SU1237658A1 - Способ получени алкогол тов металлов - Google Patents
Способ получени алкогол тов металлов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1237658A1 SU1237658A1 SU833640412A SU3640412A SU1237658A1 SU 1237658 A1 SU1237658 A1 SU 1237658A1 SU 833640412 A SU833640412 A SU 833640412A SU 3640412 A SU3640412 A SU 3640412A SU 1237658 A1 SU1237658 A1 SU 1237658A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- electrolyte
- butyl
- alcohol
- conductive additive
- ethyl
- Prior art date
Links
Description
«1
Изобретение-относитс к усовершем- ствованному способу получени алкого л тов металлов посредством анодного растворени соответствующего металла в спи 5товом растворе. Алкогол ты ме- таллоз вл ютс ценными полупродуктами дл получени окисаых металлов, приме:;1 емых в электронной промьштен- ности.
Цепью изобретени вл етс повы- шение ЧИС.ТОТЫ целевого продукта,, уп- ро1ценне процесса и регенераци электропроводной добавки, достигаетс пр электрохимиче ском растворении анода из соответствующего металла с помо- щыо посто нного тока в электролите, содерл а1цем в качестве электропроводной добавки раствор галойдгидрата opraiического амина в соответствующе С)--С, -спирте при температуре кипе- НИН г л е к т р ол и та,
Пример 1. Электрохимический cHiiT€;3 этилата титана осуществл ют на титановом аноде, в этиловом спирт
на фоне 0,1 н, (C il J l -ll QT.
Электролиз 30 мл реакгщонной смеси ведут при кипении электролита (78() при напр жении 30 В и силе тока в 150 мА. За 15 ч синтеза раствор етс 0,9 г титанового анода. Реакцион нуга смесь перегон ют при температуре отгонки спирта (78 С) , оставшеес масло перегон ют в вакууме 14 мм рт. ст, при 120-140 С. При этом вместе со спиртом (27 мл) и при сублимащ-и отгон етс бромп-ц;рат тризтиламина в количестве 0,5 г (97%), Остаток перегон ют в вакууме 1 MN; рт. ст. при и получают ЗэО тетраэтоксититана с выходом 62% по току.
Гример 2-21. Электрохимический синтез указанных соеднне ий ведут аналогично примеру 1. Жидкие при KOHI: а.т н о и т емп ер ату р е ал к о г ол гы (примеры 2, 4, 6, 8 и 9) выдел ют аналогично примеру 1. Температуры перегонки алкогол тов указаны в каждом конкретном опыте в табл..
чр1-1сталлические при комнатгюй температуре соединени (примеры 3, 5 и 7) выдел ют фильтрованием охлажден- ногэ раствора. Аналогичньм образом выдел ют и полимсфиые coejMHBHnH из дополнительных примеров 12-21 Характеристики полученные соединений приведены в ка адом конкретном случав в таблице.
2
0
О
5
о
O
Л р и и е р 1 а. Непрерывный синтез алкогол та титана.
Дл электросинтеза используют электролизёр с двум титановыми электродами , оборудованньш капельной воронкой и сливным краном. Электролизу при напр жении 30 В и токе 150 МА подвергают 0,1 н. раствор бромгидрата триэтиламина в этиловом спирте. После начала электролиза и установлени стационарных условий (5 ч) через нижний кран отбирают реакционный раст- - вор со скоростью 60 мл/ч, отобранньш электролит перегон ют в вакууме 1 мм рт. ст,, отогнанный спирт и бромгидрат триэтиламина возвращают обратно в злектролизер со скоростью 59,80 мл/ч и получают 0.27 г/ч тетра- бутоксититана. Из капельной вор онки в электролизер добавл ют 0,2 мл этилового спирта в час. Таким образом, из установки непрерывно получают 0,27 г целевого продукта в час с выходом 84%. Электролиз и процесс перегонки осуществл ют в непрерывном режиме в течение 8 ч и получают суммарно 2,2 г тетраэтоксититапа в виде бледно-желтой жидкости-с т.кип. мм.
На следующий день электролиз включают снова и за депь получают еще 2,3 г тетраэтоксптита1 а (8 ч не- прерьшного режима работы установки).
При использовании в этой установке 2слоргидрата триэтиламина приводит к тому, что через 8,5 ч работы не происходит устаиовлеин стационарного режг1ма (Постолнстпо тока при неиз- ieннoм напр лсепии) . а еще 0.5 ч про- ксход,ит полное прекращение синтеза из-за падени тока при электролизе при посто ,ном напр жении (30 В) . Предлагаемый способ позвол ет повысить чистоту целевого продукта за счет ксключени побо.ных реакций, 1:11лзь ваюш,нх разложети-ге э.гшктропровод- иой добавкН; а также регенерировать используемую электропроводную добавку , так как отгопка целев х продуктов (алкогол)ггов металлов) не вызы- зает ее дестру1сции. Отогнанный растворитель (спирт) с электропроводной добавкой возвращают обратно в синтез. Возможность непрерьшной от- готгки спирта с фоновым электролитом позвол ет осуществ)гть синтез в непрерывном режиме, что упрощает про- , поскольку позвол ет ocyгl ecт- вл ть его в непрерывном режиме. Когда нет необходимости вести процесс в непрерывном режиме можно использовать и хлоргидраты органических ами нов, поскольку они имеют более низкие температуры плавлени , кипени и сублимации, чем соответствующие бромгидраты (примеры 12-14). Сравнительные примеры 10-11, Дл сравнени предлагаемого спосо ба с известным осуществл ют синтез этилата титана и тантала в услови х, приведенных в таблице на фоне тетра- метиламмонийхлорида и тетраэтиламмо- нийхлорида. После отгонки спирта остаток подвергают вакуумной перегонке при 120 С (1 мм рт.ст.) дл ал когол та титана и 140°С (0,1 мм рт. ст.) дл этилата тантала. После завершени отгонки перегнанное вещество анализируют на 1Н ЯМР-спектромет37658 . 4
ре. Обнаружено присутствие триметил- амина дл первого сЛуча и триэтил- амина дл второго. Содержание примесей составл ло 1 и 2,5% соответ- , ственно. Удалени этих летучих в данном вакууме соединений не наблюдалось за счет образовани комплекса металла с cooтвeтdтвyющим триалкил амином.
Содержание примесей в полученных
10
5
по предлагаемому способу алкогол тах металлов снижаетс до 0,5%, т.е. лученные продукты содержат более 99,5%,,основкого вещества, так как использование ЯМР-спектрометра с чувствительностью 0,5% не показало наличи каких либо примесей.
Конкретные параметры процесса, . выход продукта и результаты анализа по примерам 1-2 приведены в таблице.
li§
Н ;
g
,2
o: f(
vO
Ю
cj M -
о Э1
о 4
CO «
s5
- -« -
л Ш о
.
о
ЪО
п
-а
S
S
a Ч a о
§
ы
U (О
и
i4
ж
м о
и
IS
г4
i
ч
и is
о и
и ё
,3
-
- х
f-.
м « о
ЧО VX
а
-
1
г -
йО г
vO SO eh
oe r
f v
«S
00 OJ
- го
с
г N
о О -а- -J S-
o
tS S
n r
;s
C
-.00
5 о
-t
о
ОЧ
О ел
ГЛ гм
оо п
СП п
t
n eo
Sfi -9 5f
b J
-l n
«
«0 «o
M
о
Ю
ё
I
о I
M
N
U Ы
ч td
ОЭ
00
о
VO 00
to
r
2 ..
сч
о
со
«
о
п
fо
S о
о «ч
о
о « I о
1-1 tM
+
m
о о
4J
+
rf
Я;
о и
о
U
, 5
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОГО-
ЛЯТОВ МЕТАЛЛОВ общей формулы
M(0R)n, где M-Ti, Zr, Ga, Sc, Ge, Y, Nb, Та, Fe, Co, Ni;
R - C(- C4- алкилί η - целое число от 2 до 5, путем электрохимического растворения анода из соответствующего металла с помощью постоянного тока в электролите, содержащем С^-С^- алкиловый спирт и соль органического амина в качестве электропроводной добавки, при температуре кипения электролита, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, упрощения процесса и регенерации . электропроводной добавки, в качестве электропроводной добавки используют галоидгидрат органического амина общей формулы
А Ή Hat, где На? - хлор или бром;
А ~ ИЛИ где R, - этил или бутил при R2 - водорода или R.J -водород npnR2 -ртил или бутил, или R^ = R2 - этил или бутил.
2. Способ по π.1, отличающийся тем, что процесс ведут в электролите, дополнительно содержащем 1-20 мас.% бензола, ацетонитрила, диметилсульфоксида или диметилформамида.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833640412A SU1237658A1 (ru) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Способ получени алкогол тов металлов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833640412A SU1237658A1 (ru) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Способ получени алкогол тов металлов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1237658A1 true SU1237658A1 (ru) | 1986-06-15 |
Family
ID=21081104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833640412A SU1237658A1 (ru) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Способ получени алкогол тов металлов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1237658A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100417748C (zh) * | 2005-10-20 | 2008-09-10 | 株洲硬质合金集团有限公司 | 高纯钽醇盐的生产方法 |
CN104928712A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-23 | 中南大学 | 电化学合成稀有金属醇盐的方法 |
-
1983
- 1983-05-31 SU SU833640412A patent/SU1237658A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР № 953008, кл. С 07 С 31/28, 1980. Шрейдер В.А. и др. Пр мой электрохимический синтез алкогол тов металлов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1981, № 8, с. 1687. Патент DE № 2121732, кл. С 25 В 3/00, опублик. 1976. Патент FR № 2091299, кл. С 07 F 7/00, опублик. 1972. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100417748C (zh) * | 2005-10-20 | 2008-09-10 | 株洲硬质合金集团有限公司 | 高纯钽醇盐的生产方法 |
CN104928712A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-23 | 中南大学 | 电化学合成稀有金属醇盐的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wawzonek et al. | Polarographic studies in acetonitrile and dimethylformamide: II. Behavior of aromatic olefins and hydrocarbons | |
US4072583A (en) | Electrolytic carboxylation of carbon acids via electrogenerated bases | |
KR101097072B1 (ko) | 디술포닐플루오라이드 화합물의 제조 방법 | |
Okubo et al. | The Anodic Oxidation of Esters | |
SU1237658A1 (ru) | Способ получени алкогол тов металлов | |
JP2014177416A (ja) | カーボネートの精製方法 | |
US3252877A (en) | Electrochemical preparation of acyloxy derivatives of condensed ring aromatic compounds | |
CA2098477A1 (en) | Process for preparing perfluoropolyethers | |
CN1985024B (zh) | 制备包含与脂族或脂环族c原子键接的伯氨基和环丙基单元的伯胺的方法 | |
US3254009A (en) | Production of metal alkyls | |
US4076601A (en) | Electrolytic process for the preparation of ethane-1,1,2,2-tetracarboxylate esters and related cyclic tetracarboxylate esters | |
EP0376858B1 (en) | Process for the electrochemical iodination of aromatic compounds | |
OHMORI et al. | Thioalkoxytributyl-and thioalkoxytriphenylphosphonium salts: preparation and application to the synthesis of thiolesters and unsymmetrical sulfides | |
US3326784A (en) | Electrochemical synthesis of esters | |
US5767333A (en) | Process for preparing 2,2'-dimethyl-1,1'binaphthyl and 2,7'-dimethyl-1,1'-binaphthyl | |
Olivero et al. | Selectivity in the tandem cyclization–carboxylation reaction of unsaturated haloaryl ethers catalyzed by electrogenerated nickel complexes | |
US4475992A (en) | Cyclohexadiene derivatives and process for preparing the same | |
US3411997A (en) | Electrolytic process for preparing nlower acyloxymethyl-n-hydrocabyl lower acylamides and certain derivatives thereof | |
NO171373B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av biskarbamater | |
US4173517A (en) | Electrochemical process for dicyclopentadienyl iron | |
JPH0243388A (ja) | 4,4’−ジヒドロキシビフェニル類の製造法 | |
US4175095A (en) | Process for the manufacture of pentachlorovinylacetyl chloride | |
SU1685907A1 (ru) | Способ получени аминопропанонов | |
SU1008282A1 (ru) | Способ получени алкогол тов металлов | |
US4429164A (en) | Cyclohexadiene derivatives and process for preparing the same |