅｎ〕Ｓ　ＣＭ社７１”ら得たｇｃＬ−９
）ｗ十分に分散でれるまでミルで混合した。

２．２００＆の工程１で調製したマスターバッチを３ｙ
のジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、２ｇのテトラメチ
ルチウラムジスルフィド及び５ｇのステアリン酸亜鉛と
それら成分が十分に分散される葦で混合した。

３、工程２の生成物を１．５００Ｍのゴムナフサ、５０
０ｍＡ！のトルエン及び４０成の１．１．１−トリクロ
ロエタンの混合物から成る有機溶剤＆０５０ｍｇ及び重
量で４０％の架橋性シリコーンをゴムナフサで溶解して
含む溶液１ｕｒａｌに溶解ざぜた。

実施例１で明らかにしたように、工程１で使用した天然
ゴムの代りに任意のジエンゴム又はその組み合せを用い
ることができる。ジエンゴム（類）の量は４０〜９Ｏｉ
量部、好フしくけ６５〜７５重量部の範囲になければな
らない。変性１！：ＰＤＨの量は１０〜６０］Ｊ量部、
好互しくは２５〜３５重量部の範囲になければならない
。架橋性シリコーンの童は０．１〜２０　ｐｈｒ、好１
しくは２〜７　ｐｈｒの範囲になければならない。既に
前記実施例で指摘したように、この態様による被覆材料
に８いて任意、適当な加硫促進剤又は加硫促進剤の組み
合ぜを用いることができる。

本実施例に示される態様による液状被覆材料はある程度
は実施例３及び４の両実施例に教示した態様のものの性
質を待っているので、着色剤なしでも利用性があり、そ
れら実施例の甲で例として述べた方法で用いることがで
きる。他の実施例に示される態様についての着色剤に関
する限定が本実施例に示嘔れる好ｌしい態様に等しく適
用できる。

被覆されるべき加硫ゴムの表面はきれいで、乾燥してい
なければならない。表面を実施例２の工程１で製造した
溶液と同様の溶液で予備洗浄するのが有利である。この
液状′Ｍ、覆材料は適用前に十分に撹拌されていなけれ
ばならない。何故なら、その甲には金属粒子が懸濁して
２つ、それらが液状被覆材料の貯厳中に沈降しているこ
とがあるからである。この液状′ｇＺ覆材料ははけ塗り
、噴霧、ロール掛け、浸漬又はその他の任意、適当な方
法でほぼ室温で適用することかできる。

本発明の更に他の態様によれば、物品の製造方法は（イ
ノ　少なくとも１層の、遊離硫黄を富有する加硫ゴムの
外側層を有する物品を用意し：（ロ）その７１０６ｆゴ
ムの少なくとも１つの表面に本明＃Ｉ書に開示される発
明による液状被覆材料の厚さが０．００１〜０．１０イ
ンチ（０，０２５〜０．２５ｍｍ）、好１しくけ０．０
０１〜０．００２インチ（０，０２５〜０．０５ｍ＋＋
＋）の被覆を適用し；そしてピ１　その被覆材料中のジ
エンゴム（及び任意の架橋性シリコーン及び／又は変性
Ｅｐｔｍ）を自動７１０ｍ化させる工程力・ら成る。こ
の方法により製造される物品も本発明の態様をなすもの
である。斯る物品の例に一方又は両側壁に表示又は装飾
用の模様が適用されて有するゴムタイヤがある。

前バラグラフで述べた通りの、少なくとも１層の、遊離
硫黄を含有する加硫ゴムの外側層を有し、その上に被覆
材料−この被覆材料は本明細書に開示される態様のいず
れかによるものである−の被覆を有する製造物品は本発
明の一部をなすことを理解されたい。トレッド部とそれ
より半径方向内側に延びる一対の側壁部を有し、その側
壁部は少なくとも１層の、遊離血黄を富有する刀Ｉ］饋
ゴムの軸方向外側層を有するタイヤの場合、少なくとも
１つの側壁の叛覆は歩道等の縁石、その他の対象物に対
する被覆の摩擦、損耗を少なくするだめに引っ込んだ領
域に配するか、又は隆起部で囲１れるように配するのが
好フしい。表示を形成すべく被覆される側壁部又は複数
の側壁部は側壁外周部又は保護隆起部から少なくとも十
分の１（￥０）インチ内側にあるのが最も好ましい。

最良の結果を達成するだめには、被覆材料を適用する加
硫ゴムサブストレートはいかなる遊離の汚染物質（例え
ば、芳香族油類又は抗オシナンド〔ａｎｔｉ−ｏｚｏｎ
ａｎｔｓ）　）、あるいはば化又はオゾン化（ｏｚｏｎ
ａｔ１０ｎ　）を受けると変色するいかなる物質も富有
してはならない。このようなコンパウンドをタイヤの技
術分野では“非汚染性コンパウンド”と称している。こ
のことは、上記のような物質がサブストレート中に存在
すると、それらは被覆材料を変色させるので、＊要なこ
とでるる。

本発明に当莱者は発明の範囲から逸脱しない範囲で色々
な変更及び改変を加え得ることは明白であろう。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用するた
   めの液状被覆材料にして、該液状被覆材料は未加硫ジエ
   ンゴムを含有するゴムセメント、０．１〜１０ｐｈｒの
   硫黄ゴム加硫促進剤及び１〜５００ｐｈｒの、Ｎｏ．３
   ２５メッシュ米国標準篩を通過することができる金属粒
   子から成り；該ゴムの総重量は該液状被覆材料の重量の
   １０％以下であり；そして該液状被覆材料はカーボンブ
   ラック及び遊離硫黄を実質的に含んでいないことを特徴
   とする液状被覆材料。 （２）前記ジエンゴムがシス−１，４−ポリイソプレン
   ゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタジエン共
   重合体ゴムより成る群から選ばれるゴムの少なくとも１
   種から成る特許請求の範囲第１項記載の液状被覆材料。 （３）前記ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の６％以
   下である特許請求の範囲第１項記載の液状被覆材料。 （４）前記ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の６％以
   下である特許請求の範囲第２項記載の液状被覆材料。 （５）前記ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の３％以
   下である特許請求の範囲第１項記載の液状被覆材料。 （６）前記ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の３％以
   下である特許請求の範囲第２項記載の液状被覆材料。 （７）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲第
   １〜３項の任意の１項に記載の液状被覆材料。 （８）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲第
   ４〜６項の任意の１項に記載の液状被覆材料。 （９）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用するた
   めの液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）重量
   基準で５〜９０％のトルエン、４０％以下のアセトン、
   ２５％以下の塩素化溶剤及び９０％以下のガソリンから
   成る溶液、 （ロ）該溶液に溶解されている、総重量が該液状被覆材
   料の重量の１０％以下である未加硫ジエンゴム、 （ハ）０．１〜１０ｐｈｒの硫黄ゴム加硫促進剤、及び （ニ）１〜５００ｐｈｒの、Ｎｏ．３２５メッシュ米国
   標準篩を通過することができる金属粒子 から成り、そして該液状被覆材料はカーボンブラック及
   び遊離硫黄を実質的に含んでいないことを特徴とする液
   状被覆材料。 （１０）前記溶液が重量基準で５０〜５５％のトルエン
   、１２〜１６％のアセトン、１〜５％の塩素化溶剤及び
   ２５〜３５％のガソリンから成る特許請求の範囲第９項
   記載の液状被覆材料。 （１１）前記溶液が重量基準で５３％のトルエン、１４
   ％のアセトン、３％の塩素化溶剤及び３０％の脱臭され
   たガソリンから成る特許請求の範囲第９項記載の液状被
   覆材料。 （１２）前記ジエンゴムがシス−１，４−ポリイソプレ
   ンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタジエン
   ゴムより成る群から選ばれるゴムの少なくとも１種から
   成る特許請求の範囲第９〜１１項の任意の１項に記載の
   液状被覆材料。 （１３）前記ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の６％
   以下である特許請求の範囲第９〜１１項の任意の１項に
   記載の液状被覆材料。 （１４）前記ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の３％
   以下である特許請求の範囲第９〜１１項の任意の１項に
   記載の液状被覆材料。 （１５）前記ゴムがシス−１，４−ポリイソプレンゴム
   、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタジエンゴムよ
   り成る群から選ばれるゴムの少なくとも１種から成り、
   該ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の６％以下である
   特許請求の範囲第９〜１１項の任意の１項に記載の液状
   被覆材料。 （１６）前記ゴムがシス−１，４−ポリイソプレンゴム
   、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタジエンゴムよ
   り成る群から選ばれるゴムの少なくとも１種から成り、
   該ゴムの総重量が液状被覆材料の重量の３％以下である
   特許請求の範囲第９〜１１項の任意の１項に記載の液状
   被覆材料。 （１７）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第９〜１１項の任意の１項に記載の液状被覆材料。 （１８）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第１２項記載の液状被覆材料。 （１９）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第１３項記載の液状被覆材料。 （２０）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第１４項記載の液状被覆材料。 （２１）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第１５項記載の液状被覆材料。 （２２）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第１６項記載の液状被覆材料。 （２３）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）有
   機溶剤、 （ロ）該溶剤に溶解されているコンパウンドにして、３
   ０〜９０重量部の未加硫ジエンゴム、１０〜８０重量部
   の変性ＥＰＤＭ及び０．１〜２０ｐｈｒのゴム加硫促進
   剤又は同促進剤類から成り、該液状被覆材料の総重量の
   １０％以下を占める該コンパウンド から成り、そして該液状被覆材料は遊離の硫黄を実質的
   に含んでいないことを特徴とする液状被覆材料。 （２４）着色剤を更に含み、該着色剤は液状被覆材料の
   容量の２〜２５％を占め、該液状被覆材料はカーボンブ
   ラックを実質的に含んでいない特許請求の範囲第２３項
   記載の液状被覆材料。 （２５）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）有
   機溶剤、 （ロ）該有機溶剤に溶解されているコンパウンドにして
   、６０〜８０重量部の未加硫ジエンゴム、２０〜４０重
   量部の変性ＥＰＤＭ及び ０．１〜１０ｐｈｒのゴム加硫促進剤又は同促進剤類か
   ら成り、該液状被覆材料の総重量の １０％以下を占める該コンパウンド、及び （ハ）該液状被覆材料の容量の２〜２５％を占める着色
   剤 から成り、そして該液状被覆材料は遊離硫黄及びカーボ
   ンブラックを実質的に含んでいないことを特徴とする液
   状被覆材料。 （２６）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第２５項記載の液状被覆材料。 （２７）前記着色剤がＮｏ．３２５メッシュ米国標準篩
   を通過することができる金属粒子から成る特許請求の範
   囲第２５項記載の液状被覆材料。 （２８）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第２７項記載の液状被覆材料。 （２９）前記未加硫ジエンゴムがシス−１，４−ポリイ
   ソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタ
   ジエンゴムより成る群から選ばれるゴムの少なくとも１
   種から成る特許請求の範囲第２５〜２８項の任意の１項
   に記載の液状被覆材料。 （３０）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）容
   量基準で６０〜８０％のゴムナフサ、１５〜３０％のト
   ルエン及び１〜３％の１，１，１−トリクロロエタンか
   ら成る有機溶剤、 （ロ）該溶剤に溶解されているコンパウンドにして、６
   ０〜８０重量部の天然ゴム、２０〜４０重量部の変性Ｅ
   ＰＤＭ、１〜３重量部のジメチルジチオカルバミン酸亜
   鉛及び０．５〜２重量部のテトラメチルチウラムジスル
   フイドから成り、該液状被覆材料の総重量の１０％以下
   を占める該コンパウンド、及び （ハ）該液状被覆材料の容量の２〜２５％を占める着色
   剤 から成ることを特徴とする液状被覆材料。 （３１）前記溶剤に溶解されている前記コンパウンドが
   ０．１〜１０重量部のステアリン酸亜鉛を更に含む特許
   請求の範囲第３０項記載の液状被覆材料。 （３２）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第３０項又は第３１項記載の液状被覆材料。 （３３）前記着色剤が１〜５００ｐｈｒの、Ｎｏ．３２
   ５メッシュ米国標準篩を通過することができる金属粒子
   から成る特許請求の範囲第３０項又は第３１項記載の液
   状被覆材料。 （３４）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第３３項記載の液状被覆材料。 （３５）前記着色剤が液状被覆材料の容量の１５〜２５
   ％を占める量の二酸化チタンである特許請求の範囲第３
   ０項又は第３１項記載の液状被覆材料。 （３６）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）有
   機溶剤、 （ロ）該溶剤に溶解されているコンパウンドにして、６
   ０〜１３０重量部の未加硫ジエンゴム、５〜１００重量
   部の架橋性シリコーン及び ０．１〜２０ｐｈｒのゴム加硫促進剤又は同促進剤類か
   ら成り、該液状被覆材料の総重量の １０％以下を占める該コンパウンド から成り、そして該液状被覆材料は遊離の硫黄を実質的
   に含んでいないことを特徴とする液状被覆材料。 （３７）着色剤を更に含み、該着色剤は液状被覆材料の
   容量の２〜２５％を占め、該液状被覆材料はカーボンブ
   ラックを実質的に含んでいない特許請求の範囲第３６項
   記載の液状被覆材料。 （３８）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）有
   機溶剤、 （ロ）該溶剤に溶解されているコンパウンドにして、９
   ０〜１１０重量部の未加硫ジエンゴム、５〜２０重量部
   の架橋性シリコーン及び０．１〜１０ｐｈｒのゴム加硫
   促進剤又は同促進剤類から成り、該被覆材料の総重量の
   １０％以下を占める該コンパウンド、及び （ハ）該液状被覆材料の容量の２〜２５％を占める着色
   剤 から成り、そして該液状被覆材料は遊離硫黄及びカーボ
   ンブラックを実質的に含んでいないことを特徴とする液
   状被覆材料。 （３９）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第３８項記載の液状被覆材料。 （４０）前記着色剤がＮｏ．３２５メッシュ米国標準篩
   を通過することができる金属粒子から成る特許請求の範
   囲第３８項記載の液状被覆材料。 （４１）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第４０項記載の液状被覆材料。 （４２）前記未加硫ジエンゴムがシス−１，４−ポリイ
   ソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタ
   ジエンゴムより成る群から選ばれるゴムの少なくとも１
   種から成る特許請求の範囲第３８〜４１項の任意の１項
   に記載の液状被覆材料。 （４３）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）容
   量基準で６０〜８０％のゴムナフサ、１５〜３０％のト
   ルエン及び１〜３％の１，１，１−トリクロロエタンか
   ら成る有機溶剤、 （ロ）該有機溶剤に溶解されているコンパウンドにして
   、９０〜１１０重量部の天然ゴム、５〜２０重量部の架
   橋性シリコーン、１〜３重量部のジメチルジチオカルバ
   ミン酸亜鉛及び０．５〜２重量部のテトラメチルチウラ
   ムジスルフイドから成り、該液状被覆材料の総重量の１
   ０％以下を占める該コンパウンド、及び（ハ）該被覆材
   料の容量の２〜２５％を占める着色剤 から成ることを特徴とする液状被覆材料。 （４４）有機溶剤に溶解されている前記コンパウンドが
   ０．１〜１０重量部のステアリン酸亜鉛を更に含む特許
   請求の範囲第４３項記載の液状被覆材料。 （４５）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第４３項又は第４４項記載の液状被覆材料。 （４６）前記着色剤が１〜５００ｐｈｒの、Ｎｏ．３２
   ５メッシュ米国標準篩を通過することができる金属粒子
   から成る特許請求の範囲第４３項又は第４４項記載の液
   状被覆材料。 （４７）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第４６項記載の液状被覆材料。 （４８）前記着色剤が液状被覆材料の容量の１５〜２５
   ％を占める量の二酸化チタンである特許請求の範囲第４
   ３項又は第４４項記載の液状被覆材料。 （４９）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）有
   機溶剤、 （ロ）該有機溶剤に溶解されているコンパウンドにして
   、４０〜９０重量部の未加硫ジエンゴム、１０〜６０重
   量部の変性ＥＰＤＭ、０．１〜１０ｐｈｒのゴム加硫促
   進剤又は同促進剤類及び０．１〜２０ｐｈｒの架橋性シ
   リコーンから成り、該液状被覆材料の総重量の１０％以
   下を占める該コンパウンド から成り、そして該液状被覆材料は遊離の硫黄を実質的
   に含んでいないことを特徴とする液状被覆材料。 （５０）着色剤を更に含み、該着色剤は液状被覆材料の
   容量の２〜２５％を占め、該液状被覆材料はカーボンブ
   ラックを実質的に含んでいない特許請求の範囲第４９項
   記載の液状被覆材料。 （５１）遊離の硫黄を含んでいる加硫ゴム物品に使用す
   るための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は （イ）有機溶剤、 （ロ）該有機溶剤に溶解されているコンパウンドにして
   、６０〜８０重量部の未加硫ジエンゴム、２０〜４０重
   量部の変性ＥＰＤＭ、０．１〜１０ｐｈｒのゴム加硫促
   進剤又は同促進剤類及び２〜１０ｐｈｒの架橋性シリコ
   ーンから成り、該液状被覆材料の総重量の１０％以下を
   占める該コンパウンド、及び （ハ）該液状被覆材料の容量の１５〜２５％を占める着
   色剤 から成り、そして該液状被覆材料は遊離硫黄及びカーボ
   ンブラックを実質的に含んでいないことを特徴とする液
   状被覆材料。 （５２）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第５１項記載の液状被覆材料。 （５３）前記着色剤がＮｏ．３２５メッシュ米国標準篩
   を通過することができる金属粒子から成る特許請求の範
   囲第５１項記載の液状被覆材料。 （５４）前記金属粒子がフレークである特許請求の範囲
   第５３項記載の液状被覆材料。 （５５）前記未加硫ジエンゴムが天然ゴムから成る特許
   請求の範囲第５１〜５４項の任意の１項に記載の液状被
   覆材料。 （５６）前記未加硫ジエンゴムがシス−１，４−ポリイ
   ソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン／ブタ
   ジエンゴムより成る群から選ばれるゴムの少なくとも１
   種から成る特許請求の範囲第５１〜５４項の任意の１項
   に記載の液状被覆材料。 （５７）前記未加硫ジエンゴムが天然ゴムから成り、そ
   して前記着色剤が液状被覆材料の容量の１５〜２５％を
   占める量の二酸化チタンから成る特許請求の範囲第５１
   項記載の液状被覆材料。 （５８）遊離の硫黄を含有する加硫ゴム物品に使用する
   ための液状被覆材料にして、該液状被覆材料は（イ）容
   量基準で６０〜８０％のゴムナフサ、１５〜３０％のト
   ルエン及び１〜３％の１，１，１−トリクロロエタンか
   ら成る有機溶剤、 （ロ）該有機溶剤に溶解されているコンパウンドにして
   、６５〜７５重量部の天然ゴム、２５〜３５重量部の変
   性ＥＰＤＭ、１〜２ｐｈｒのジメチルジチオカルバミン
   酸亜鉛、０．５〜１．５ｐｈｒのテトラメチルチウラム
   ジスルフイド、１．５〜３ｐｈｒのステアリン酸亜鉛及
   び２〜７ｐｈｒの架橋性シリコーンから成り、該液状被
   覆材料の総重量の１０％以下を占める該コンパウンド、
   及び （ハ）該液状被覆材料の容量の１５〜２５％を占める量
   の二酸化チタン から成り、そして該液状被覆材料は遊離硫黄及びカーボ
   ンブラックを実質的に含んでいないことを特徴とする液
   状被覆材料。 （５９）前記変性ＥＰＤＭがクロロチオ−スルホンアミ
   ド−変性ゴム状三元共重合体である特許請求の範囲第５
   ８項記載の液状被覆材料。 （６０）前記架橋性シリコーンが（イ）ペンダントビニ
   ル基を含有するシリコーンゴムと（ロ）構造式▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素原子数１〜２０個のアルキル基
   、炭素原子数７〜２０個のアラルキ ル基、炭素原子数７〜２０個のアルカリ ール基及び炭素原子数６〜１０個のハロ アリー基より成る群から選ばれ、 Ｒ＾１はまた式▲数式、化学式、表等があります▼を有
   する基から選ば れ、 ここで Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ独立に前記のアルキル、ア
   ラルキル及びハロアリール基から選ば れ、 Ｒ＾３及びＲ＾４はまた両者が結合して−（ＣＨ＿２）
   −＿ｎ（ただし、ｎは４〜７の整数である）及 び−（ＣＨ＿２）−＿ｘＯ−（ＣＨ＿２）−＿ｘ（ただ
   し、ｘは２〜６の整数である）から選ばれる基であ ることができる。〕 を有するＮ−クロロチオ−スルホンアミドとの反応生成
   物から成る特許請求の範囲第５８項又は第５９項に記載
   の液状被覆材料。 （６１）少なくとも１層の遊離硫黄を含有する加硫ゴム
   の外側層を有する物品にして、該外側層の少なくとも一
   部分はその上に、２０〜９０重量部のジエン及び１０〜
   ８０重量部の変性ＥＰＤＭの加硫されたマトリックスか
   ら成る被覆材料の厚さが０．００１〜０．０１０インチ
   である被覆を肩する該物品から成ることを特徴とする製
   造物品。 （６２）前記被覆材料がカーボンブラックを実質的に含
   まず、そして着色剤を更に含んでいる特許請求の範囲第
   ６１項記載の製造物品。 （６３）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第６２項記載の製造物品。 （６４）少なくとも１層の遊離硫黄を含有する加硫ゴム
   の外側層を有する物品にして、該外側層の少なくとも一
   部分はその上に、６０〜１３０重量部のジエンゴム及び
   ５〜１００重量部の架橋性シリコーンの加硫されたマト
   リックスから成る被覆材料の、厚さが０．００１〜０．
   ０１０インチの被覆を有する該物品から成ることを特徴
   とする製造物品。 （６５）前記被覆材料がカーボンブラックを実質的に含
   まず、そして着色剤を更に含んでいる特許請求の範囲第
   ６４項記載の製造物品。 （６６）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第６４項記載の製造物品。 （６７）少なくとも１層の遊離硫黄を含有する加硫ゴム
   の外側層を有する物品にして、該外側層の少なくとも一
   部分はその上に、４０〜９０重量部のジエンゴム、１０
   〜６０重量部の変性ＥＰＤＭ及び０．１〜２０ｐｈｒの
   架橋性シリコーンから成る加硫されたマトリックスから
   成る被覆材料の、厚さが０．００１〜０．０１０インチ
   の被覆を有する該物品から成ることを特徴とする製造物
   品。 （６８）前記被覆材料がカーボンブラックを実質的に含
   まず、そして着色剤を更に含んでいる特許請求の範囲第
   ６７項記載の製造物品。 （６９）前記着色剤が金属粒子から成る特許請求の範囲
   第６８項記載の製造物品。 （７０）トレツド部及び該トレツド部から半径方向内側
   に延びる一対の側壁部から成り；該側壁部は少なくとも
   １層の、遊離硫黄を含有する加硫されたゴムの軸方向に
   延在する外側層を有し；該側壁部の一方の外側層はその
   上に被覆材料の厚さが０．００１〜０．０１０インチで
   ある被覆から成る表示層を有し；そして該被覆材料は２
   ０〜９０重量部のジエンゴム、１０〜８０重量部の変性
   ＥＰＤＭ及び着色剤の加硫されたマトリックスから成り
   、かつカーボンブラックを実質的に含んでいないことを
   特徴とするタイヤ。 （７１）前記被覆材料中の着色剤が１〜５００ｐｈｒの
   金属粒子から成る特許請求の範囲第７０項記載のタイヤ
   。 （７１）トレツド部及び該トレツド部から半径方向内側
   に延びる一対の側壁部から成り；該側壁部は少なくとも
   １層の、遊離硫黄を含有する加硫されたゴムの軸方向に
   延在する外側層を有し；該側壁部の一方の外側層はその
   上に被覆材料の厚さが０．００１〜０．０１０インチで
   ある被覆から成る表示層を肩し；そして該被覆材料は６
   ０〜１３０重量部のジエンゴム、５〜１００重量部の架
   橋性シリコーン及び着色剤の加硫されたマトリックスか
   ら成り、かつカーボンブラックを実質的に含んでいない
   ことを特徴とするタイヤ。 （７３）前記着色剤が、１〜５００ｐｈｒの金属粒子か
   ら、成る特許請求の範囲第７２項記載のタイヤ。 （７４）トレツド部及び該トレツド部から半径方向内側
   に延びる一対の側壁部から成り；該側壁部は少なくとも
   １層の、遊離硫黄を含有する加硫されたゴムの軸方向に
   延在する外側層を有し；該側壁部の一方の外側層はその
   上に被覆材料の厚さが０．００１〜０．０１０インチで
   ある被覆から成る表示層を有し；そして該被覆材料は４
   ０〜９０重量部のジエンゴム、１０〜６０重量部の変性
   ＥＰＤＭを０．１〜２０ｐｈｒの架橋性シリコーン及び
   着色剤の加硫されたマトリックスから成り、かつカーボ
   ンブラックを実質的に含んでいないことを特徴とするタ
   イヤ。 （７５）前記被覆材料が６０〜８０重量部のジエンゴム
   、２０〜４０重量部の変性ＥＰＤＭ、２〜１０ｐｈｒの
   架橋性シリコーン及び着色剤の加硫されたマトリックス
   から成り、かつカーボンブラックを実質的に含まず、そ
   して該着色剤は１〜５００ｐｈｒの、Ｎｏ．３２５メッ
   シュ米国標準篩を通過することができる金属粒子から成
   る特許請求の範囲第７４項記載のタイヤ。 （７６）前記被覆材料が６５〜７５重量部の天然ゴム、
   ２５〜３５重量部の変性ＥＰＤＭ、２〜７ｐｈｒの架橋
   性シリコーン及び１〜５００ｐｈｒの二酸化チタンの加
   硫されたマトリックスから成り、そしてカーボンブラッ
   クを実質的に含んでいない特許請求の範囲第７４項記載
   のタイヤ。 （７７）前記ＥＰＤＭがクロロチオ−スルホンアミド−
   変性ゴム状三元共重合体である特許請求の範囲第７６項
   記載のタイヤ。 （７８）前記架橋性シリコーンが（イ）ペンダントビニ
   ル基を含有するシリコーンゴムと（ロ）構造式▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素原子数１〜２０個のアルキル基
   、炭素原子数７〜２０個のアラルキ ル基、炭素原子数７〜２０個のアルカリ ール基及び炭素原子数６〜１０個のハロ アリール基より成る群から選ばれ、 Ｒ＾１はまた式▲数式、化学式、表等があります▼を有
   する基から選ばれ、ここで Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ独立に前記のアルキル、ア
   ラルキル及びハロアリール基から選ば れ、 Ｒ＾３及びＲ＾４はまた両者が結合して−（ＣＨ＿２）
   −＿ｎ（ただし、ｎは４〜７の整数である）及 び−（ＣＨ＿２）−＿ｘＯ−（ＣＨ＿２）−＿ｘ（ただ
   し、ｘは２〜６の整数である）から選ばれる基であ ることができる。〕 を有するＮ−クロロチオ−スルホンアミドとの反応生成
   物から成る特許請求の範囲第７６項記載のタイヤ。