JPS62129353A - 可塑化繊維組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野 本発明はポリマーと４１ｉ紺物質との混合物およびそれ
らの製造方法に関する。さらに特別には、本発明は繊維
充填または繊維強化ポリマーの製造に使用するための繊
維組成物、かような繊維組成物の製造方法および繊維充
填または繊維強化ポリマーの製造にかような繊維組成物
を使用する方法に関する。

従来後（・ｔｉの説明 プラスデックおよびゴｌ＼の充填剤３３　Ｊ：び（また
は）強化用物質とし使用するための多数の物質が当業界
では公知である。充填剤は通常殆／υど非強化用である
と考えられており、通常粒状無殿化合物々質から選ばれ
る。強化物質は、通常、粒状カーボンブラックおよびあ
る種の粒状無菌化合物から選ばれる。繊維物質は、ゴム
の各種の性質の改良のためおよび編織物強化のための要
求事項を減少さＵるためにしばしばゴムコンパウドに添
加される。好適なかような繊維には、アスベス１へ、セ
ルロース繊維、ガラス繊維、綿おにびポリエステル並び
にレーヨンのような各種の合成右機械維が含まれる。ｍ
ａｔは例えばヂョツブ１〜ファイバーのような短繊維お
にび長繊維として（山量できる。かような繊維使用の重
要な特徴はボリマーマ！−リツクス中への繊維の配分で
ある。ポリマー７１〜リツクス中へ繊維を十分に分散さ
けて実質的に均質な混合物を形成することは、特にフィ
ブリル化械帷の場合には、経斉的でない長いまたは苛酷
な゛混合方法に頼らないことには達成が困難である。例
えばフィブリル化アラミドポリマーのような、ポリマー
組成物を強化するのに最も好ましい物理的性質の組合せ
を提供する繊維には、多くの場合最も困難な分散問題が
存在する。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、４，２６３．１８４には、ポリマーのラテ
ックスと繊維物質とを混合して湿潤された繊維混合物を
形成し、これと凝固剤とを混合して均質に予備分散され
た繊維組成物の製造が開示されている。

本発明の要約 ポリマーマトリックス中に分散させるための新規の繊維
組成物を提供することが本発明の目的である。

繊維強化ポリマー組成物の製造の新規の方法を提供する
ことが本発明の別の目的である。

本発明によって、繊維物質をポリマーマトリックスと接
触させる前に、選定された繊維物質と選定されたポリマ
ーマトリックスの両者に適合性のある可塑剤と接触させ
ることにＪ：って、該繊維は簡単かつ効果的にボリマー
マ１〜リツクス中に分散できることが見出された。可塑
剤はｍ維塊中に分散し、可塑化された繊維組成物を生成
する。次いで、この組成物を、可塑剤にｂ適合性のある
ポリマー７１−リツクスとＨａ合する。その結果どして
、ミルおＪ：び密閉式ミキサーのような通常のポリマー
混合装置を緩和な条（＋Ｆで経汎的に受入れられる混合
時間使用して均質ｔこ分ｉ衣された繊維−ボリマー組成
物を製造できる。

例えば、本発明の一態嵯によって、セルロース繊維、無
機繊維、合成無１ａｌｌｉ組および合成０機域１ｃ並び
に前記の種類の繊維２種またはそれ以上の混合物から成
る群から選ばれる繊維１００重倒部および加工温度で液
体であり、選ばれた繊維と適合性がある可塑稈１であっ
て、法可塑稈１でＣ１へ記の繊維を有効に湿潤さけるよ
うに繊維表面に実質的に均一に分散される１１ａ記の可
塑剤約５０〜約２００重量部から成る強化用ポリマーの
ために’４ｊＩｌｌ　＜Ｚ可塑化繊維組成物が提供され
る。

本発明の他の態様によって、繊維物質を、加工温度で液
体であり、該繊維物質とポリマーとの両者に適合性のあ
る可塑剤の右ダＪ量で処理し、可塑化された繊維物質と
ポリマーとを混合することによって実質的に均質な可塑
化繊維物質組成物を製造する方法が提供される。

好ましい態様の説明 本発明において使用できるポリマーは、天然ゴムおよび
弾性および熱可塑性ポリマー物質の両者を含む広範囲の
種類の合成ポリマー物質から並ばれる。合成ポリマー物
質は、溶液重合、乳化重合、塊状組合などで製造された
ポリマーである。使用できる好適な弾性ポリマーの例に
は、天然ゴム、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ
イソプレン、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー
、カルボキシル カルボキシル化ブタジェン−アクリ［１ニトリルポリマ
ー、クロロプレンを含むポリマー、エチレン−アクリル
酸ポリマー、アクリレ−［−ポリマーおよびコポリマー
のにうなアクリルモノマーを含むポリマー、エチレン−
プロピレンコポリマー、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジエンブロツクコポリマー、ブチルゴム（ポリイソブ
ブレンーイソブレン）並びにハロゲン化ブヂルゴム、Ｅ
　ＰＤＭゴム並びにハロゲン化ＥＰＤＭゴム、シリコー
ンゴム（ポリシロキリン）、クロロスルホン化ポリエチ
レンなどである６本発明において使用でざる熱可塑性ポ
リマーには、ポリエチレン並びに１ヂレンの熱可塑性コ
ポリマー、プロピレン並びにプロピレンの熱可塑性コポ
リマー、ポリスチレン並びに耐衝撃性ポリスチレン、ポ
リブテン、ポリ塩化ビニル並びに塩化ビニルの熱可塑性
コポリマー、ポリ塩化ビニリデン並びに塩化ビニリデン
の熱可塑性コポリマー、スヂレンーアクリロニｊ〜リル
ボリマー、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリルポ
リマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート
などが含まれる。

本発明において使用するポリマーの中で好ましいのは弾
性ポリマーであり、その中で好ましいのは、天然ゴム、
ポリマーの平均スヂレン含ｍが約１５〜約４０重量％で
あるスチレン−ブタジエンポリマー、平均スチレン含量
が約４５〜６０重量％である２種またはそれ以上のスチ
レン−ブタジエンポリマー混合物、アクリロニトリル含
邑が約２０〜約５０重伍％であるブタジエンーアクリロ
二］へリルボリマー、エチレンプロピレンコポリマー、
ＥＰ［）Ｍゴム並びにハロゲン化（塩素化または臭素化
）ＥＰＤＭゴム、ブチルゴム並びにハロゲン化（塩素化
または臭素化）ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチ
レン、シリコーンゴム、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ンおよびポリクロロプレンである。

本発明において使用でさるｉ８ｆｉ紺物質には、セルロ
ース、改質セルロース、綿、黄麻、木材バルブおよび１
ナイザル麻のにうなヒルロース繊維、アスベスｉ・およ
び無機ウールのような無機繊維、ガラス繊維、ガラス糸
のにうな合成無機繊維、レーヨン、ナイロン、ポリエス
テル、ポリプロピレンおにびアラミド繊維のにう’Ｊ含
成右礪繊紺が含まれる。好ましい繊維物質には、主繊維
に多数の微小直径のフィブリルが付着しているようなフ
ィブリル化されている繊維が特に含まれる。特に好まし
い繊維物質としては、１ｍ２／９より大きい表面積を有
するケブラー（　Ｋ［：ＶＬＡＲ　）として公知のパラ
フェニレンテレフタルアミドアラミドポリマーであるフ
ィブリル化アラミド繊維である。湿潤バルブとして公知
の形態の好ましいケブラーは、約１〜約５＃Ｉ、好まし
くは約２〜約４ｍの繊維長、約７〜約１２ＴｒＬ２／ｇ
のＢＥＴ表面積を有し、約４０〜約６０％の水を含有す
る。湿潤バルブの例は、デュポン社によッテマージ（ｍ
ｅｒｇｅ　）　＃６Ｆ　１　０４および＃Ｆ２０５、そ
して、それぞれ４５０〜５７５および３００〜４２５の
カナダ標準フリーネスを有すると説明されている。かよ
うな繊維物質は、水と混合でき、水中の僅か約２重足％
の濃度でも高い粘度の非常に潤いサスペンションが容易
に形成できる。繊維物質をそのまま、または湿潤バルブ
と連携している残留水を除去して使用すると、当業者が
実用的であると考えている条件下で該繊維物質と上記の
任意のポリマーとで均一な混合物を形成することは不可
能である（任意、の慣用のポリマー混合装置を使用して
）、前記の繊維はポリマー中に均一に分散されず、かつ
、ポリマーマトリックス中に繊維の凝集を生ずる。

本発明ににって、ポリマーと繊維との混合を行う前に、
繊維に好適な可塑剤を予め適用することによって、この
問題は大部分克服される。可塑剤はマトリックスを形成
するポリマーと繊維自体の両者との適合性に基づいて選
定される。繊維との適合性どは、可塑剤が容易にｌｌ維
を湿潤させ、その上に均質に分散し、繊維表面を有効に
被覆することの意味である。

好適な可塑＾１１は、炭化水素と主としてパラフィン系
、ナフテン系または芳香族の性状のものでよい鉱油；ポ
リブテン、ポリブタジェン、シリコーン油、ポリスチレ
ン、ポリイソプレンなとのような低分子量ポリマー；ジ
ブトキシエチルアジベー１へ、ジブチルもしくはジオク
チルフタレート、ジＡクチルレバケ−１〜、ブチルオレ
エート、トリエチレングリコールジベンゾエートなとの
ようなカルボン酸エステル：トリクレジルホスフェ−１
−１１−リスーｂ−クロロエヂルホスフエ−１−なとの
ような燐酸エステル；クマロンインデン樹脂、フェノー
ル樹脂、車台芳香族樹脂のような低分子は合点を有する
ものであり；液体ポリエーテル、液体ポリエーテル／ポ
リチオエーテル：塩素化パラフィン：天然油および樹脂
並びにロジンＭＩステル、水素化ロジン、松のタール、
トール油脂肪酸、１−−ル油脂肪酸エステル、エポキシ
化大豆油、テルペン、テルペン−フェノール樹脂のよう
な天然油および樹脂の誘導体から選ぶことができ、上記
に挙げたのはかような可塑剤の例であって、かような物
質に限定されない。好適な可塑剤は加工温度で液体であ
る、即ち、これらはポリマーが普通に加工される温度で
液体である。エラストマーポリマー用としては、かよう
な温度は通常、約１５０℃より低く、好ましくは約１２
５℃より低い。熱可塑性樹脂用としては、かような加工
温度は杓２５０℃までである。

選定したマトリックスポリマーが炭化水素エラストマー
のときは、可塑剤として炭化水素油の使用が好ましい。

この油は、パラフィン系油、芳香族油またはナフテン系
油でよく、とのポリマーにとの油を選ぶかは当業界で公
知である。スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリブタ
ジェンおよび天然ゴムと共に使用するときは、芳香族油
がこれらと高度の相溶性があるため特に芳香族油の使用
が好ましい。選定したマトリックスポリマーが、ブチル
ゴムもしくはハロゲン化ブチルゴムまたはエチレン−プ
ロピレンコポリマーのときは、パラフィン系油が特に好
ましい。ＥＰＤＭゴム用には、ナフテン系油が特に好ま
しい。これに加えてこれらの種類の油は本発明で使用す
るのに好適なフィブリル化繊維、狛にフィブリル化アラ
ミド繊維と十分な適合性である。

選定したマトリックスポリマーが、ブタジエンーアクリ
ロニ１〜リル　ゴム状コポリマーの」；うな耐油性ポリ
マーのとき、好ましい１＋Ｊ塑剤は、二１ｎ拮性有機酸
のＣ〜Ｃ１２ニスデル、燐酸エステル、ポリエーテルお
よびポリエーテル／ポリチオエーテルである。これらの
うちで最も好ましいのは、比較的容易な入手性および比
較的低価格のためジオクチルフタレートが最も好ましい
が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン
酸、アジピン酸なとの同様な液体ジエステルも技術的に
実質的に同様に有効である。好ましくいボスフェートエ
ステルは、トリクレジルホスフェートである。

この場合にも、これらのすべての種類の可塑剤は、本発
明において使用される好ましいフィブリル化繊維と十分
な適合性を有する。

選定した７１−リツクスボリマーがクロブチルまたはブ
ロモブチルのときは、炭化水素油可塑剤が好ましい。選
定した７１ヘリツクスポリマーがポリクロロプレンまた
はクロロスルホン化ポリエチレンのとき、好適な可塑剤
には炭化水素油おｊ；び高分子量エーテルおよびエステ
ルが含まれる。

選定したマトリックスポリマーがシリコーンゴムのとき
は、可塑剤としてシリコーン油が好ましいが、所望なら
ば上記した他の種類ら使用できる。

シリコーン油も本発明に４３いて使用される好ましいフ
ィブリル化繊維と十分な適合性を有する。

繊維に添加される可塑剤の吊は、繊維素材全体に均質に
分散し、フィブリル化繊維表面の外部を有効に被覆する
のに十分であることが好ましい。

重量に基づいて、好適な可塑剤：乾燥繊用邑比は、約０
．５：１〜約２．１：１、好ましくは約０．８：１〜約
１．２５：１である。

繊維素材全体に可塑剤の実質的に均質な分散および表面
湿潤が得られる限り、繊維素材への可塑剤の配合方法は
必須事項ではない。繊維の液体可塑剤浴中への浸漬、可
塑剤の吹付、可塑剤の表面塗布などが可能である。通常
は、繊維素材をシーＩ〜に形成してかような可塑剤処理
を行い、そして、適用される可塑剤の量を重量差におっ
て監視する。

所望ならば可塑剤を揮発性溶剤で希釈するか、繊維に適
用時にエマルションとして適用して、分散の均一性をさ
らに促進させてもよい。可塑剤を水性エマルションとし
て適用する場合には、最終のポリマー−繊維混合物中の
過度の含水量を防止するために、可塑剤の適用前に繊維
を乾燥させ、その侵に可塑剤を適用するのが好ましい。

かように形成された１１１ｆｆ−可塑剤組成物は、標準
条件下で例えばミル上、パンバリミキサー中なとのよう
な標準の混合装置中にｄ３いてポリマーと混合し、比較
的短１１４間でポリマーマトリック全体に良好な繊維の
分散体を生成させることができる。

ポリマーおよびＩ！維動物質混合物中のｌ！維動物質温
度は、ポリマー１００１帛部当り約０．２５〜約１００
重量部のＩＩＩ物質、好ましくは０．２５〜２０、最も
好ましくはポリマー１００市量部当り２〜１２重間部の
繊維物質である。ポリマーマトリックス内に凝ＩＪ物お
よびＩ’　ｌ鬼Ｊ　　（ｃｌｕｍｐｓ）を形成する繊維
、特にフィブリル化アラミドｙＡ維の普通の傾向は大部
分克服される。本弁明は作用なとの方式の理論的考察に
ｉよ決して拘束される積りはないが、繊維上にお番プる
可塑剤の存在は、たとえ、繊維がフィブリル化状態にあ
ってら繊維を他のｍ維から容易に分離され易くするもの
と考えられている。ポリマーマトリックスとの混合の進
行に伴い、可塑剤はポリマーと緊密に結合し、効果的に
１ａ維表面から去るが、この段階では混合作用によって
ｔ［素材は粘稠なポリマーマトリックス全・体に実質的
に分散されており、そのため、繊維塊の再凝集は有効に
妨げられる。いずれにしても、繊維をポリマーと可塑剤
との混合物に添加した場合、または、可塑剤をポリマー
とＵ＆維との混合物に添加した場合には同じ程度の繊維
の分散は得られないことは事実である。本発明の右利な
効果を挙げるためには、最初に可塑＾１１を繊維と結合
さＶ、次いで、この組合けとポリマーどを温合させるこ
とが必要である。かように寸れば、繊維の凝集は大部分
道ｔＪられ、満足な混合時間内に大きい繊維−ボリマー
表面接触面積の最大の利点を達成できる。

ポリマーと繊維物質との混合物は、前記の種類が適用で
きる各種の自動車製品、タイＡ７、機械内装品４ｒとの
ようなポリマー自体のための普通の多数の最終用途に使
用できる。例えば、ケブラー繊維−スチレンーブタジエ
ン混合物は、限定はされないがアペックス（＾ｐｅｘ）
　　［時々、充填剤またはビーズ充填剤と呼ばれるビー
ズワイヤー（ｂｅａｄｗｉｔ’ｅ）の上部区域である〕
として、トレッド（ｔｒｅａｄ　）と側壁との下部のカ
ーカス（Ｃａｒｃａｓｓ　）保護層として、耐切断性お
よび耐かぎ裂き性を改善するための側壁成分として、ア
ンダートレッド（時々ベースと呼ばれる）において、特
に農業用なとのタイＡ７におｔ」るオン／オフ荷重に対
して改善された耐切断性を付与する用途を含むタイヤ構
造の各種の面に使用できる。

ポリマーと繊維物質との混合物は、また１種またはそれ
以上の相溶性ポリマーとの混合物中においても使用でき
る。例えば、これを繊維を含有しないポリマーと混合し
て１００部の全ポリマー当り比較的少ない吊の繊維物質
を含有する最終混合物を製造することができる。

これを説明すると、スチレン−ブタジエンポリマーと繊
維物質との混合物を、繊維を含有しないスヂレンーブタ
ジエンボリマーと混合して、通常のように配合するか、
クロロプレンとｔｌｉ紺物質とから成るポリマーをクロ
ロプレンを含み、繊維物質を含まないポリマーとΩ合し
、通常のように配合する、またはブタジエン−アクリロ
ニトリルポリマーと繊維物質との混合物を４Ｉｉ紺を含
有しないポリ塩化ビニルと混合し、通常のように配合す
る、またはスヂレンーブタジエンボリマーとｍｍ物質と
の混合物を、繊維物質を含まないポリブタジェンおよび
天然ゴムのいずれかまたは両者と混合して通常のように
配合することができる。これらのすべての使用において
、ポリマー−繊維物質混合物は、充填剤、エキステンダ
ーまたは可塑剤、酸化防止剤またはオゾン亀裂防止剤な
とのようなゴム配合成分と、および加硫活性助剤と通常
のようにゴム用ロール機または密閉式ミキサーを使用し
て配合できる。配合混合物は造形し、次いで、約１４０
〜約２５０℃で約５分〜約２時間加熱するような一定時
間高められた温度に維持することによって加硫する。

本発明のポリマー−繊維物質を含有する加硫ゴムは、繊
維を含イ１しない同じポリマーと比較したとき改善され
た性質を何する。かような改善された性質には、１種ま
たはそれ以上の改善された寸法安定性、低または中程度
の変形に対する増加された弾性率および実質的に増＋Ｊ
１１された引裂抵抗が含まれる。

次の実施例によって本発明を説明するが、これが本発明
を限定するものと解釈すべきではない。

別記しない限り、すべての部は重量部である。

これらの特定の実施例において全実施例を通じて使用さ
れる湿潤ラップ繊維は、デュポンケブラー２９アラミド
バルブ、マージ６Ｆ２０５　２廐のものである。ポリマ
ー混合物中の繊維の分散は１Ｕの混合物試料をプレコブ
レス（Ｐｒｃｃｏ　１）ｒｅｓｓ）中において６０００
ｊ！ｂ伺重下１００’Ｃで１．５分間加圧してうすい層
にし、肉眼観察にＪ二つて評価した。直径約１０ｃｍの
シートが得られ、うすい色で十分透明であり、もし存在
すれば繊維の則りまたはマットは見え、そして、それら
の寸法も概略測定できる。

実施例１ ワーリングブレンダーを使用して、１びの試料（乾燥基
準）の繊維を１００戒の水中に分散ざＶた。分散液を８
０１．のねし込ギャップ句ビンに入れた。７５ｇのサン
テン（Ｓｕｎｔｈｅｎｅ）　４８０　（ナフテン系）油
を添加し、栓をしたビンを手ではげしく振とうした。繊
維が完全に油相中に移ったことが観察された。濾紙によ
り濾過して繊維を回収した。油湿潤繊維を減圧炉中８０
℃で乾燥させて残留水を除去した。乾燥重量は６．９ｇ
であった。

混合物をａ紙の間にはさＩυでハ０圧して重量が２９に
なるまで油含聞を減少させた。１ｑられた生成物は油と
繊維のほぼ等重量部の混合物であった。

この生成物１ｇをミクロミル上で５ｇのスヂレンーブク
ジエンゴム状ポリマーＳＢＲ［クリリン（ＫＩＩＹＩｔ
ＮＥ）　１５０２　］に添加した。連続的３／４カツ１
〜で３分間ロール練りを行った。混合物を最終的に４回
沿層（ｅｄｇｃｗ　ｉ　Ｓｏ　）に通し、シートにした
。（ｑられた生成物は非常に良好に分散された外観であ
った。上記のような検査用試料では、１　ｎｖｎ寸法未
満の小さいマット約１２個の存在を除いては均一な分散
体であることが示された。この結果は、乾燥繊維を油な
しでＳＢＲと同じ条件下で湿練したものの観察結果と比
較して著しくすぐれた品質の分散体が１！？られること
を示している。

実施例２ デュポン社から受入れたままの湿潤ラップ繊維の試料を
減圧炉中８０℃で乾燥させて水を除去し　　−た。乾燥
シート１ｇ試料に滴下方式で１７のリンテン４８０曲を
直接添加し、浦がほぼ均一に繊維を被Ｔｆｉづるように
した。１１られた混合物を、連続的３／４カッｌ−で４
分間ミクロミル上でクリリン１５０２　（５ｇ＞中に練
込み、混合物を沿層に４回通し、シートにした。検査用
試料を前記のように調製した。分散は非常に良好な外観
であり、最大１酬寸法の１０個の肉眼で児えるマットが
あった。

実施例３ 他の代表的可塑剤を使用し、木質的に実施例２を繰返し
た。この実施例では、可塑剤を等小間の好適な揮発性溶
剤で希釈し、乾燥ラップシートの湿潤を確実にした。繊
維試料は、約５ｃｍＸ７．５ｃｍの寸法を有するシーＩ
−形！Ｉ！（厚さ約０．５ｍ＞であった。希釈した可塑
剤は使い捨ビペツ１−を使用し、繊維に添加し、ｆｆ１
ｆｉは拝上で観察した。この方法では均一な湿潤のため
の手段であるが適用の間揮発性溶剤の蒸発によって複雑
になる。添加された可塑剤の実際の重量は溶剤の蒸発後
（減圧炉７７℃で）に秤量によって測定する。

次の表に使用した物質および繊Ｉｆｆ／可塑剤混合物の
最終組成を示す。

１法 ３−１　　　パラフィン系油　　　　　　　　　　ｎ−
ヘキサン　１／　１．０８［リンバール（Ｓｕｎｐａｒ
）２２８０　］３−２　　　ナフテン系油　　　　　　
　　　　　ｎ−ヘキサン　１／　１．０６（サンテン４
８０） ３−３　　　芳香族油　　　　　　　　　　　　　日−
ヘキリーン　１／１．１２［サンデツクス（Ｓｕｎｄｅ
ｘ）８１２５コ３−４　　７タル酸エステル　　　　　
　　　　Ｅｔ　０１１　　　　　１／　１．０７（ジオ
クチル　フタレート） ３−５　　　アジピン酸エステル　　　　　　　　Ｅｔ
　Ｏｌｌ　　　　　　１／　１．０６（ジオクチル　ア
ジペート） ３−６　　　脂肪酸エステル　　　　　　　　　　Ｅｔ
　０１１　　　　　１／１．０３［ハーコフレックス（
ｌｌｅｒｃｏｆｌｅｘ）６００１３−７　　　エーテル
／チオエーテル　　　　　　Ｅｔ　０１１　　　　　１
／　１．０８［プラスチカトール（ＰｌａＳｔｉｋａｔ
Ｏｒ）　ＯＴ上記混合物各１ｇをミクロミル上で５ｇの
クリシン１５０２に添加した。ロール練り条件は次のよ
うに標準化したニ ー　Ｖ温で開始、冷水通水。

−添加およびロール練りのためのミル聞き０．４５ｍｍ
、溶層通過のため０．１６ｍ。

−前ロール１８ｒｐｍバックロール２２　ｒｏｍ。

ロール練り時間は！ｆｉ雑の添加に続いて３０秒間隔の
３／４カツトを伴い４分であった。混合物を溶層に４回
通し、シートにした。

可塑剤−繊維混合物に加えて、比較のために対照試料（
可塑剤なしの０．５ｇ乾燥したｉ！ｉｉｌ潤ラップ繊う
）を加えた。最終バッグ千ｍは予想値の１％以内であっ
た。

混合物の１ｇのシー１−試料を前記のように加圧した。

ｖＡ察された結果を第２表に示す。

第２表 （ｓ　） ３−１　　　１０　　　１９　　２．５ｘ　２　　　２
９３−２　　　４　　　　１Ｇ２ｘｌ　　　　　２０３
−３　　　０　　　　３　　　．７ｘ、７　　　　３３
−４　　　８　　　２５２ｘ１　　　　３３３−５　　
　８　　　３１　　２．２Ｘ２　　　３９３−６　　　
６　　　３５　　３ｘ２　　　４１３−７　　　４　　
　３８　　３　　ｘ、５　　　４２対照　　＞５５　　
　　＞５０　　５　　×２．５　　　＞１００これらの
結果は、ｎＪ塑剤−繊維混合物はすべて乾燥繊維より良
好にＳ［３Ｒ中に分散され、可塑剤として芳香族油を使
用したとき最良の分散が得られたことを示している。

実施例４ 実施例３と同じ可塑剤とＩｌｉ帷との混合物であるがＳ
ＢＲの代りにブタジエンーアクリロニｌ〜リルコポリマ
ーゴム「クリナ゛ツク（ＫＩｔＹＮＡＣ）３４．５０１
を使用して木質的に実施例３を繰返した。観察結果を第
３表に示す。

第３表 サンバール２２８０　　　２６　２６　　４ｘ２　　５
２サンテン４８０　　　　３５　　＞５０　　９ｘ　　
１．５　　＞８５サンデツクス８１２５　　３４　　＞
５０　　４Ｘ　２　　　＞８４ジオクチルフタレート０
　　５　　１ｘ、５　　　５ジオクチルアジペート５　
２９　　３．５ｘ、５　３４ハーコフレツクス６００　
５　３３　　２．５ｘ２　　３８ブラスチカトールＯＴ
　　９　４８　　３ｘ　　１．５　５７なし　　　　　
　　　１２　　＞５０　　２ｘ　２　　　＞６２これら
の結果は、二１〜リルゴムの場合には鉱油可塑剤の存在
は、対照より測定しつるほど良好な分散度が得られない
ことを示している。極性可塑剤は顕著に良好であり、ジ
オクチルフタレー１へが特に顕著である。

実施例５ Ｓ［３Ｒ＋芳香族油（リンデツクス８１２５）および二
］−リル＋ジＡクチルフタレ−１−（ＤＯＰ＞の組成物
について可塑剤含量を変化さＶて実施例３を木質的に繰
返した。油を溶剤（それぞれローヘキサンおよびエチル
アルコール）で希釈する方法は続けた。表示装入邑は可
塑剤／Ｉ維比０．５／１．０．７５／ｌおよび１．５／
１と変化させた。実際の比は溶剤除去後に油−ｉ’１ｉ
ｆａ繊維を前記のように秤洛することによって測定した
。

この試験にはネオブレンＷ（ポリクロロプレン）を加え
た。繊維装入伍はすべての場合前記のように１Ｑｐｈｒ
であった。観察結果を第４表に示す。

第４表 ＳＢＲ（１５０２）　　　　　サンデツクス８１２５　
　５　　５　　　２５　　２ｘ１　　　３ＯＮＢ＋？（
３４，５０）　　　　ＤＯＰ　　　　　　　　５　　４
　　　８　　２Ｘ２　　１２ネオブレンＷ　　　サンデ
ツクス８１２５　　５　　４　　　＞５０　　２ｘ　　
、ｓ　　＞５４ネオブレンＷ　　　　ＤＯＰ　　　　　
　　　　　５　　１５　　　＞５０　　４ｘ１　　　＞
５５ＳＢＲ（１５０２）　　　　　サンデツクス８１２
５　　７．５　３　　　２６　　２ｘ　　、７　　２９
ＮＢＲ（３４，５０）　　　　ＤＯＰ　　　　　　　　
　　７．５Ｑ　　　　５　　２Ｘ、３　　５ネオブレン
Ｗ　　　サンデツクス８１２５　　７．５　１０　　　
４６　　３Ｘ１　　　５６ネオブレンＷ　　　　ＤＯＰ
　　　　　　　　　　７．５　６　　　＞５０　　４ｘ
１　　　＞５６ＳＢＲ（１５０２）　　　　　サンγツ
クス８１２５　　１５　　０　　　１Ｇ　　　１ｘ、２
　　１６Ｈａｌｔ（３４，５０）　　　　ＤＯＰ　　　
　　　　　　　１５　　１　　　５　　２ｘ、５　　　
ＧネオプレンＷ　　　ザンデツクス８１２５　　１５　
１４　　　　’３０　　１．５ｘ６　　４４ネオブレン
Ｗ　　　　ＤＯＰ　　　　　　　　　　１５　　８　　
　２４　　４ｘ３　　　３２実施例６ ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　）密閉式ミキサー
を使用して大規模に実験を行った。速度７７　ｒｌ’１
ｍおよび■ｕ始湯温度約２５℃、カムローターを有する
ブラベンダーを使用した。すべての場合、混合物はポリ
マー５０に繊維５９および可塑剤５ｑから成っていた。

本発明におｔプる若干の実験では、乾燥繊維を混合操作
前に可塑剤で処理した。対照実験で分かるように他の実
験では、成分を異なる順序で混合した。実験の詳細は次
の通りである：ゴムの半分を装入し、次いで半分の油処
理繊維を装入した。残余量のゴムおよび油／Ｉ！ｉ紺を
全装入ＩＩＳ間１．５分℃交Ｈに装入した。ざらに４分
間混合を続けた。最終湿度は８４°Ｃであった。混合物
を冷４″×９″ミルに巻旬け、３／４カッ１−および４
＠の溶層通過を行い、次いでシートにした。

実験６−２−ニトリルゴムトＯＯＰ 全般的方法は、装入を５５秒で完了したのを除いて実験
６−１と同じであった。最終温度は９２℃であった。

実験６−３（対照）−３ＢＲ（−サンデックスゴムを最
初に装入し、次いで、乾燥繊維法に油を装入した。全装
入時間は２分であ、った。上記のように混合をさらに４
分間続け、最終温度は８０℃であった。ミルの仕上げ方
法は実験６−１および６−２と同様に行った。

実験６−４（対照）−二トリルゴム＋ＤＯＰ方法は、実
験６−３と同じであった。装入時間は２．５分であり、
最終温度は９５℃であった。

実験６−５（対ｆｆ１）　−８ＢＲ１５０２＋ｌＪ−ン
テツクス８１２５ この実験ではゴムを最初に装入し、次いで、油そして最
侵に繊維を装入した。装入時間は３分１０秒であり、最
終温度は８５°Ｃであった。ミルの仕上は前記と同様に
（１つだ。

実験６−’６（対照）−二１−リルゴムートＤＯＰ実験
方法は実１Ａ６−５と同じであった。装入時間は３．５
分であり、最終温度は９６°Ｃであった。

観察結果を第５表に示す。

胆請 ６−Ｉ　　　　５ＢＩｔ　／サンデツクス　　油面処理
　　１０　　　４５　　５ｘ２　　　５５繊維 ６−２　　　　ＮＢＲ／ＤＯＰ　　　　　　　　油面処
理　　０　　　７　　　ｔｘ、２　　　７繊維 ６−３　　　　ＳＢＲ／サンデツクス　　ポリマー−３
２＞５０　　８Ｘ２　　　＞８２ｍ雑−油 ６−４　　　ＮＢＩＩ　／ＤＯＰ　　　　　　　ポリマ
ー−１３＞５０　　４ｘ３　　　＞６３繊維−曲 Ｇ−５３ＢＩｉｌ　／サンデツクス　　ポリマー−２５
＞５０　　１１ｘ５　　　＞７５油−繊維 （ｉ−ＯＮＯＲ／ＤＯＰ　　　　　　　ポリマー−３２
＞５０　　１１ｘ２　　　＞８２油−繊維 実施例７ 繊維−ボリマー混合物をバンバリーミキ４ノー中で行う
大規模実験を行った。フィブリル化アラミド繊１（ケブ
ラー）を使用した。可塑剤はジオクチルフタレートであ
り、ポリマーはブタジエン−アクリロニトリルコポリマ
ーにトリル）ゴムであった。

製造業者から供給されたケブラー湿ラップを減圧炉中８
０℃で定量になるまで乾燥させた。乾燥シートの一部分
に手でＤＯＰ処理した、最初にシートの片面に次いで他
の面に刷毛で少量を添加し、乾燥ケブラーと同重量のＤ
　Ｏ＋）が均一に吸着されるまで行った。乾燥繊維の一
部は対照として処理せずに残した。

実験７−１ モデルＢバンバリーを７７　ｒｐｍの速度で使用した。

、０分で１　ｏｏｏｇの二ｌ・リルボリマークリナツク
３４．５０を装入した。、冷水の栓を間さ連続的に通し
た。１／２分でラム（ｒａｍ）を昇け、約１２Ｘ１２ｃ
ｍの個々のシー１−の迅１！ｌＩ＃［［２０Ｏｆｆの添
加を開始した。添加が完了した２分後にラムを下ろした
。６分で生成物を排出した。最終バッチ温度は１１４℃
であった。混合物を１０〃Ｘ２０″ミル上でロールに巻
付【プ、約２分間連続３／４カツトで混合した。次いで
、シートにした。

この作業で得られた試料の小部分を保留し、検査した。

大部分の繊維は分散されていたが、約５Ｘ２ｍまでの寸
法範囲の相当多数の非分子ｌｉ　’Ｕ集物が残留してい
た。１ｏ×１０ｃＩＩｌの面積に推定平均寸法３ｘＱ、
７ｍｍの４８周の凝集物が含有されていた。

実験７−２ この実験では、ポリマーの１／２を最初に装入し、次い
で全部の処理Ｘｆｉ帷（１個の大きいチャンクに圧締し
た）、次いでポリマーの残部を装入しそしてラムを下ろ
した。２分でラムを約１５秒で上げ、シュー１〜を検査
し、ラムを再び下ろした。

４分で混合物をＩＩＥ出させた。最終温度は１１３℃で
あった。

このバッチをミルにかり上記のようにシー１〜にした。

この場合には大部分の繊維は良く分散されていた。非分
散凝集物は実験７−１からの混合物中のらのより平均し
て寸法が小さかった。１０×１０ｃｍシートに４４個の
凝集物が含まれ、最大が８×３＃であり、推定平均寸法
は１．Ｏｘ０．５胴であった。

実験７−３一対照 この場合には未処理繊維を使用した。ポリマー装入儀が
１１００ｇおよび繊維装入量（この場合は乾燥）が１０
０ｇであったのを除いて実験７−１と同じ方法であった
。最終バッチ温度は１１６°Ｃであった。

この実験では繊維は分散せず、平均寸法的６×４（イ）
を有する大きい凝集物として残留した。

実施例８ 慣用のゴム混合用ロール機を使用して本発明によるポリ
マー−繊維混合物の製造実験を行った。

ポリマーおよび前処理繊維は実施例７と同じであった。

ロールＩは６　Ｘ　１２　”寸法であり、冷水循環で操
作した。

この最初の実験では、４００！ｌ？の二１−リルゴム（
クリナック３４．５０）をパッド状に昏倒け、８０Ｊの
処理繊維を徐々に添加した。あまり急速な添加は、混合
物がロールから落下するのが観察された。添加は回転バ
ンクを組積するのに十分な遅い速度に保った。全時間８
分を要した。

この方法では良好な結果が得られた。若干の凝集物が残
留した；１０×１０ｃｍ面積に２２個の凝集物が含まれ
、最大のものは２×０．８ｍｍであり平均は１．５Ｘ０
．４ｍと概算された。

第２の実験では、実施例７−２においてバンバリー混合
によって形成した生成物を出発物質として使用し、これ
以上のミリングが分散を改善させ、残留凝集物を減少さ
せるかどうかを検討した。混合物２００ｇを６″×１２
″のロール機で連続的３／４カッ１−で４分間混練した
。

この方法によって大きい肉眼で見える凝集物の数および
寸法の両者が減少した。１０１０Ｘ１０の面積に２７個
の凝集物が含まれ、最大は３×０．５ｍＭであり、推定
平均は１．５Ｘ０．５ｓであった。

第３の実験では、実施例７の実験７−３の生成物すなわ
ち未処理繊維を使用した。ロール練り方法を繰返した。

このロール練りによって凝集物の寸法が減少した（平均
寸法的２×４Ｈに）、シかし、微小尺度では繊維は本質
的に分散されずに残っていた。

実施例９ 乾燥ケブラーフィブリル化バルブ繊維のシートをダウコ
ーニングシリコーン油Ｑ４−２７３７を表面に滴下分布
させることにＪ：って処理した。この油は繊維を湿潤さ
せ、８１維マｌ−リツクス中に吸収されることが観察さ
れた。シリコーン油：繊維の重量圧は１：５〜１であっ
た。

カムローターを備え、室温で７５　ｒｏｍで作動するブ
ラベンダー　プラスデコーダー（ＢｒａｂｅｎｄｅｒＰ
ｌａｓｔｉｃｏｒｄｃｒ）混合機に、５５りのシリコー
ンゴム（ダウコーニング（３Ｒ−３０）を装入した。

１３．７５ｇの油−処理ケブラーｍ維を直ちに添加した
。２２ＬＪのシリカ充填剤し１部分を処１！！！繊維と
同時に、そして、追加部分もその後直ちに添加した。最
初の操作で約３／４のシリカを装入した。２分間の混合
後バッチを取出し、そして、再び装入した。残余ｍのシ
リカを添加し、２分間湿合を続けた。このバッチをざら
に同様な方法で２回の２分混合処理を行い合計８分聞混
合した。

この混合物をゴム用２木ロール橢を使用し、シートにし
た。３６ｃｍ×１８ｃｍのシートには、僅か＠個の欠陥
が含まれているに過ぎず、全体の繊維分散は侵に分類さ
れた。

実施例１０ 次の配合に従って組成物を製造した。

実験番号　　　　　　　　　１０−１　１０−２．１Ｏ
−３Ｎ週 Ｓ　Ｂ　Ｒ１５０２＋００　　１００　　１００Ｎ３３
０カーホン７ラツ’）　　５０　　５０　　５０ケブラ
ー１ｉＩｆｆ−１０１０ サンデツクス８１２５　　　　１０　　１０　　１０ス
テアリン酸　　　　　　　　１．５　１．５　１．５サ
ンｌ−フレックス１３　　　　．５　　．５　　．５サ
ンドフレツクス７７　　　　．５　　．５　　．５ｌ５ ＤＰＧ　　　　　　　　　　　　、２　　．２　　．２
酸化亜鉛　　　　　　　　　３　３　３サントキユア−
ＭＳ　　　　　　１．２　１．２　１．２硫黄　　　　
　　　　　　　２　２　２この配合物は各々の場合４０
Ｌ３のポリマーに基づいた。Ａ部の成分を、カムロータ
ーを備え、７Ｑ　ｒｐｍで運転され室温で開始されるブ
ラベンダープラスヂコーダー混合機中で混合した。ポリ
マーを最初に装入した。配合物Ｎｏ、　１においては、
約１．５分の間に他の成分と共に油おにびノコ−ボンブ
ラックを装入し、バッチを４分で取出した１３本発明の
代表例である配合物Ｎｏ、　２においては、乾燥繊維の
シートにピペットからの滴下添加で油をシー１〜全体に
分布さｌてから繊維とサンデックス８１２５を混合した
。配合物Ｎ０１１と同様にポリマーを装入し、そして油
処理ｍ維を直ちに添加した。カーボンブラックおよび他
の成分は次の１゜５分の間に装入し、合計４分後に混合
物をりｌ出した。対照である混合物Ｎｏ、３は、繊維お
よび油を予め混合することなく同時にミキリー中に装入
したのを除いて前記と同様に製造した。

Ｂ部成分は、各々の場合４分間で実験用冷２木ロール様
に添加した。完成配合物はロール機■に巻付け、列理方
向を確立するためカットなしでさらに２分間混練した。

混練したシートからの微小シート試料２５ｍｍ×６２姻
×１−を１６０°Ｃで１０分間をＪｌ［］圧硬化させた
。かようにして、シートの長さ方向に平行で長さ方向に
直角の列理（ｇｒａｉｎ　）配向を有す〜る数枚のシー
トを製作した。これらのシートから微小ダンベル試験片
を打夫き、慣用方法を使用して、応カー歪試験に処した
。破壊された引張試験片は肉眼検査のため保留した。配
合物Ｎｏ、　３からの試験片の破れた端に黄色の非分散
繊維凝集物の存在は非常に明瞭であったが、配合物Ｎ０
２２からの試験片中の比較少数、かつはるかに小さい凝
集物を発見するためにはさらに厳密な検査を要した。

引張・血さ、伸びおよび１００％モジュラス値を統計的
分析に処し、その結果を第６表に示す。この表において
、ｎは試験したダンベル試験片数であり、又は平均値で
あり、Ｓは結果の標準ｒＡ差である。標準線差値に反映
されているように引張強さおよび伸びのデータのばらつ
きはゴム中における不均質性度の標示である。本発明の
方法（配合物Ｎｏ、　２　）では、対照（配合物Ｎｏ、
３）に比較してはるかに減少した標準編差と一致してい
ることが分かる。

」潰

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリマーの強化用として有用である可塑化繊維組
   成物であつて、セルロース繊維、無機繊維、合成有機繊
   維および合成無機繊維並びに２種またはそれ以上の前記
   の種類の繊維の混合物から成る群から選ばれる繊維１０
   ０重量部、および加工温度で液体であり、前記の選ばれ
   た繊維と適合性である可塑剤であり、該可塑剤で前記の
   繊維表面を有効に湿潤させるように該繊維表面に実質的
   に均質に分散される前記の可塑剤約５０〜約２００重量
   部から成ることを特徴とする前記の組成物。
2. （２）前記の繊維が、１ｍ＾２／ｇより大きい表面積を
   有するパラフェニレンテレフタルアミドポリマーのアラ
   ミド繊維、レーヨン、ナイロン、ポリエステルおよびポ
   リプロピレンから選ばれるフィブリル化繊維であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）前記の可塑剤が、繊維１００重量部当り約８０〜
   約１２５重量部の量で存在することを特徴とする特許請
   求の範囲第２項に記載の組成物。
4. （４）前記の可塑剤が、炭化水素と鉱油、低分子量ポリ
   マー、カルボン酸エステル、燐酸エステル、約１５０℃
   より低い融点を有する低分子量合成樹脂、液体ポリエス
   テル、液体ポリエーテル／ポリチオエーテル、塩素化パ
   ラフィン、天然油および樹脂並びにそれらの誘導体から
   選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。
5. （５）前記の可塑剤が、パラフィン系、ナフテン系およ
   び芳香族油から選ばれる炭化水素油であることを特徴と
   する特許請求の範囲第４項に記載の組成物。
6. （６）前記の可塑剤が、ジブトキシエチルアジペート、
   ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
   ルセバケート、ブチルオレエート、およびトリエチレン
   グリコールジベンゾエートから選ばれるカルボン酸のエ
   ステルであることを特徴とする特許請求の範囲第４項に
   記載の組成物。
7. （７）前記の可塑剤が、ポリエーテルおよびポリエーテ
   ル／ポリチオエーテルから選ばれることを特徴とする特
   許請求の範囲第４項に記載の組成物。
8. （８）前記の繊維が、セルロース、ガラス繊維、アスベ
   ストおよび無機ウールから選ばれることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。
9. （９）ポリマーと繊維物質との混合物の製造方法であつ
   て： セルロース繊維、無機繊維、合成無機繊維、合成有機繊
   維および２種またはそれ以上の前記の種類の繊維の混合
   物から成る群から選ばれる繊維１００重量部を、加工温
   度で液体である可塑剤約５０〜約２００重量部で処理す
   ることによつて実質的に可塑化された繊維物質組成物を
   形成し、該可塑化繊維物質組成物を、天然ゴムおよび合
   成エラストマーまたは熱可塑性ポリマー物質と混合する
   ことから成り、前記の可塑剤が選ばれたフィブリル化繊
   維と適合性であり、そして、その可塑剤で前記の繊維表
   面を湿潤させるのに有効なように該繊維上に均質に分散
   するものであることを特徴とする前記の方法。
10. （１０）前記の繊維物質を、ポリマー１００重量部当り
    約０．２５〜約１００重量部の量で使用することを特徴
    とする特許請求の範囲第９項に記載の方法。
11. （１１）前記の繊維が、１ｍ＾２／ｇより大きい表面積
    を有するパラフェニレンテレフタルアミドポリマーのア
    ラミド繊維、レーヨン、ナイロン、ポリエステルおよび
    ポリプロピレンから選ばれるフィブリル化繊維であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の方法。
12. （１２）前記の繊維を、セルロース、ガラス繊維、アス
    ベストおよび無機ウールから選ぶことを特徴とする特許
    請求の範囲第１０項に記載の方法。
13. （１３）前記のポリマーが、天然ゴムまたはスチレン−
    ブタジエンコポリマー、ポリイソプレン、ブタジエン−
    アクリロニトリルコポリマー、カルボキシル化スチレン
    −ブタジエンポリマー、カルボキシル化ブタジエン−ア
    クリロニトリルポリマー、クロロプレンを含むポリマー
    、アクリルモノマーを含むポリマー、エチレン−プロピ
    レンコポリマー、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
    ンブロツクコポリマー、ブチルゴム並びにハロゲン化ブ
    チルゴム、ＥＰＤＭゴム並びにハロゲン化 ＥＰＤＭゴム、シリコーンゴムおよびクロロスルホン化
    ポリエチレンから選ばれる合成エラストマーポリマーで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の
    方法。
14. （１４）前記のポリマーが、ポリエチレン並びにエチレ
    ンの熱可塑性コポリマー、ポリプロピレン並びにプロピ
    レンの熱可塑性コポリマー、ポリスチレン並びに耐衝撃
    性ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル並び
    に塩化ビニルの熱可塑性コポリマー、ポリ塩化ビニリデ
    ン並びに塩化ビニリデンの熱可塑性コポリマー、スチレ
    ン−アクリロニトリルポリマー、ブタジエン−スチレン
    −アクリロニトリルポリマー、ポリエステル、ポリアミ
    ドおよびポリカーボネートから選ばれる合成熱可塑性ポ
    リマー物質であることを特徴とする特許請求の範囲第１
    ０項に記載の方法。
15. （１５）前記の可塑剤が、炭化水素と鉱油、低分子量ポ
    リマー、カルボン酸のエステル、燐酸エステル、約１５
    ０℃より低い融点を有する低分子量合成樹脂、液体ポリ
    エーテル、液体ポリエーテル／ポリチオエーテル、塩素
    化パラフィン、天然油並びに樹脂およびそれらの誘導体
    から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第９項に
    記載の方法。
16. （１６）前記の繊維が、１ｍ＾２／ｇより大きい表面積
    を有するパラフェニレンテレフタルアミドのアラミド繊
    維であり、前記の可塑剤が、炭化水素油および、天然ゴ
    ム、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリブタジエン
    、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−プロ
    ピレンコポリマー、ＥＰＤＭ、ポリクロロプレンおよび
    クロロスルホン化ポリエチレンから選ばれるポリマーで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の方
    法。
17. （１７）前記の繊維が、１ｍ＾２／ｇより大きい表面積
    を有するパラフェニレンテレフタルアミドポリマーのア
    ラミド繊維であり、前記の可塑剤が、二塩基性有機酸の
    Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２エステル、燐酸エステル、ポリエー
    テルおよびポリエーテル／ポリチオエーテルであり、そ
    して、前記のポリマーが、ブタジエン−アクリロニトリ
    ルコポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲第
    ９項に記載の方法。
18. （１８）前記の繊維が、１ｍ＾２／ｇより大きい表面積
    を有するパラフェニレンテレフタルアミドポリマーのア
    ラミド繊維であり、前記の可塑剤がシリコーン油であり
    、そして、前記のポリマーがシリコーンゴムであること
    を特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の方法。