JPS62124360A - 機械軸継手用ブ−ツ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、オレフィン系熱ｎ（ｑ！性エラストマーの配
合物で成形されてなる機械軸継手用ブーツに関する０機
械軸車手用ブーツには、自動車に用いられているステア
リングラックブーツ、等速ジヨイントブーツ、ポールジ
ヨイント用の夕゛ストカバー等が含まれる。ここでは、
第１図に示すようなラックブーツを例に採り説明するが
、これに限られるものではない。なお、図例中、１はラ
ックブーツ、２はステアリングラックである。

〈従来の技術〉 ラックブーツは、従来グロロブレンゴム等のゴム製のも
のがほとんどであったが、＃Ｖ１１ｇ性の向上、軽￥化
、及び耐用温１片範囲拡大化等の見地からＱ　ｒ＋（塑
性エラストマー製のものが検工・■されつつある。そし
て、特にコスト及び軽（ｌ）化の見地からイ１利なすレ
フイン系熱ｉｔｆ塑性エラストマー（以ド「ＴＰＯ」）
が着目されている。

しかし、一般のオレフィン樹脂と七ノ才レフイン」を重
合ゴム（一般にＥ　ＰＭ　、Ｅ　ＰＤＭ）とからなるＴ
ＰＯは、ブーツに適用しようとした場合、耐油性（特に
耐グリース性）や強度的に問題がある。

そこで、動的加硫技術により、オレフィン樹脂中にＥＰ
ＤＭの完全加硫微粒子を分散させた特殊なＴＰＯ（例え
ば「サントブレン」モンサンド社製造販売）をブーツの
材料として用いることが検シ・オされている（［プラス
チック１９８３年８月号」第２２頁参照）。なお、この
「サントブレン」は、モンサンド社の出願に係る特公昭
５８−４６１３　ｇ−二に開示されているＴＰＯに相当
する。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、上記特殊なＴＰＯの場合、上述の如くＥ　ＰＤ
Ｍを完全加硫させる心安があり、コスト的に不利となる
とともに、ブーツをブロー成形するような場合、架橋密
度が高くて材料伸びが十分でないため、成形性が必ずし
も良好とは言えない。

く問題点を解決するための１段〉 そこで、未発明者らは、上記問題点を解決するために、
鋭意開発に努力した結果、特定ＴＰＯ配合物からなる下
記構成の本発明に想到した。

オレフィン系樹脂からなる第１成分と、モノオレフィン
へ爪合ゴムからなる第２成分と、結合アクリロニトリル
廣が特定範囲にあるアクリロニトリルブタジェンゴムか
らなる第３成分とが、それぞれ特定割合からなり、第２
成分と第３成分とが特定量の有機パーオキサイドが添加
されて動的加硫により部分的に共架橋されているＴＰＯ
配合物で成形されてなる機械軸継手用ブーツ。

く構成の詳細な説明〉 第１成分（オレフィン系樹脂）、第２成分（モノオレフ
ィン共重合ゴム）及び第３成分（アクリロニトリルブタ
ジェンゴム：以下ｒＮＢＲＪ　）（７）割合は、第１成
分（樹脂成分）が５２〜６５ｗｔ％とし、残部をｆｊｓ
２成分と第３成分との（ゴム成分の）和とする。ここで
、第１成分が５２ｗｔ％未満では耐グリース性に問題を
生じ、６５ｗｔ％を超えると硬度が高くなり、ブーツに
要求される柔軟性を得がたくかつ圧縮永久歪も悪くなる
。第２１＆分と第３成分の重量比率は８０／４０〜２０
／８０とする。

第２成分が上記比率より大であると耐グリース性に問題
を生じ、上記比率より小であると、ゴム成分の樹脂成分
とのブレンドがうまくいかず機械的強度に問題を生じや
すい。

ここで、ｉｉｌ　６剤を含むＮＢＲ及び伸展油を含むモ
ノオレフィン共重合ゴムについては各々ゴム分のみで計
算する。

第３成分の結合アクリロニトリル量の範囲は、１５〜３
６％とする。１５％未満では耐グリース性の改良効果を
得がたく、３６％を超えるとブーツに要求される耐寒に
１を得がたい。

第２成分と第３成分のゴム成分の動的加硫による部分的
な共架橋に際しては、有機パーオキサイドの添加量は、
第２１＆、分と第３成分の和１００重ｉｆｆ部に対して
０．５〜１．０改に部とする。有機パーオキサイドが０
．５重早部未満ではゴム成分の架橋密度が低く、ブーツ
に要求される機械的強度及び耐グリース性が得がたく、
１　、０　ｆｊ（−Ｉｌ’ｒ、部を超えるとゴ１、成分
の架橋密度が高くなり、成形性（ブロ一時や射出時）が
低下する。

■本発明に使用するオレフィン系樹脂（第１成分）はエ
チレン、プロピレン、ｌ−ブテンなとのα−オレフィン
モノマーを単独またはり（重合させることにより得られ
る結晶性ポリオレフィン重合体である。好ましくは結晶
性ポリプロピレンである０本発明を実施するにあたり、
これらポリオレフィン系樹脂は単独または２挿具１−併
用してもよい。

（の本発明に使用するモノオレフィン共重合ゴム（第２
成分）はエチレンとプロピレン、ｌ−ブテンなどのα−
オレフィンと心安に応じ非共役ジエン類との共爪合によ
り得られる非品性の共重合体である。ηｒましくはエチ
レンとプロピレン及び非共役ジエン類の三元共用合体で
ある。かかる非共役ジエンとしては以Ｆの化合物があげ
られる。

ジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−インプロピリデン
−２−ノルボルネン、５−インプロペニル−２−ノルボ
ルネン、１．４−ヘキサジエン、１．６−オクタジエン
、１．７−オクタジエンで、 これらの非共役ジエン類は２挿具り併用してもよい。

好ましい非共役ジエンとしては、５−エチリデン−２−
フルボルネンおよび／またはジシクロペンタンジエンが
あげられる。

モノオレフィン共重合ゴムのムーニー粘度１００　℃ （ＭＬ　　　　）は３０以］−のものが使用できるが１
＋４ 好ましくは８０以１−であり、さらに好ましくは伸ＩＪ
（油をゴム１００部に対し１Ｏ−１０（１１！添加して
加工に適したムーニー粘度にあわせた油展系ゴムが適す
る。ムーニー粘度は高い方が物性Ｉ　ＪＩＴましい。未
発１ｇＩを実施するにあたり、２挿具」―のモノオレフ
ィン共重合ゴムを併用してもよい。

・、う）未発明に使用するＮＢＲ（第３成分）は、ＡＮ
　、ｌｅｔが上述の範囲のものなら特に限定されない。

即ちＮＢＲは重合段階で２官能七ツマ−を共重合するこ
とにより部分架橋させたもの、またｒｆ（塑剤が添加さ
れたものも使用することができる。本発明を実施するに
あたり、２挿具」−のＮＢＲを併用することができる。

（４）本発明に使用する有機パーオキサイドとしては２
．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２．２′−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミル
パーオキサイド、ジーし一ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、１．Ｌ−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−３，３，５−１リメチルシクロヘキ
サン、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンシイルバーオ
キサイドなどがあるが、より好適には分解温度の高いも
のが選択使用される。さらに有機パーオキサイドの添加
方法に関しては、安全性及び品質の安定性を確保するた
め、有機パーオキサイドの七ノオレフイン共重合ゴムマ
スター／ヘツチで添加することが好ましい。

ゴム成分の架橋に際して２官能のビニルモノマーなどを
Ｒ架橋剤として使用することができる。

かかるノ（架橋剤としては以ｆの化合物があげられる。

二手レンジメタクリレート、１．３−ブチレンジメタク
リレート、１．４−ブチレンジメタクリレート、１．６
−へ卆サンジオールジメタクリレート、ポリエチレンン
゛リコールジメタクリレート、１．４−ブタンジオール
ジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、２．２−ヒス（４−メタクリロイルジェトキシフ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベン
ゼン、Ｎ　、　Ｎ’　−メチレンビスアクリルアミド、
Ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ゛−ジヘンゾイルキノン
ジオキシムなどである。

（６）本発明のＴＰＯ配合物にはゴム及び樹脂に慣用の
副資剤を配合することがづきる。かかる副資剤としては
、一般に南限されている以ドのものがあげられる。

ゴム用の軟化剤及びｉｆｒ塑剤、カーボンブラック、ホ
ワイトカーボン、クレー、タルク、炭酸カルシウムなど
のフィラー、酸化防＋Ｌ剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
着色剤、加工助剤、滑剤なとである。

上記＋ｑ塑剤は、配合物加工性の見地から加えることが
多いが、ジオクチレフタレー）　（ＤＯＰ）の代りにト
リオクチルフォスフェート（ＴＯＰ）を用いた場合、２
〜３°Ｃの耐寒性の改善を期待できる。

（Φ本発明に使用する配合物の調製は、予め加熱された
ロールミルやパン／ヘリ−ミキサー、加圧型ニーダ−な
どの密閉型混練機、押出機を用い、所定Ｌｔの第１〜３
成分、即ちポリオレフィン樹脂とモノオレフィン共咀合
ゴム及びＮＢＲを溶融混合すると同時に有機パーオキサ
イドを反応させること、即ち動的加硫技術により得られ
る。好ましくは混線機中ですレフイン系樹脂、モノオレ
フィン共重合ゴム及びＮＢＲを溶融混合した時点で架橋
剤を添加し、分散させながら反応させる方法により得ら
れる。

またポリオレフィン系樹脂の一部の存在ド、モノオレフ
ィンＪ（ｆｆｒ合ゴムとＮＢＲを部分的に）（架橋させ
た後、残りのポリオレフィン系樹脂を添加混練すしても
よい。

（２）こうして調製したＴＰＯ配合物から、ブーツを成
形するのであるが、成形方法は射出成形、ブロー成形、
又は射出ブロー成形等による。

例えば、射出ブローの場合、樹脂温度１．７０℃〜２５
０℃に設定した射出ブロー成形機にて、口（￥より小さ
いｊｌ一体径をもつパリソンをスクリュー回転５０〜２
００　ｒｐ＋ｍにて射出し予ｖｉｌ成形する（外径金型
８０°Ｃ〜１５０℃）。パリソンが完全に冷ＪＪＪされ
ないうちに外径金型を最終形状の金型（室温〜６０°Ｃ
に冷却）と交換しパリソンの内側より２〜８ｋｇ／ｃｍ
’のエアーをブローして胴体部のみを外径まで膨張させ
冷却する。

ブローの完ｒした製品を中型より離型し成形機より排出
する。

〈実施例〉 以ド、実施例により本発明を、さらに具体的に説明する
が、本発明はその技術的思想の範囲を超えない限り実施
例に限定されるものではない。

実施例、比較例に使用した各成分はＦ記の通りである。

結晶性ポリプロピレン：ＰＰ（Ｉ）三菱油化（株）製　
三菱ノーブレンＭ　Ｈ ：ＰＰ（ＩＩ）三菱油化（株） 製　三菱ノーブレンＢＣ 七ノオレフイン共重合ゴＡ　：　Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ（Ｉ）
　１１木合成ゴ２．　（株）製　Ｊ ＳＲＥＰ９８　（パラ フィン系オイル７５ ＰＨＲ含右） ：　Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ（ＩＩ）＋−１本合成ゴム（株）製
　Ｊ ＳＲＥＰ５７Ｃ ＮＢＲ：ＮＢＲ（１）　　日本合成ゴム（株）製ＪＳＲ
Ｎ２３０Ｓ　、ＡＮ結合量３５％：ＮＢＲ（ＩＩ）　　
［１本合成ゴ１．　（株）製ＪＳＲＮ２５０Ｓ、ＡＮ結
合ｆｆｉ、２０％：　Ｎ　Ｂ　Ｒ（！ＩＩ）　　日本合
成ゴム（株）製ＪＳＲＮ２１１ＳＬ、ＡＮＮ結合量３２
％ジオクチルフタレート５０　ＰＨＲ含有）：ＮＢＲ（
ＩＶ）　　１１本合成ゴム（株）製ＪＳＲＴ４６０　、
ＡＮ結合量１５％、Ｎ　Ｂ　Ｒ（Ｖ）　　、　Ｌｌ日本
合成ゴム株）製ＪＳＲＮ２２０Ｓ、ＡＮ結合礒４１％ 実施例、比較例に使用した有機パーオキサイドマスター
バッチはＥＰＭ（ＭＬ１？（＋ン＝４０、プロピレン含
ｊｌｔ：　４９　屯７ｉｊ％）ＬＯＯｆｌ’ｌｉ量部に
対して２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３を１０重量部、６インチロールで
配合することにより調製した。

物性の評価試験はＪＩＳＫ６３０１により行なった。な
お、耐グリース性は、１００℃グリース（炭化水素系）
中に７２ｈ浸漬した後の、体積変化＝４＜を測定したも
のである。

実施例１〜７．比較例１〜３ 第１表に示した配合処方により、以下の「順によって熱
可塑性エラストマー配合物を調製した。

予め１７０℃に予熱した加圧型ニーダ−（森山製作所製
　容は１見）に第１表に示したボ１１オレフィン系樹脂
、モノオレフィン共重合ゴム及びＮＢＲを入れ、オレフ
ィン系樹脂が溶融するまで況練りを続けた。オレフィン
系樹脂、モノオレフィンＪ（重合ゴ１、及びＮＢＲが均
一に溶融混合後、有機パーオキサイドマスターバッチを
所定雀添加し、さらに１０分間混練りを続け、添加した
有機パーオキサイドを１００％作用させ熱可・重性エラ
ストマー配合物を得た。得られた配合物を６インチロー
ルでシートとし、角！、７Ｊリペレタイザーで角ベレッ
ト状にし、射出成形機にて板状のテストピースとし物性
評価を実施した。その結果を第１表に示す。

第１表から、ＰＰが５２ｗｔ％未満（比較例１・２）で
は、良好な耐グリース性を得られず、逆にＰＰが６５ｗ
ｔ％を超える（比較例３）と、１００％モジュラスか高
くブーツに波束される柔軟性が得がたく、かつ圧縮永久
歪も悪くなることがわかる。これに対して、各実施例１
〜７は、耐グリース性が良好であるとともに、バランス
のとれた諸物性を示すことがわかる。

実施例８〜１３．比較例４ 第２表に示した配合処方により実施例１と同じ−「順に
従って熱口ｒ塑性エラストマーの作製及び物性の評価を
行なった。その結果を第２表に示す。

第２表から、ＡＮ量、が３６％を超えると（比較例４）
十分な耐寒性が得がたいことがわかる。またＡＮ埴が少
ない方が耐寒性は向上するが逆に耐グリース性が悪化す
ることがわかる（実施例８〜１０）、また、可塑剤の種
類を変えることにより２〜３°Ｃの耐寒性の改善ができ
ることがわかる（実施例９と実施例１２）。

〈発明の効果〉 本発明の機械軸継手用ブーツは、オレフィン系樹脂、モ
ノオレフィン共重合ゴム及び特定ＡＮ清のＮＢＲが特定
割合からなり、ＮＢＲとモノオレフィン共重合ゴムとに
有機パーオキサイドを特定量配合して動的ｒｉｒｆＥに
より部分的にＪ（架橋したＴＰＯ配合物で成形されてい
るため、下記のような効果を奏する。

（ａ）動的加硫に際して、ゴム成分を完全加硫させる必
要がないため、ブーツの成形材料の調製が容易である。

（ｂ）ゴム成分が完全加硫されていないため、ブーツの
成形（通常ブロー）に際しての材料の伸びが十分で、成
形性が良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の適用製品の一例であるラックブーツの
装着態様断面図である。 １・・・ラックブーツ、 ２・・・ステアリングラック。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構成からなるオレフィン系熱可塑性エラストマーの
   配合物で成形されてなる機械軸継手用ブーツ。 （ａ）オレフィン系樹脂からなる第１成分と、モノオレ
   フィン共重合ゴムからなる第２成分と、結合アクリロニ
   トリル量１５〜３６％のアクリロニトリルブタジエンゴ
   ムからなる第３成分とからなる。 （ｂ）第１成分が５２〜６５ｗｔ％で、残部が第２成分
   と第３成分の和である。 （ｃ）第２成分と第３成分の重量比率は、前者／後者＝
   ６０／４０〜２０／８０である。 （ｄ）第２成分と第３成分とは、両者の和１００重量部
   に対して有機パーオキサイドが０．５〜１．０重量添加
   されて動的加硫により部分的に共架橋されている。