JPS62133094A - 電解フツ素化方法 - Google Patents
電解フツ素化方法Info
- Publication number
- JPS62133094A JPS62133094A JP60272688A JP27268885A JPS62133094A JP S62133094 A JPS62133094 A JP S62133094A JP 60272688 A JP60272688 A JP 60272688A JP 27268885 A JP27268885 A JP 27268885A JP S62133094 A JPS62133094 A JP S62133094A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolytic
- electrolytic fluorination
- compound
- fluorinated
- sulfur compound
- Prior art date
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電解フッ素化方法に関する。
有機物を電解フッ素化すると、副生ずる樹脂状物質が陽
極表面を覆い、電流が流れにくくなり、有意量のフッ素
化物を製造することができなくなることがよくある。
極表面を覆い、電流が流れにくくなり、有意量のフッ素
化物を製造することができなくなることがよくある。
樹脂状物質が電極表面に付着するのを防止する目的で、
不飽和または飽和環状スルホン等の添加剤を電解フッ素
化時添加しておくことが提案されたことがある（特公昭
５３−２７２４６号公報および特開昭５７−７０２８３
号公報参照）。しかし、目的フッ素化物が常温で液体の
場合、前記環状スルホンの電解フッ素化物も常温で液体
であるので（環状スルホンも電解フッ素化される）、電
解フッ素化反応混合物は、目的フッ素化物の他、前記環
状スルホンの電解フッ素化物を含んでおり、電解フッ素
化反応後、目的フッ素化物と前記環状スルホンの電解フ
ッ素化物を分離しなければならない。目的フッ素化物の
中には、前記環状スルホンの電解フッ素化物と蒸留等で
は分離し難いものがあり、容易に目的フッ素化物と分離
することができる添加剤が望まれていた。
不飽和または飽和環状スルホン等の添加剤を電解フッ素
化時添加しておくことが提案されたことがある（特公昭
５３−２７２４６号公報および特開昭５７−７０２８３
号公報参照）。しかし、目的フッ素化物が常温で液体の
場合、前記環状スルホンの電解フッ素化物も常温で液体
であるので（環状スルホンも電解フッ素化される）、電
解フッ素化反応混合物は、目的フッ素化物の他、前記環
状スルホンの電解フッ素化物を含んでおり、電解フッ素
化反応後、目的フッ素化物と前記環状スルホンの電解フ
ッ素化物を分離しなければならない。目的フッ素化物の
中には、前記環状スルホンの電解フッ素化物と蒸留等で
は分離し難いものがあり、容易に目的フッ素化物と分離
することができる添加剤が望まれていた。
本発明者らは、電解フ／素化反応の添加剤について鋭意
検討した結果、ジメチルスルホキシド等の低級アルキル
スルホキシドが、電極表面に樹脂状物質が付着するのを
防止する能力に優れ、また低級アルキルスルホキシド自
身は、電解フッ素化されると同時に分解して低沸点のパ
ーフルオロ低級アルキル、ＳＦ６．３ＯＦ、、５ＯｚＦ
ｚ等になるので、容易に反応混合物から除くことができ
ることを見出し、本発明に達したものである。
検討した結果、ジメチルスルホキシド等の低級アルキル
スルホキシドが、電極表面に樹脂状物質が付着するのを
防止する能力に優れ、また低級アルキルスルホキシド自
身は、電解フッ素化されると同時に分解して低沸点のパ
ーフルオロ低級アルキル、ＳＦ６．３ＯＦ、、５ＯｚＦ
ｚ等になるので、容易に反応混合物から除くことができ
ることを見出し、本発明に達したものである。
本発明の目的は、電極表面に樹脂状物質が付着するのを
防止することができ、しかも液状の生成物と分離するこ
とが容易な添加剤を使用する電解フッ素化方法を提供す
ることである。
防止することができ、しかも液状の生成物と分離するこ
とが容易な添加剤を使用する電解フッ素化方法を提供す
ることである。
本発明の要旨は、有機化合物の電解フッ素化にあたり、
式； ％式％ （式中、ＲおよびＲおよびＲ′は同一または相異なって
炭素数１〜３の脂肪族基を 示す、）で表わされる硫黄化合物を４力１１することを
特徴とする電解フッ素化方法に存する。
式； ％式％ （式中、ＲおよびＲおよびＲ′は同一または相異なって
炭素数１〜３の脂肪族基を 示す、）で表わされる硫黄化合物を４力１１することを
特徴とする電解フッ素化方法に存する。
前記硫黄化合物は、前記有機化合物１００重量部に対し
通常０．５〜３０重世部、好ましくは１〜５重量部添加
する。硫黄化合物は、最初から全量添加しておいてよい
し、反応中何回かに分けて添加してもよい。この硫黄化
合物は、特に炭素数が６〜１８の脂肪族第三アミンに適
用すると、陽極での樹脂付着防止効果が顕著である。
通常０．５〜３０重世部、好ましくは１〜５重量部添加
する。硫黄化合物は、最初から全量添加しておいてよい
し、反応中何回かに分けて添加してもよい。この硫黄化
合物は、特に炭素数が６〜１８の脂肪族第三アミンに適
用すると、陽極での樹脂付着防止効果が顕著である。
前記有機化合物は、電解浴１００重量部に対し通常５〜
３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部添加する。
３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部添加する。
本発明において、電極の材質および電圧、電流密度、温
度等の反応条件は、一般に採用されているものと同しも
のでよい。電極の材質は、例えばニッケルまたはニンケ
ル合金で、電極間距離は、通常３〜１０ｍ１１１である
。通常、電圧は４〜８Ｖ、電流密度は０．１〜５ Ａ／
ｄ ｍ” 、温度は０〜２０℃である。
度等の反応条件は、一般に採用されているものと同しも
のでよい。電極の材質は、例えばニッケルまたはニンケ
ル合金で、電極間距離は、通常３〜１０ｍ１１１である
。通常、電圧は４〜８Ｖ、電流密度は０．１〜５ Ａ／
ｄ ｍ” 、温度は０〜２０℃である。
冷却用ジャケットおよびコンデンサーを備えた？ｊｊＭ
フッ素化槽に、ニッケル類の陽極３枚と陰極４枚を間隔
６ｍｍで組み込み、１！の無水フッ化水素酸を仕込んだ
。
フッ素化槽に、ニッケル類の陽極３枚と陰極４枚を間隔
６ｍｍで組み込み、１！の無水フッ化水素酸を仕込んだ
。
冷却用ジャケットには、−１０°Ｃの冷媒を流し、反応
中の電解浴の温度を７〜８ ’Ｃに保った。コンデンサ
ーは、−５０℃に冷却した。
中の電解浴の温度を７〜８ ’Ｃに保った。コンデンサ
ーは、−５０℃に冷却した。
電解槽内にトリブチルアミン２００ ｇとジメチルスル
ホキシド６、Ｏｇを仕込み、電流密度２．６Ａ／ｄｍ２
（電流１０Ａ）で電解フ・７素化反応を行った。
ホキシド６、Ｏｇを仕込み、電流密度２．６Ａ／ｄｍ２
（電流１０Ａ）で電解フ・７素化反応を行った。
２４〇八・ｌｂこ゛とにトリブチルアミン２５ｇとジメ
チルスルホキシド６．０ｇを添加した。反応中、無水フ
ッ化水素酸は１１になるよう、消費された分を追加した
。
チルスルホキシド６．０ｇを添加した。反応中、無水フ
ッ化水素酸は１１になるよう、消費された分を追加した
。
前記電流密度で３２４０時間電解フッ素化反応を行った
。ａｎｙ ′ＡＴ４ｍ圧は、反応中５゜５±０．３ｖの
ほぼ一定の値を示した。
。ａｎｙ ′ＡＴ４ｍ圧は、反応中５゜５±０．３ｖの
ほぼ一定の値を示した。
反応混合物は、適宜電解槽底より抜き出した。
６８２２ ｇの反応混合物が得られた。目的物のパーフ
ルオロトリブチルアミンは、その内７５．５重量％（収
率４０％）あった。
ルオロトリブチルアミンは、その内７５．５重量％（収
率４０％）あった。
反応混合物に４０重星％のカセイソーダ水？８ ’ｔｆ
ｔとジイソブチルアミンの等容量の混合物を加え、５日
間リフラックスし、脱フッ化水素した。
ｔとジイソブチルアミンの等容量の混合物を加え、５日
間リフラックスし、脱フッ化水素した。
分液後蒸留によりパーフルオロトリブチルアミンを容易
に単離することができた。
に単離することができた。
比較例１
ジメチルスルホキシドを使用しない他は実施例と同じ手
順で電解フッ素化反応を行った。 １０００時間経過し
たあたりから電圧が少しづつ上界し、１５００時間後８
■になった。その時点で電解フッ素化反応を停止した。
順で電解フッ素化反応を行った。 １０００時間経過し
たあたりから電圧が少しづつ上界し、１５００時間後８
■になった。その時点で電解フッ素化反応を停止した。
反応混合物は、適宜電解槽底より抜き出した。
合計１１３３ｇの反応混合物が得られた。目的物のパー
フルオロトリブチルアミンは、その内７５．０ｆｆｉｆ
ｆｉ％（収率１５％）あった。
フルオロトリブチルアミンは、その内７５．０ｆｆｉｆ
ｆｉ％（収率１５％）あった。
比較例２
ジメチルスルホキッドに代えて３−メチルスルホランを
使用した他は実施例と同じ手順で電解フッ素化反応を行
った。電解電圧は、反応中５．７±０．３ｖのほぼ一定
の値を示した。３２００時間電解フッ素化反応を行った
。反応混合物は、適宜電解槽底より抜き出した。６１３
０ｇの反応混合物が得られた。目的物のパーフルオロト
リブチルアミンは、その内７３重量％（収率３５％）あ
った。
使用した他は実施例と同じ手順で電解フッ素化反応を行
った。電解電圧は、反応中５．７±０．３ｖのほぼ一定
の値を示した。３２００時間電解フッ素化反応を行った
。反応混合物は、適宜電解槽底より抜き出した。６１３
０ｇの反応混合物が得られた。目的物のパーフルオロト
リブチルアミンは、その内７３重量％（収率３５％）あ
った。
前記実施例と同じ手順で脱フッ化水素した後、パーフル
オロトリブチルアミンを蒸留で単離しようとしたが、３
−メチルスルホランのフッ素化物と容易に分離すること
ができなかった。
オロトリブチルアミンを蒸留で単離しようとしたが、３
−メチルスルホランのフッ素化物と容易に分離すること
ができなかった。
（発明の効果）
本発明の製法では、従来の添加剤の不飽和または飽和環
状スルホン等に代えてジメチルスルホキンド等の低級ア
ルキルスルホキシドを使用するので、電解フッ素化反応
後、目的物と添加剤を分離するのが容易である。また、
低級アルキルスルホキシドは、従来の添加剤と同様、電
極表面に樹脂状物質が付着するのを防止する能力に優れ
たものである。
状スルホン等に代えてジメチルスルホキンド等の低級ア
ルキルスルホキシドを使用するので、電解フッ素化反応
後、目的物と添加剤を分離するのが容易である。また、
低級アルキルスルホキシドは、従来の添加剤と同様、電
極表面に樹脂状物質が付着するのを防止する能力に優れ
たものである。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、有機化合物の電解フッ素化にあたり、式：Ｒ−ＳＯ
−Ｒ′ （式中、ＲおよびＲ′は同一または相異な って炭素数１〜３の脂肪族基を示す。） で表わされる硫黄化合物を添加することを特徴とする電
解フッ素化方法。 ２、前記有機化合物が炭素数６〜１８の脂肪族第三アミ
ンである特許請求の範囲第１項記載の電解フッ素化方法
。 ３、前記硫黄化合物を前記有機化合物１００重量部に対
し０．５〜３０重量部添加する特許請求の範囲第１項記
載の電解フッ素化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60272688A JPS62133094A (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 電解フツ素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60272688A JPS62133094A (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 電解フツ素化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62133094A true JPS62133094A (ja) | 1987-06-16 |
| JPS6330399B2 JPS6330399B2 (ja) | 1988-06-17 |
Family
ID=17517407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60272688A Granted JPS62133094A (ja) | 1985-12-04 | 1985-12-04 | 電解フツ素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62133094A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62224690A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 有機化合物の電気化学的フツ素化法 |
| JPH01283397A (ja) * | 1988-05-10 | 1989-11-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | 電解フッ素化方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01136198U (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-18 |
-
1985
- 1985-12-04 JP JP60272688A patent/JPS62133094A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62224690A (ja) * | 1986-03-26 | 1987-10-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 有機化合物の電気化学的フツ素化法 |
| JPH01283397A (ja) * | 1988-05-10 | 1989-11-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | 電解フッ素化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6330399B2 (ja) | 1988-06-17 |
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