JPS62135445A - カルボン酸無水物の製造方法 - Google Patents

カルボン酸無水物の製造方法

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JPS62135445A
JPS62135445A JP60275049A JP27504985A JPS62135445A JP S62135445 A JPS62135445 A JP S62135445A JP 60275049 A JP60275049 A JP 60275049A JP 27504985 A JP27504985 A JP 27504985A JP S62135445 A JPS62135445 A JP S62135445A
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carboxylic acid
metal complex
ion
compound
catalyst
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JP60275049A
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Norio Okada
岡田　憲夫
Osamu Takahashi
収 高橋
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカルボン酸無水物の製造方法に関し、詳しくは
特定の触媒を用いることにより、カルボン酸エステルま
たはエーテルと一酸化炭素を反応させてカルボン酸無水
物を効率よく製造する方法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来
、カルボン酸エステルやエーテルに一酸化炭素を反応さ
せてカルボン酸無水物を製造する方法として、 ｆｉｌロジウムなどの可溶系触媒を用いて均−系で反応
させる方法（特公昭５２−３９２６号公報、同５７−１
０８５９号公報、同５７−２１２５５号公報、特開昭５
１−１１５４０３号公報）および（２）活性炭などの担
体にロジウムなどの活性金属を担持させた触媒と気相条
件下で反応させる方法（特開昭５０−４７９２１号公報
）などが知られている。
駿エステルのモル比を非常に小さくする必要があるため
生成物濃度が低く、効率的な反応を行うことができず、
また生成物の回収が困難である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記従来技術の欠点を克服して、反応中に
おける触媒成分の損失が少なく長期にわたって高い活性
を維持できる触媒を用い、原料の転化率ならびに所望す
るカルボン酸無水物の選択率が高い方法を開発すべく鋭
意研究を重ねた。その研究過程において、各種の極性化
合物を配位させて得た金属錯体を層状化合物に固定化し
たものを触媒として用いると、カルボン酸無水物が効率
よく製造しうろことを見出した（特瀬昭５９−１２１９
８９号明細書）。
本発明者らはさらに検討を続けたところ、金属錯体を構
成する配位子として窒素原子を２以上有する極性化合物
を用いると、これもまたカルボン酸無水物の製造に有効
であることを見出した。本発明はこのような知見に基い
て完成したものである。
すなわち本発明は、触媒の存在下でカルボン酸エステル
またはエーテルと一酸化炭素を反応させてカルボン酸無
水物を製造するにあたり、触媒として窒素原子を２以上
含有する極性化合物を配位した金属錯体を層状化合物あ
るいは層間のナトリウムイオンを金属イオン（ナトリウ
ムイオンを除く）とイオン交換した層状化合物に固定化
したものを用いることを特徴とするカルボン酸無水物の
製造方法を提供するものである。
本発明に用いる触媒は、層状化合物に特定の金属錯体を
固定化したものであるが、ここで層状化合物としては、
モンモリロナイト、雲母などのフィロケイ酸塩、セピオ
ライトなどのイノケイ酸塩あるいはリン酸ジルコニウム
、リン酸チタン等をあげることができる。
この層状化合物に金属錯体を固定化することにより、本
発明の方法に用いる触媒を調製するわけであるが、この
金属錯体の固定化に先立って、必要に応じて層状化合物
の層間に各種金属イオンをイオン交換により導入しても
よい。この金属イオンの導入は、層状化合物の層間にあ
るナトリウムイオンをナトリウムイオン以外の金属イオ
ンとイオン交換することにより行われる。ここでイオン
交換により導入すべき金属イオンとしては、リチウム２
カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、銅、ジル
コニウム、チタン、ハフニウム、ケイ素、スズ、アルミ
ニウム、イツトリウム、スカンジウム、ランタン、テク
ネチウム、レニウム。
鉄、クロム、ビスマス、ニオブ、タンタル、バナジウム
などの各イオンをあげることができる。
上記層状化合物に導入して固定化すべき金属錯体は、前
述したように、窒素原子を２以上含有する極性化合物を
配位した金属錯体である。この金属錯体を構成する中心
金属としては、ロジウム。
イリジウム、ルテニウム、パラジウム、ニッケル。
コバルトなどがある。
また、配位する極性化合物、すなわち配位子としては、
窒素原子を２以上含有する極性化合物が用いられるが、
具体的にはイミダゾール；２−メチルイミダゾール；４
−メチルイミダゾール；２−エチルイミダゾール；Ｎ−
メチルイミダゾール；２．４−ジメチルイミダゾール；
２−アミノイミダゾール；ベンゾイミダゾール；Ｎ−エ
チルイミダゾール；ピリジノ（５，４−ｂ）イミダゾー
ル；ピリジノ　［４，５−ｃ）イミダゾールなどのイミ
ダゾール類、Ｌ　２．４−トリアゾール；３−メチル−
Ｌ　２．４−１−リアゾール；３−アミノ−１，２゜４
−トリアゾール；ベンゾトリアゾールなどのトリアゾー
ル類、２，４゛−ビピリジル：３，４°−ビピリジル：
４，４°−ビピリジル；２，３°−ビピリジルなどのビ
ピリジル類、４−アミノピリジン；３−アミノピリジン
；２−アミノピリジン；２１３−ジアミノピリジン；２
，６−ジアミノピリジンなどのアミノピリジン類、イミ
ダゾ（１，２−ａ）ピリジン；イミダゾＣＩ、　５−ａ
）ピリジンなどのイミダゾピリジン類、１，６−ナフチ
リジン１Ｌ８−ナフチリジンなどのナフチリジン類、ピ
リダジン；３−メチルピリダジンなどのピリダジン類、
ピリミジン；５−メチルピリミジンなどのピリミジン類
、ピラジン；２−メチルピラジンなどのピラジン類、１
．３．５−　）リアジン；２−メチルトリアジンなどの
トリアジン類、トリエチレンジアミン；ピペラジンさら
にはエチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミンなどのポリメチレンジアミン（一般式
　Ｈ２Ｎ−＋ＣＨ２始７ＮＨｚ（ｎは２以上の整数）で
表わされるα、ω−ジアミン）をあげることができる。
本発明の方法に用いる触媒を調製するにあたっては、各
種の手法があるが、例えば前述した金属錯体を適当な触
媒（極性溶媒；水、アルコール。
ケトン、エステルあるいはクロロホルム、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素）に溶解して錯体イオンとし
、この溶液を層状化合物に導いて、層状化合物の層状格
子間に存在するカチオン（層間イオン）を錯体イオンと
イオン交換することにより、触媒である錯体イオンを固
定した層状化合物を得る。ここで層状化合物の層状格子
は負電荷を有しているため、錯体イオンが安定的に固定
される。
また、任意の配位子（例えば酢酸イオンやシクロオクタ
ジエンなど）を配位した金属錯体を、上述の如き適当な
溶媒に溶解して金属錯体イオンとし、これを層状化合物
の層間イオンとイオン交換した後に、前述した窒素原子
を２以上含有する極性化合物と配位子交換を行うことに
よっても、所望する金属錯体を層状化合物に固定化する
ことができる。
本発明の方法は、上述した触媒を反応系に存在せしめ、
これに原料であるカルボン酸エステルやエーテル（これ
らの混合物でも可）と−酸化炭素を導入し、これにさら
に所望によりＢｒ、　Ｉ　ｚ。
ＨＢｒ＋　　Ｈｒ＋　　ＣＨ，Ｂｒ、ＣＨｚｌ＋　　Ｃ
ｚＨｓＢｒ。
Ｃ２Ｈｓ　Ｉ　　などの促進剤を加えて反応せしめれば
よい。ここで原料として用いるカルボン酸エステルは通
常は一般式　Ｒ１ＣＯＯＲ２（Ｒ１は炭素数１〜８のア
ルキル基、Ｒ２は１〜３のアルキル基を示す。）で表わ
されるものであり、具体的には酢酸メチル、酢酸エチル
、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、プロピオン酸エチ
ルなどをあげることができる。またエーテルとしては通
常は一般式Ｒ３ＯＲ４（Ｒ３は炭素数１〜８のアルキル
基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わ
されるものであり、具体的にはジメチルエーテル。
ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロ
ピルエーテル、メチルブチルエーテルナトをあげること
ができる。
上記のカルボン酸エステルやエーテルと一酸化炭素の反
応にあたっては、反応温度１００〜３００℃、圧力１０
〜１５０　ｋｇ／ｃｍ”Ｇとし、カルボン酸エステルま
たはエーテル／−酸化炭素（モル比）０．１〜１０、好
ましくは０．５〜４とする。さらに、促進剤を用いる場
合、促進剤／カルボン酸エステルまたはエーテル（モル
比）は０．０２５〜１の範囲に選定すればよい。
〔発明の効果〕
本発明の方法によれば、カルボニル化反応が進行して、
用いるカルボン酸エステルやエーテルの種類により各種
のカルボン酸無水物、例えば無水酢酸、無水酢酸プロピ
オン酸、無水酢酸酪酸などが効率よ（得られる。また本
発明の方法は、原料であるカルボン酸エステルやエーテ
ルの転化率、カルボン酸無水物への選択率が共に高く、
そのうえ触媒活性成分が層状化合物に安定的に固定され
ているため、活性成分の損失がなく、同時に触媒寿命も
非常に長い。反応は液相、気相いずれで行うこともでき
る。
従って、反応型式を流通式、つまり固定床流通式として
も触媒の活性は長期間保持され、触媒゛　　と反応生成
物の分離が容易である。そのため、本発明の方法は、無
水酢酸をはじめとするカルボン酸無水物を、工業的に効
率よくかつ大量に生産する上で極めて有効なものである
。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１ （１）触媒の調製 塩化ニッケル６水和物１．３１ｇを水２５０　ｃｃに溶
解させた水溶液にイミダゾール２．２５ｇを加え、Ｎｉ
−イミダゾール錯体イオン水溶液を調製した。
次に、この錯体イオン水溶液を、モンモリロナイト５．
０ｇを水１０００ｃｃに分散させた分散液中に加えて室
温で２０時間攪拌し、層間のＮａ”をイオン交換した。
その後、濾過、洗浄し、さらに乾操してＮｉ−イミダゾ
ールの錯体イオンをイオン交換したモンモリロナイトを
得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 流通式反応装置の反応管に上記（１１で得られたＮｔ−
イミダゾールの錯体イオン交換モンモリロナイ）５．０
ｇを充填し、酢酸メチルを０．１４モル／　ｈ　ｒ　、
−酸化炭素を０．１４モル／ｈｒ、促進剤のヨウ化メチ
ルを０．０１４モル／ｈｒで供給し、反応温度２３０°
Ｃ１反応圧力６０ｋｇ／ｃｍ”Ｃ；においてカルボニル
化反応を行った。その結果を第１表に示す。
実施例２ （１）触媒の調製 実施例１（１）において、イミダゾールに代えて４−メ
チルイミダゾール４．０１ｇを用いたこと以外は、実施
例１（１）と同様の操作を行って、Ｎｉ−４−メチルイ
ミダゾールの錯体イオンをイオン交換したモンモリロナ
イトを得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｔ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１）で得ら
れたＮｉ−４−メチルイミダゾール錯体イオン交換モン
モリロナイト５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１（
２）と同様の操作を行った。その結果を第１表に示す。
実施例３ （１）触媒の調製 実施例１（１）において、イミダゾールに代えてＮ−メ
チル−イミダゾール４．０１ｇを用いたこと以外は、実
施例１（１）と同様の操作を行って、Ｎｉ−Ｎ−メチル
−イミダゾールの錯体イオンをイオン交換したモンモリ
ロナイトを得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１）で得ら
れたＮｉ−Ｎ−メチル−イミダゾール錯体イオン交換モ
ンモリロナイト５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１
（２）と同様の操作を行った。その結果を第１表に示す
。
実施例４ （１）触媒の調製 実施例１（１）において、イミダゾールに代えて３−ア
ミノ−１，２，４−）リアゾール４．１６ｇを用いたこ
と以外は、実施例１（１）と同様の操作を行って、Ｎｉ
３−アミノ−１，２，４−）リアゾールの錯体イオンを
イオン交換したモンモリロナイトを得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１）で得ら
れたＮｉ−３−アミノ−１，２，４−）リアゾール錯体
イオン交換モンモリロナイト５．０ｇを用いたこと以外
は、実施例１（２）と同様の操作を行った。その結果を
第１表に示す。
実施例５ （１）触媒の調製 実施例１（１）において、イミダゾールに代えて４．４
゜−ビピリジル６．２５ｇを用いたこと以外は、実施例
１（１）と同様の操作を行って、Ｎｉ−４，４’−ビピ
リジルの錯体イオンをイオン交換したモンモリロナイト
を得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１１で得ら
れたＮｉ−４，４’−ビピリジル錯体イオン交換モンモ
リロナイト５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１（２
）と同様の操作を行った。その結果を第１表に示す。
実施例６ （１）触媒の調製 実施例１（１）において、イミダゾールに代えて２，３
゜−ビピリジル３．８７ｇを用いたこと以外は、実施例
１（１）と同様の操作を行って、Ｎｉ−２，３″−ビピ
リジルの錯体イオンをイオン交換したモンモリロナイト
を得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１）で得ら
れたＮｉ２．３″−ビピリジル錯体イオン交換モンモリ
ロナイト５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１（２）
と同様の操作を行った。その結果を第１表に示す。
実施例７ （１）触媒の調製 実施例１（１）において、イミダゾールに代えてエチレ
ンジアミン１．９８ｇを用いたこと以外は、実施例１（
１）と同様の操作を行って、Ｎｉ−エチレンジアミンの
錯体イオンをイオン交換したモンモリロナイトを得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１１で得ら
れたＮｉ−エチレンジアミンｔ１（体イオン交換モンモ
リロナイト５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１（２
）と同様の操作を行った。その結果を第１表に示す。
実施例８ （１１触媒の調製 実施例１　（１１において、モンモリロナイトに代えて
フッ素四ケイ素雲母５．０ｇを用いたこと以外雲母を得
た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの錯体イ
オン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１）で得ら
れたＮｉ−イミダゾール錯体イオン交換フッ素四ケイ素
雲母５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１（２）と同
様の艮作を行った。その結果を第１表に示す。
実施例９ （ｌ）触媒℃調製 実施例１（１）において、モンモリロナイトに代えて合
成サポナイト　５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１
　（１１と同様の操作を行って、Ｎｉ−イミダゾールの
錯体イオーした合成サポナイトを得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 実施例１（２）において、Ｎｉ−イミダゾールの１１１
体イオン交換モンモリロナイトに代えて、上記（１１で
得られたＮｉ−イミダゾール錯体イオン交換合成サボナ
イト５．０ｇを用いたこと以外は、実施例１（２）と同
様の操作を行った。その結果を第１表に示す。
実施例１０ ・実施例８（１）で得られたＮｉ−イミダゾール錯体イ
オン交換フッ素四ケイ素雲母５．０ｇを実施例１（２）
と同様の反応管に充填し、ジメチルエーテルを０．１４
モル／ｈｒ、−酸化炭素を０．２８モル／ｈｒ。
促進剤のヨウ化メチルを０．０１７モル／ｈｒで供給し
、反応温度２３０℃１反応圧カフ　５　ｋｇ／　ｃａ＋
”Ｑにおいてカルボニル化反応を行った。その結果、ジ
メチルエーテルの転化率３４．４％、酢酸メチル選択率
９３．６％、無水酢酸選択率４．６％および酢酸選択率
１．６％であった（反応開始後４時間値）。
実施例１１ （１）触媒の調製 メタノール２１に、４２％のフッ化ホウ素故１３．３８
ｇを加え、アルゴン雰囲気下、これに酢酸ロジウム・メ
タノール付加物（Ｒｈｚ（ＣＨｚＣＯＯ）４２　ＣＨ２
ＯＨ）　８　ｇを加え、６０℃にて４０時間反応させ、
カチオθ旨酸ロジウムメタノール溶液を得た。このを容
；ｉｔｌにモンモリロナイト１００ｇを加え、室温で２
０時間撹拌し、酢酸ロジウムカチオンを交換したモンモ
リロナイトをｊ）た。これを濾過、洗浄後６０℃にて乾
燥した。この酢酸ロジウムカチオン交換モンモリロナイ
ト２０ｇを、イミダゾール１．９６ｇを）容％？Ｌ／た
メタノ−Ｊし１５００　ｃｃに分散させ、室温で６時間
撹拌し、配位子交換を行った。その後、これを濾過、洗
浄し６０℃で乾熾してロジウム−イミダゾール１１１体
イオン交換モンモリロナイトを得た。
（２）カルボン酸無水物の製造 上記＋１１の触媒５．０ｇを用い、反応圧力を４０、シ ｋｇ　／　ｃｍ　ｚＧとし以外は実施例１（２）と同様
に反応を行った。その結果ｆｉｔ＝ａメチル転化率８．
１　％、無水酢酸選択率８７．９％であった（反応開始
後９時間値）。
一、’ｔｌ（−− ４１，− 第　　１　　表 第　１　表　（つづき）

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）触媒の存在下でカルボン酸エステルまたはエーテ
    ルと一酸化炭素を反応させてカルボン酸無水物を製造す
    るにあたり、触媒として窒素原子を２以上含有する極性
    化合物を配位した金属錯体を層状化合物に固定化したも
    のを用いることを特徴とするカルボン酸無水物の製造方
    法。
  2. （２）金属錯体の中心金属が、ロジウム、イリジウム、
    ルテニウム、パラジウム、ニッケルあるいはコバルトで
    ある特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）金属錯体の配位子である窒素原子を２以上含有す
    る極性化合物が、イミダゾール類、トリアゾール類、ビ
    ピリジル類、アミノピリジン類、イミダゾピリジン類、
    ナフチリジン類、ピリダジン類、ピリミジン類、ピラジ
    ン類、トリアジン類、トリエチレンジアミン、ピペラジ
    ンあるいはポリメチレンジアミン類である特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
  4. （４）溶媒中でイオン化した金属錯体を、層状化合物の
    層間イオンとイオン交換することにより、金属錯体を層
    状化合物に固定化する特許請求の範囲第１項記載の方法
    。
  5. （５）溶媒中でイオン化した任意の配位子を有する金属
    錯体を、層状化合物の層間イオンとイオン交換したのち
    、窒素原子を２以上含有する極性化合物と配位子交換を
    行うことにより、極性化合物を配位した金属錯体を層状
    化合物に固定化する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  6. （６）カルボン酸エステルが、一般式Ｒ＾１ＣＯＯＲ＾
    ２（Ｒ＾１は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ＾２は炭素
    数１〜３のアルキル基を示す。）で表わされるものであ
    る特許請求の範囲第１項記載の方法。
  7. （７）エーテルが、一般式Ｒ＾３ＯＲ＾４（Ｒ＾３は炭
    素数１〜８のアルキル基、Ｒ＾４は炭素数１〜３のアル
    キル基を示す。）で表わされるものである特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
  8. （８）触媒の存在下でカルボン酸エステルまたはエーテ
    ルと一酸化炭素を反応させてカルボン酸無水物を製造す
    るにあたり、触媒として窒素原子を２以上含有する極性
    化合物を配位した金属錯体を、層間のナトリウムイオン
    を金属イオン（ナトリウムイオンを除く）とイオン交換
    した層状化合物に固定化したものを用いることを特徴と
    するカルボン酸無水物の製造方法。
  9. （９）金属錯体の中心金属が、ロジウム、イリジウム、
    ルテニウム、パラジウム、ニッケルあるいはコバルトで
    ある特許請求の範囲第８項記載の方法。
  10. （１０）金属錯体の配位子である窒素原子を２以上含有
    する極性化合物が、イミダゾール類、トリアゾール類、
    ビピリジル類、アミノピリジン類、イミダゾピリジン類
    、ナフチリジン類、ピリダジン類、ピリミジン類、ピラ
    ジン類、トリアジン類、トリエチレンジアミン類、ピペ
    ラジン類あるいはポリメチレンジアミン類である特許請
    求の範囲第８項記載の方法。
  11. （１１）層状化合物の層間のナトリウムイオンとイオン
    交換する金属イオンが、リチウム、カリウム、マグネシ
    ウム、カルシウム、亜鉛、銅、ジルコニウム、チタン、
    ハフニウム、ケイ素、スズ、アルミニウム、イットリウ
    ム、スカンジウム、ランタン、テクネチウム、レニウム
    、鉄、クロム、ビスマス、ニオブ、タンタルあるいはバ
    ナジウムの各イオンである特許請求の範囲第８項記載の
    方法。
  12. （１２）溶媒中でイオン化した金属錯体を、層状化合物
    の層間イオンとイオン交換することにより、金属錯体を
    層状化合物に固定化する特許請求の範囲第８項記載の方
    法。
  13. （１３）溶媒中でイオン化した任意の配位子を有する金
    属錯体を、層状化合物の層間イオンとイオン交換したの
    ち、窒素原子を２以上含有する極性化合物と配位子交換
    を行うことにより、極性化合物を配位した金属錯体を層
    状化合物に固定化する特許請求の範囲第８項記載の方法
    。
  14. （１４）カルボン酸エステルが、一般式Ｒ＾１ＣＯＯＲ
    ＾２（Ｒ＾１は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ＾２は炭
    素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わされるもので
    ある特許請求の範囲第８項記載の方法。
  15. （１５）エーテルが、一般式Ｒ＾３ＯＲ＾４（Ｒ＾３は
    炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ＾４は炭素数１〜３のア
    ルキル基を示す。）で表わされるものである特許請求の
    範囲第８項記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214205A (en) * 1991-04-25 1993-05-25 Sollac, A French Body Corporate Process for the preparation of acetic anhydride from methyl formate
US5672743A (en) * 1993-09-10 1997-09-30 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214205A (en) * 1991-04-25 1993-05-25 Sollac, A French Body Corporate Process for the preparation of acetic anhydride from methyl formate
US5672743A (en) * 1993-09-10 1997-09-30 Bp Chemicals Limited Process for the production of acetic acid
US5942460A (en) * 1993-09-10 1999-08-24 Bp Chemicals Limited Catalyst system

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