JPS62119038A - 内部バリヤ−層を有する容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の容器酸、ハロポリマー・バリヤー層が容器の内
表面よりなる複数層材料から構成されている。

〔従来の技術〕

宿泊及び／又は香味料例えは果物又はカンキツ類のジュ
ース、飲料などの損失に対してその中に包装された成分
を保護する能力を有する食品容器について、はっきりし
た需要がある。ポリエチレンによりコートされた（−パ
ーボート７ｊζこの目的に試みられたが、ポリエチレン
がかなりの量の精油及び／又は香味料を吸収するか又は
移動を許してしまうため、許容しうる容器をもたらすこ
とができない。

これらの油及び／又は香味料の損失酸、成分例えばオレ
ンジジュースの味及び香気を失わせることになる。

例えば、米国特許第４，５１３，０３６号明細書酸、オ
レンジジュースを貯蔵するための種々の容器に関する。

しかし、これらの容器中のオレンジジュース酸、すべて
６週間の貯蔵期間に３９．５〜６０．５％の精油Ｃｄ−
Ｕモ不ン）を失ってし１つ。すべての容器酸、オレンジ
ジュースと直接接触する非ハロゲン化ポリエチレンを用
いた。

米国特許第３，４６４，５４６号明細書酸、ラテックス
及び油を基礎にしたペイント用の複数層容器を開示し、
その内部の層酸、酸素バリヤー樹脂例えば塩化ビニリデ
ン重合体である。その目的酸、金属容器の腐蝕を防ぐた
めである。

米国特許第３，５６０．２２７号明細書酸、高いバリヤ
ーでコートテれた紙を開示し、それはとりわけ紙基体に
接着されたポリエチレンの二つの層の間にはさ１れた塩
化ビニリデンの使用を含み、その使用は酸素友び水蒸気
のバリヤーとして有用であるといわれる。

包装材料としてのポリエチレンフィルムの使用酸、周知
であり、そしてポリエチレンが包装された成分と直通接
触する層である、複数層の構成を用いる包装を含む。本
発明以前で酸、たとえそれが包装された成分と接触する
層でないにしても、複数層の構成中のバリヤー層（例え
は塩化ビニリデン重合体→酸、バリヤーとして同じよう
に有効であろうと、一般に信じられてきた。この考え酸
、酸素及び水蒸気に対するバリヤー性のみを考えるとき
、根拠のあることである。しかＬ−製品例えばジュース
又は飲料中の精油及び／又は香味料のバリヤーが必要な
ときに、ノ・ロポリマー例えば塩化ビニリデンの重合体
酸、有効であるために、ジュース及び飲料と直接接触す
る層でなければならないことが分った。もしハロポリマ
ーと包装されたジュース及び飲料の間にポリエチレンの
層が存在するならば、ポリエチレンがかなりの量の精油
及び／又は香味料を吸収し、そしてポリエチレンの裏に
ハロポリマーを置くこと酸、ポリエチレンへの吸収を防
止しないことが分った。精油及び／又は香味料の損失酸
、香味及び香気の損失を生じさせ、そしてもしポリエチ
レンがジュース及び／又は飲料と接触する層ならば、貯
蔵期間（シェルフ・ライフ）酸、かなり短くなってしま
う。

精油及び／又は香味料の中で重要なの酸、テルペンであ
る。リモネンは右旋性又は左旋性の環状テルペンであり
、ｄ−リモネンはカンキツ類の夷に見い出でれる精油で
あり、それは少くとも大きなパーセントでカンキツ類の
実の特有の香味及び香気をもたらす。天然物中に見い出
される他の香気及び／又は香味の成分酸、表現「精油及
び／又は香味料」の意味の中に含まれる。例えば、バニ
リン（バニラ豆抽出物の香気及び香味の成分）、オイゲ
ノール（クローブの油の王な成分）及びインオイゲノー
ル（ナツメグ油中）酸、食品例えば焼かれた製品及び乾
燥穀物などに加えられる香味料の中におる。

精油及び香味料の目安としてオレンジジュース中のｄ−
リモネンの大体の濃度を測定する技術が、開発された〔
ドジャーナル・オブ・ジ・ニー・オー・ニー・シー（Ｊ
ｏｗｒｒｕｘｌｏｆ　Ｔｈｅ　Ａ、Ｏ，Ａ、Ｃ，）　Ｊ
　４９巻、３号、１９６６年。

６２８イージ〕。貯蔵によるｄ−リモネンの損失酸、休
及び香気に認めつる変化を生じでせ、味及び香気の変化
及びｄ　＋　リモネンのこの損失酸、望ましくなく、そ
して避けるべきである。

〔発明の概要〕

本発明酸、ハロポリマー例えばポリ（塩化ビニル／塩化
ビニリデン）の層の内壁バリヤー層を設けられた、ポリ
エチレンへ又はそれを通って移動し勝ちな精油及び／又
は香味料を含む食品、ジュース又は飲料用の容器に関す
る。容器酸、それらの間の接着層により、内壁バリヤー
層に結合された基体層（例えばイーパーボード）よりな
るラミネート構造から作られる。接着剤層酸、内壁バリ
ヤー層を基体へ結合させ、有利に酸、接着剤層酸、ＲＦ
−加熱しうる又はＭＷ−７ＪｒＩ熱しうる重合体例えば
エチレン／一酸化炭素（ＥＣＯ）、エチレン／アクリル
酸／一酸化炭素（Ｊ／ＡＡ／Ｃｏ）又はエチレン／酢酸
ビニル／一酸化炭素（Ｅ／Ｖ　Ａ／ＣＯ）などの共重合
体であろう。任意に酸、前記の接着剤層と同一の材料で
あってもよい、基体上に外側の壁の層が存在してもよい
。ハロポリマー・バリヤーは基体の層を含む種々のラミ
ネート構造の内壁であるだろう。

「基体」酸、それ自体、主な階差に１層以上の補助的又
はフィラ一層を有する複数層ラミネートであるだろう。

本発明の容器酸、特に精油及び／又は香味料を含む食品
を封入する容器にあり、 該容器酸、基体、内壁のバリヤー層並に該バリヤー層を
該基体へ結合するための該基体と該バリヤー層との間の
接着剤層よりなる複数層構造から構成され、該接着剤層
酸、８〜１４の範囲中の溶解度パラメーターを有する重
合体又は樹脂よりなり、そして該バリヤー層酸、その中
に封入された食品から精油及び／又は香味料の通過又は
移動全実質的に遅らせるハロポリマーよりなる。

本発明の方法酸、特にノ・ロポリマーである液体と接触
する表面層を有する剛い複数層容器中に液体を封入する
ことを特徴とする液体食品の貯蔵中の香味・香気を保存
する方法にある。

図面酸、一般に記載したラミネートに用いられるものと
して、視覚上の助け（大きさには無関係）のために提供
される。

図面において、層の一般的な機能酸、字（以下に規定さ
れる）により示さね、クロスノ〜ツチの模様酸、特別な
材料を特定するためではなく、異った層を視覚で区別す
るのに用いられる。

第１図酸、任意の外側の層とともに基体層（ＳＬ）、接
着剤層（ＡＬ）及びバリヤー層（ＢＬ）の断面を示す。

バリヤー層酸、このようなラミネートから作られた容器
の内壁又は内表面よりなる。第２図酸、内壁層としての
代りにハロポリマー・バリヤー層ＣＥＬ’）ｋ保持して
いる接着剤層（ＡＬ）？有する２層の補助的又はフィラ
一層ＣＦＬ）の間の基体層Ｃ３Ｌ）並に外側の層（ＯＬ
）の断面を示し、フィラ一層及び外側の層酸、全ラミネ
ートに求められる結果に応じて、個々に任意である。ラ
ミネート構造のブライ（層）酸、説明のために、一部は
がされたとして示される。

層の種々の組合せが、下記に示されるように、もし所望
ならば、ラミネート構造に含まれ工う。

１、外側の層／フィラ一層／基体層／接着剤層／ツクリ
ヤ一層。

２、外側の層／フィラ一層／基体層／フィラ一層／接着
剤層／バリヤー層。

３、外側の層／基体層／フィラ一層／接着剤層／ノ（リ
ヤ一層。

４、基体層／接着剤層／バリヤー層。

５、基体層／フィラ一層／接着剤層／バリヤー層。

６、外側の膚／基体層／接着剤層／バリヤー層。

第２図において、ＦＬｌＳＬ／ＦＬ部分酸、補助的又は
フィラーＮＣＦＬ）にそれぞれの表面で結合された主な
層（ｒＳｕ）を有するラミネートとして、「基体」層を
示すか、又はＦＬ／ＳＬ部分酸、補助的又はフィラ一層
（ｐｘ、）に一つの表面で結合された主な層（ｓｒ、）
を有するラミネートとしての「基体」層として考えられ
よう。同様に、第１図において、基体層（ＳＬ）をそれ
自体、主な層及び１層以上の補助的又はフィラ一層を有
する複数眉のラミネートであると考えられよう。

本明細省で用いられるとき、「エチレンの重合体」と酸
、重合体が主にエチレンであるが、かなりの量の共重合
しうる単量体を含んでもよいことである。同様に、電化
ビニｆｉｙ又は塩化ビニリデン又は任意の他の単量体の
重合体」とは重合体が主としてその名の単量体を含むこ
とを意味する。やや同様な表現例えば「オレフィン重合
体」「ビニル重合体」など酸、ホモポリマーと同じく共
重合体も含む。塩化ビニリデンのホモポリマー酸、通常
低温で余りにも砕けやすくそして溶融温度で余りにも不
安定なので、塩化ビニリデンは通常少くとも少量の少く
とも１種の他の単量体と共重合される。

１層以上の「補助的」又は「フィラー」層（ＦＬ　）−
１）ζラミネートに糧々の特徴例えば強さ、剛さ、重量
、色、厚さ、外観、印刷性、光沢、バリヤー性、加工性
、堅さ、コストの低減などを与えるために、もし所望な
らば、用いられよう。フィラ一層酸、例えばオレフィン
又はビニルの重合体又は共重合体例えばＬＤＰＥ、ＨＤ
ＰＭ、ＬＬＤＰＥ。

ＥＶＡ、ＥＡＡ、ポリプロピレン、スチレン共重合体、
又は他の重合体又は樹脂例えばポリカーボネート、ポリ
エステル、ポリアミド、ノ１０ポリマー、ＰＥＴ、ＦＴ
ＦＥ。

ｐｖｃ、ｐｖｎｃ、エポキシ、ウレタンなどよりなり、
さらに着色剤、染料、添加物、顔料、分散された固体な
どをコンパウンドされたこれらのものを含む。これらの
材料酸、又もし所望ならば外側の層として用いられよう
。ラミネート酸、熱可塑性層及び熱硬化性層の両方を含
むだろう。

容器酸、カートン（例えばミルク及び飲料に普通用いら
れているもの）、箱、バック、封筒、管などの形であろ
う。

容器を閉じること酸、接着剤を用いることにより、又は
従来の熱シール例えば加熱空気、加熱棒、放射線熱など
により行われよう。蓋又はキャップにより閉じられた容
器も又、本発明の範囲内にあり、又シーリング・ストリ
ップ又は摩擦ファスナーを用いる容器も含まれる。

一酸化炭素の共重合した部分を含むエチレン重合体の層
を用いるこれらの態様において、局所的に適用された熱
の層を通る熱移動に依存することよりもむしろ、高周波
（特にマイクロ波周波数）エネルギーを用いそれにより
熱がラミネートの中から発生することによる熱シールを
行ってもよい。包装又はカートン酸、加熱された熱可塑
性物をその領域に溶接させるために、接着の望ましい領
域で少くとも僅かな圧縮下におくべきである。用語「Ｒ
Ｆ−加熱しう司と酸、無線周波数、マイクロ波周波数、
高周波無線周波数の作用により加熱されうる能力を指す
。

Ｅ／ＣＯ７’アクリル酸ターポリマーが、同様なプラス
チック又は樹脂の層の間、異ったプラスチック又は樹脂
の層の間及び／又はプラスチック又は樹脂と完全に異っ
た基体例えば紙、布、金属、ガラス、ガラス質材料、木
材、皮革との層の間の熱可塑化された接着剤として特に
有用である。

これらのターポリマー酸、又層がプラスチック又は樹脂
ではない、固体材料の層の間の熱可塑化された接着剤と
して有用である。

特に有用なラミネート酸、ＣＯ金含有テロポリ７−％に
Ｅ／Ｃｏ、Ｅ／Ｃｏ／ＶＡ、Ｅ／Ｃｏ／ＭＡＡ又はＥ／
Ｃ０／ＡＡ重合体力ζハロポリマー例えばポリハロゲン
化ビニル、ポリハロゲン化ビニリデン、ポリハロゲン化
ビニルとポリハロゲン化ビニリデンとの共重合体、塩素
化ポリオレフィン、塩素化ポリエチレンなどのバリヤー
・フィルムにラミネート又はさもなければ接着されたＲ
Ｆ−シールされつる層として、用いられるものである。

ヘテロポリマー中のＣＯ基の量酸、０゜１〜５０″Ｍｆ
ｋ％、好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは５〜
３０重童％の範囲内でなければならない、他の材料の層
酸、ＣＯ金含有にＨ：／Ｃｏ、　Ａ’／Ｃｏ／ＶＡ、Ｅ
／Ｃｏ／ＭＡＡ又はＥ／ＣＯ／ＡＡ重合体ＲＦ−シール
されうる層（Ｅ／Ｃｏ、Ｅ／ＣＯ／ＶＡ。

Ｅ／Ｃｏ／ＭＡＡ又はＥ／ＣＯ／ＡＡ重合体が他の重合
体とともに共押出しされたものを含む）上のハロポリマ
ー・バリヤー層を含む複数層の構造の層として用いられ
よう。

ハロポリマー酸、Ｅ／Ｃｏ％Ｅ／ＣＯ／Ｖ　Ａ％Ｅ／Ｃ
ｏ／ＭＡＡ又はＥ／Ｃｏ／ＡＡ重合体層へ押し出される
か、又はＥ／Ｃｏ１Ｅ／Ｃｏ／ＶＡ、　Ｅ／ＣＯ／ＭＡ
Ａ又はＥ／ＣＯ／Ａ　Ａ重合体と共押し出し畜れるか、
又は微粒子の水性分散物例えばラテックスとして又は溶
液として適用されそれによりＥ／Ｃｏ、Ｅ／Ｃｏ／ＶＡ
ＳＥ／Ｃｏ／ＭＡＡ又はＥ：／ＣＱ／Ａ　Ａ上に薄いフ
ィルムを形成しよう。多くの包装に必要なバリヤー性酸
、ジュース又は飲料中の精油及び／又は香味料例えばｄ
−ＩＪモネン力ζジュースと接触するバリヤー層の使用
により、包装を通過又はそれから移動することを実質的
に防ぐものである。ハロポリマーが、この油及び香味料
について良好なバリヤー性を有することが分った。

ハロポリマーの薄い層のみ７５に、熱がＲＦエネルギー
にょり発生されるのとほとんど同じ早さで熱を発し勝ち
なので、薄い層酸、たとえハロポリマーが熱シールされ
つるＣＯ含有重合体に良好なバリヤー性をもたらすとし
ても、良好なシールを得るのに充分な熱可塑化された条
件に有効にならない。しか７ＲＦ活性ＣＯ含有重合体酸
、それ自体を加熱するばかりでなく、ハロポリマー又は
それと接触するすべての他の層を加熱しうる。

ハロポリマー酸、又他の共重合した単量体部分例えばア
クリレート、メタクリレート、アクリロニトリルなどを
含み、例えばポリ（塩化ビニリデン）／塩化ヒビニル；
ポリ塩化ビニリデン）／アクリロニトリル；ポリ（塩化
ビニリデン）／アクリレート：ポリ（塩化ビニリデン）
／アルキルメタクリレート；ポリ（塩化ビニリデン）／
メチルメタクリレート；及びこれらのターポリマーがあ
る。

本発明の使用に適した例えばポリ塩化ビニリデン及び／
又はポリ塩化ビニルのラテックス（水性の微細な分散物
）の例酸、一般に１０〜９０重ｔ％好ましくは３０〜７
５重ｉ％の範囲の固体含量を有し、そして一般に界面活
性剤、安定剤及び／又は表面張力修飾剤を含み、さらに
一般に２３℃の温度で測定されたとき、３０〜９０ダイ
ン／傭好ましくは４０〜８０ダイン／ａの範囲の表面張
力を有する。

サラン（ＳＡＲＡＮ）（ダウ・ケミカル・カンパニーの
商標名）ラテックスとして市販されているラテックスが
用いられ、例えば５Ｌ１１２）．ｌ、１１６．５＋Ｚ、
１１８、ＳＺ、１４３及び５Ｌ１５９が挙げらね、これ
らのすべて酸、市販されている塩化ビニリデン重合体よ
りなるラテックスである。

Ｅ／Ｃｏ、Ｅ／Ｃｏ／ＶＡ、Ｈ；／Ｃｏ／ＭＡＡ及びＥ
／ＣＯ／Ａ　Ａ　フィルムへのハロポリマーの適用酸、
ラテックス（微粒子の水性分散物）として適用されると
き、その湿潤性を改善するコロナ放電によりＣＯ含有フ
ィルムの表面を先ず処理することにより、かなり改善さ
れる。このコロナ処理酸、フィルムの表面を「きれい」
にＬ−表面の極性を増大させそしてフィルムの表面の表
面張力を修飾する。

コロナ処理酸、例えば市販嘔れている装置、即ちＥＮＩ
・パワー・システムズ・インコーボレテッドからのモデ
ルＲ８−９６・サーフェス・トリエータ−を用いること
により、なされる、１．０ワット／ｍ２／分〜２）５ワ
ット／ｒｎ２／分好ましくは２０ワツト／ｌｎ”／分〜
約１００ワット／ｒｎ”７分の処理レベルが用いられよ
う。約２）５ワツト／ｒｒＬ！／分より高いと、過剰の
重合体の劣化が生じよう。コロナ処理酸、又他の重合体
の表面処理に用いられて、他の暦へのそれらの結合を改
善する。

ラテックス酸、もし必要ならばドクター・ブレード又は
他の装置を用いて噴霧、刷毛塗り又は塗装によりフィル
ムに適用されて、所望の厚さとさね、そして水性担体を
蒸発さす。基体上にコーティングをする技術で長い間一
般に用いられてきた「ドクター・ブレード」として機能
するスプレッダ−の一つのタイプ酸、ワイヤーにより包
まれた丸棒であるメイラ−（Ａｆａ３／ｇｒｍであり、
これらは適用される液体ラテックスの所望の厚さに比例
した異ったサイズで存在する。ラテックスを適用するの
に、直接グラビア、フレキソグラフ、オフセット・グラ
ビア又はトレイリング（ｔｒａｉｌｉｎｇ　）ブレード
−コーター（ｃｏａｔｅｒ）を用いてもよい。ラテック
スは次に２０°〜１５０℃の温度で乾燥される。

ラミネート構造中の各層の厚さ酸、その層に望まれる性
質及び４）１尾に応じて、０．００１３〜０．１３ｍｍ
の非常に薄い層から１ｍｍ〜２龍又はそれ以上の比較的
厚い層に及ぶ。一般に、「基体層」酸、バリヤー層、接
着剤層又は他の層より比較的厚く、そしてそれは大体剛
度又は可撓性の助けとなり、これは補助的又はフィラ一
層の少くとも１層ヘラミ不−）１れた主な層よりなる基
体層を含む。

その上にハロポリマー・バリヤー層のコーティングを有
するＣＯ含有重合体よりなるか又は含む多くの可能なラ
ミネートが存在するが、二、三の例は次の通りである。

１、ハロポリマ−２，ハロポリマ−３，ハロポリマーｃ
ｏ重合体　　　　ＣＯ重合体　　　　ＣＯ重合体基体　
　　　　　　基体　　　　　　　フィラ一層フィラ一層
　　　　ポリスチレン　　　基体外側の層　　　　　　
　　　　　　　　　フィシ一層外側の層 ４、　　ハロ、ｌ？ｌＪマー　５．ハロポリマー　６．
７〜ロホリマ−ＣＯ重合体　　　　ＣＯ重合体　　　　
ＣＯ重合体内部バリヤー　　　基体　　　　　　　内部
バリヤー基体　　　　　　　フィラ一層　　　　基体フ
ィラ一層　　　　　　　　　　　　　接着剤ポリオレフ
ィン　　　　　　　　　　　　紙ポリオレフィン 印刷 ポリオレフィン ７、ハロポリマ−８，ノ）ロホリマー　〇、ノ１０ホＩ
Ｊマーｃｏ重合体　　　　ｃｏ重合体　　　　ｃｏ重合
体基体　　　　　　　基体　　　　　　　印刷された基
体ＣＯ重合体　　　　接着剤　　　　　　ノ・ロボ１ツ
マ−１０、ハロポリマー　１１．ノ１０ポリマーｃｏ重
合体　　　　ｃｏ重合体 ポリカーボネート　　基体 層になった構造の前述の例において、層を記載するのに
用いられた用語の意味酸、次の通りである。

ハロポリマー：精油及び／又は香味料例えばｄ−リモネ
ンの通過を実質的に阻害又は防止するバリヤー性をもた
らすのに充分なハロゲン基を含む熱可塑性有機重合体、
好ましくは主としてハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビ
ニリデン（ハロゲンは塩素又は弗素又はその混合物であ
って最も好捷しくは塩素である）に基く重合体。

ＣＯＭ合体二重会体鎖に沿って一酸化炭素単位を有する
熱可塑性有機ヘテロポリマー例えばオノフィン重合体、
好ましくはＥ／Ｃｏ、Ｅ／Ｃｏ／ＶＡ％Ｅ／ＣＯ／ＭＡ
Ａ又はＥ／Ｃｏ／ＡＡ、最も好運しくはＥ／ＣＯ又はＥ
／Ｃｏ／Ａ０ 接着剤：もし必要ならば一つの層を他の層へ接着するの
に用いられつる、前述のＣＯ重合体又は熱可塑性（例え
ばアクリル、オレフィン又はビニル重合体）又は熱硬化
性重合体又は樹脂（例えばウレタン又はエポキシ）。接
着層酸、８〜１４好ましくは８．５〜１３０跪囲内の溶
解度パラメーターを有するものでなければならず、その
範囲の外側で酸、接着剤層酸、例えば２週間以上の長い
時間液体を封入するのに用いられるとき、ハロポリマー
・バリヤー層からはがれそうになりやすい。溶解度パラ
メーター酸、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ　
）単位で示され、そしてビー・ニー・スモール（Ｐ、Ａ
、５ｒｎａｌｌ）により「ジャーナル・オブ・アプライ
ド・ケミストリー（Ｊａｗデルαｌ　　ｏｆ　Ａｐｐｌ
ｉｄＣｈｅｍｉｓｔｒ’／）」３．７１（１９５３）に
明らかにされた方法により求められるか、又はケー・ダ
ブリュー・ニー（Ｋ、Ｗ、５１Ｌｈ　’）及び・リュー
・エム・コルペット（Ｊ、Ｍ。

Ｃｏｒｂｅｔｔ）により「ポリマー・プレプリントＡ、
Ｃ，Ｓ、Ｊ４ディビジョン■、９巻、◆１．７３２〜４
）（１９６８）により明らかにされた方法により求めら
れつる。

内部バリヤー：これは前述の第二のノ・ロボリマ一層か
、又は所望の０２又はＨ，Ｏバリヤー性を有する他の材
料例えばポリビニルアルコール、金属ホイル、ナイロン
、ポリクロロフルオロエチレン、ポリエチレンテレフグ
レート、ホＩＪ　ｆ　トーｙフルオロエチレン、ポリエ
チレン／ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル
重合体及び共重合体などであろう。

フィラ一層：これはオレフィン重合体、ビニル重合体又
は共重合体例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、Ｅ
ＶＡ。

ＥＡＡ、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、
ハロポリマー、ＰＥＴｌＰＴＦＢ、ＰＶＣ，ＰＶＤＣな
どよりなり、そして着色剤、染料、添加物、顔料、分散
した固体などをコンパウンドされたこれらのものを含む
。この材料酸、又所望ならば外側の層として用いられ、
嘔らに適当な条件では内部バリヤーとしても働く。又は
それ酸、バリヤー層として本明細書に示された材料であ
ってもよい。

外側の層：これは例えば熱可塑性重合体、熱硬化性樹脂
、ハロポリマー、オレフィン重合体、ビニル重合体、Ｃ
Ｏ重合体、ポリエステル、ポリアミド、金属ホイル、紙
であっても、又はバリヤー層、フィラ一層、接着剤層と
して又は基体として用いられるのと同じ材料であっても
よい。

紙：これ酸、例えばクラフト紙又はイーパーボード又は
他・のプレスされ九僚維状材料など例えばフードリニエ
ール（Ｆｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒ）法で製造されたもので
あろう。

印刷：これ酸、例えばラミネートの少くとも一つの層に
印刷された、すべての印刷物例えば文、数、ロゴ、デザ
インなどでろろう。

基体：これ酸、例えば天然物例えば韮、セルロース性、
木材線維製品、金属、セラミック又は耐火物であるで≧
、又は合成材料例えば熱可塑性又は熱硬化性材料又は重
合性縮合物であって、暁結された、織られた、織られて
いない、型に入れた、発泡した又は融合した材料を含む
。これ酸、とくにＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ポ
リカーボネート、ハロポリマー、ポリプロピレン、他の
ポリオレフィン、ポリアクリレート、ビニル重合体、エ
ポキシド、ウレタンなどを含む。

ビー・ニー・スモール（前述）により公表てれそして実
測且計算てれた重合体の溶解度パラメーターのめるもの
酸、次の通りである。

ポリイソブチレン　　　　　　　　？、７０　　　８．
０５ポリテン　　　　　　　　　　　８．１　　　７．
９天然ゴム　　　　　　　　　　　　８．１５　　　７
．９〜８．３５ポリブタジエン　　　　　　　　　８．
３８　　　８．４〜８．６ブタジエン／スチレン ８５：１５　　　　　　　　８．４８　　８．１）〜（
５）５：１５　　　　　　　　８．５４　　８．０９〜
８．６６０　：　４０　　　　　　　　８，６５　　８
．６７ポリスチレン　　　　　　　　　９．１２　　８
．６〜９．７ボリスチレン／ジビニルベンゼン　　　　
　　　　　９．１ブナＮ（ブメジエン７５：アク　　　
　　　　　　　９．５リロニトリル２５） ポリメチルメタクリレート　　　９，２５　　　９〜９
．５ネオプレンＧＮ　　　　　　　　　９．３８　　　
８．１８〜９．２５ポリ酢酸ビニル　　　　　　　　９
．４ポリ塩化ビニル　　　　　　　　９．５５　　　９
．４８〜９．７ポリ臭化ビニル　　　　　　　　９，６
　　　９．５ポリメチルクロロアクリレート　　１０．
に硝酸セルロース　　　　　　　１０．４８　　１０．
５６ボリグリコールテレフタレート　　　　　１０．７
ポリメタクリロニトリル　　　　１０．７二酢酸セルロ
ース　　　　　　　　１１．３５　　１０．９ポリアク
リロニトリル　　　　　　１２．７５前述の如く、接着
剤層酸、好ましくは重合法中に重合体鎖に共重合された
一酸化炭素を有するオレフィンヘテロポリマー又は共重
合体である。これらの重合体酸、ハロポリマー例えばＶ
ＤＣ重合体などに非常に良好な接着を示す。

このようなＣＯ含有重合体酸、従来の方法により熱シー
ルされうるし、さらに又無縁周波数（ＥＦ）エネルギー
そしてマイクロ波（ＭＷ）エネルギーですらシールされ
つる。

これ酸、局所的に適用てれる熱によるシールが実際的で
はないか又は能率的ではない包装生産ラインにこのよう
なタイプのシールが望ましいときに、特に有利である。

好ましくはＣＯ含有ヘテロポリマーがエチレン／一酸化
炭Ｘ（Ｅ／Ｃｏ）、エチレン／アクリル酸／一酸化炭素
（Ｅ／ＡＡ７ｃｏ）、エチレン／メタクリル酸／一酸化
炭素（Ｅ／ＭＡＡ／Ｃｏ）、エチレン／酢散ビニル／一
酸化炭素ＣＥ／ＶＡ／Ｃｏ）の共重合体であるが、又他
のもの例えばエチレン／アクリル酸エチル／一酸化炭素
（ｇ／ｘ：Ａ／ｃｏ）、エチレン／アクリル酸メチル／
一酸化炭素（Ｅ／ＨＡ／ＣＯ）、エチレン／メタクリル
酸メチル／一酸化炭素（Ｅ／ＭＭＡ／ＣＱ）、エチレン
／メタクリル酸エチル／一酸化炭素（ｇ／ｒ：ｕＡ／ｃ
　ｏ　）なども用いられよう。

基体酸、例えば可撓性、半剛性又は剛性の材料例えば紙
、ペーパーボード、ポリエチレン、金属、ポリアミド、
アクリノート重合体、ビニル重合体、ポリエチレンテレ
フタレート、ガラス繊維のマット又は布、ポリウレタン
、ポリエステル、ポリエポキシド、スチレン重合体、細
胞状重合体又は樹脂又は木質線維生成物であって、最終
のラミネート構造及びそれから構成される容器に望まれ
る配置及び剛性に依存する。ラミネートに材料の層が多
くなれば、それは硬くなることは分るだろう。

外側の層酸、フィラ一層、バリヤー層又はバリヤーコー
ティングに用いられるのと又は接着剤層と同一の材料で
あっても、又は異ってもよい。一般に、外側の層酸、美
的の目的、傷抵抗、加熱シール性、処理性、マーケティ
ング、印刷性、絶縁性、基体又はコーティングされた基
体の保護のために用いられるか、又は外部の汚染、酸素
又は水分に対するバリヤーとして用いられよう。又外側
の層酸、容器の物理的強さ、剛性又は三次元安定性を改
善するために用いられよう。

ラミネート酸、それぞれの層を一緒にし、それらを接着
された複数層の材料に形成させ、次に容器として用いら
れる所望の形に形成することにより、周知の技術に従っ
て製造されよう。又は成る又はすべての層酸、複数層の
ラミネートの形に共押し出されよう。ラミネート及び容
器を作る技術酸、当業者に周知である。

バリヤー層酸、それが溶融押し出し工程により又は溶液
コーティングとして適用される力ζ有利にはフィルム形
成ラテックス型（微細な粒子の水性分散物）として適用
さｔｇ例えばサラン・ラテックス（ダウ・ケミカル・カ
ンパニーの商標名）は基体上に又は接着剤層又はフィラ
一層上に塗られ、次に薄いフィルムに乾燥される。この
ラテックスを用いることにより、一般に溶融押し出しさ
れたときの同じ厚さのフィルムに比べて、形成されるビ
ンボールが少い傾向がある。最も好ましく酸、２層の薄
い層のラテックス酸、ピンホールに対する加えられた安
全手段として適用される。

もし例えば０．０１ｍの厚さのバリヤー層が望１れるな
らば、それぞれ０．００５ｍ１の２層を適用するのが、
より優れている。

〔実施例〕

下記の実施例酸、本発明の成る態様を説明するために示
されている力ζ本発明は足場れた態様に制限されるもの
ではない。

以下の実施例において、すべてのオレンジジュースのサ
ンプルカζ同一の濃度のｄ　−ＩＪモネンで始ったとは
限らなかった。他に示されていなければ、すべての紙の
層酸、０．０４）＃／−の漂白されたクラフト紙であっ
た。下記の本発明の実施例の成るもの酸、ガラスコント
ロール比較例と同じ又はそれより良い結果を示したこと
に注意すべきである。

実施例Ｌ テストの袋が作られ、それでは１５．２４ｃ！ＩＬＸ　
２２．８６ｃｍのラミネートが封筒又はバックの形に折
り重ねらね、そして縁から約１３〜２ｃｒｎの所を熱シ
ールして、５０ｃｃのオレンジジュースを封入した。こ
れらの袋を４．４℃の温度に貯え、そして一定時間毎に
ザンプリングしてｄ−リモネンの濃度を分析した。コン
トロールのサンプルを同一の温度でガラス容器に貯蔵し
た。下記の第４表に２いて、ラミネートＡは０．０２５
順の接着剤、即ちエチレン／一酸化炭素共重合体（ｇ７
ｃｏ）Ｃ重合体中に１０％のＣＯを含んだ）によりコー
ティングされた漂白クラフト紙であり、このラミネート
Ａは比較のためであった。ラミネートＢ酸、本発明の例
であり、そしてそれが２層のサラン１１２ラテツクス（
塩化ビニリデン重合体）により厚さ約０．００５本でコ
ーティングされている以外酸、ラミネートＡと同じであ
る。

ｄ−リモネンを測定するのに用いられたテストに成る実
検上の誤差がある〃ζそれぞれの測定酸、測定された値
の約±５％の点迄正確であると思われる。データから分
るように、ガラス・コントロールとラミネートＢとの間
に酸、ｄ−リモネンの損失に実質的な差はない。

第　　■　　表 ０．５　　　　　１２６　　　　　　１１０　　　　　
　１１９Ｚ　　　　　　１１９　　　　　　４７　　　
　　１１３中　本発明の例ではなく、比較例でふる。

実施例２゜ 実施例１のやり方に実質的に従って製造したテスト用の
袋に、下記のラミネートをテストし、ラミネートＣ及び
Ｄ酸、本発明の例示である。下記のラミネートに用いら
れた紙酸、実施例１に２けるのと同じ種類の紙であった
。

ラミネートＡ：０．０２５順のＬＤＰＥによりコートさ
れた紙。

ラミネートＢ　：　０．０２５層ｍのＥ／Ｃｏによりコ
ートされた紙。

ラミネートＣ：サラン１１２ラテツクスの単一の０．０
０２５熊の層によりコートされたラミネートＢ０ラミネ
ートＤ：それぞれサラン１１２ラテツクスの０．００２
５ｍｔｘの２Ｊ！によりコートされたラミネートＢ０ 第　　■　　表 ０．５　９８１００１２０１２２ 本本　コントロールの例であって、本発明のそれではな
い。

ラミネートＣ酸、有効なｄ−リモネン保持（香気保持）
を行って、バリヤー・コーティングの追加の層（ト）酸
、この短いテスト期間中では実質的な変化をもたら嘔な
かったが、嘔らに長いテスト期間で酸、二重のフーティ
ング酸、連続した有効性を確実にすることが予想された
。

実施例３ 実施例１と実質的に同じく、下記のラミネートをテスト
用の袋にし、そしてｄ　＋　Ｉ／モネン保持についてテ
ストした。

紙酸、実施例１と同じであった。

ラミネ−）　Ａ　：　ＬＤＰＥ：　（０，０２５ｍｍ）
によりコートされた紙。

ラミネートＥ：Ｈ：／ＣＯ接着剤（０，０２５ｍ）及び
０．００２５＋ｎのサラン１５９ラテツクスの単一バリ
ヤーコートでコートされた紙。

ラミ不−）Ｃ１／ＣＯ接着剤（０，０２５龍１＆び０．
００　Ｚ　５龍のサラン１１２ラテツクスの単一バリヤ
ーコートでコートサした紙。

ラミ、？、−トＤ：Ｅ／Ｃｏ接着剤（０，０２５ｍ）及
び０．００５龍のサラン１１２ラテツクスの二重コート
によりコートされた紙。

５　ミ不−）Ｅ　：１ｉｔ１０．０２５ＨＬＤＰＢ：／
Ａｌ　＊’ｆ　ル１０．０２５．ＬＤＰＲ ラミネートＦ：ＬＤＰＥニスキンに包まれたサラン重合
体の共押し出しよりなる市販のサラネクス （Ｓａｒａｎａｒ；）Ｓ−１１バリヤー・フイ７ｔｚム
。

０　　　１１３　１１３　１１３　１工３　１１３　１
１３０．５　　　６５　１１４　１１０　１１０　　６
３　　５６傘ネ　コントロールの例であって、゛本発明
のそれではない。

もしバリヤー材料がラミネートＥ及びＦの如く内壁の層
ではないならば、そのバリヤー性酸、ｄ　−ＩＪリモネ
ン保持より６１１Ｊ定される如き香気保持では有効に示
されないことが分った。ラミネートＦ（又Ａ及びＥ）に
おいてＬＤＰＥは内壁層であって良好なバリヤーではな
い。

実施例会。

下記のラミネートの他のセットの袋をテストした。

ラミネートＡ：ＥｌＣｏ層（０，０２５４ｍ）によりコ
ートされた紙。

ラミネートＣ：サラン１１２ラテツクスの単一コート（
０，００ｇ　５ｍｍ）によりコートされたラミネートＡ
。

ラミネートＣ：サラン１１２ラテツクスにより二重コー
ト（０，００５龍）嘔れたラミネートＡ０ラミ＊　−ト
Ｄ　：　０．０２５ｍｒｘ（ＤＥＶＡ　（１８％ＶＡ）
によりコートされた紙。

２ミネートＥ：（ＬＯＯｆ３５ｔｘのサラ７１１２ラテ
ツクスによりコートされたラミネートＤ。

ラミネートＦ：サラン１１２ラテックスにより二重コー
ト（ｏ、ｏ　ｏ　５ｍ）　Ｋよりコートされたラミネー
トＤ。

０．５　　　１２６　１５２　１５１　１１９　１４６
　１４８率傘　コントロールの例であって、本発明のそ
れではない。

実施例５゜ 下記のラミネートのテスト用袋を作り、テストした。

ラミネー）　Ａ　：　０．ＯＺ　５ｍｍＦ）ＥｌＣｏ並
に？ラン１１２ｙテックスの二重コート（ｏ、ｏ　ｏ　
５＋ａ＋＋＋＋）でコートされた紙。

ラミネートＢ：接着剤層として０．０２５ＭのＥ／ＣＯ
を用い塩化ビニ＋７デン重合体〔サランラップ（Ｗｒａ
ｐ）フィルム）　（０，０１６）へ押し出しラミネート
された紙。

第　　Ｖ　　表 ２　　　ｉ３Ｚ　　１２７ ３　　１３Ｂ　　１３０ この例酸、押し出しラミネートされたバリヤー層とラテ
ックスを適用されたゲリャーーコーティングとを比べて
いる力こともに有効である。

実施例６゜ 他のテスト用の袋を下記の構造を用いて作った。

構造Ａ　：　０．０２５ｍｍのＥ／Ｃｏによりコートさ
れそしてサラン１１２ラテツクス（０，００５ｍｍ）に
より二重コートされた紙。

構造Ｂ：ポリプロピレンのフィルム（０，０２５ｍｍ）
−構造Ｃ：サラン・フィルム重合体、ＬＤＰＥ及び相溶
剤のそれぞれ６４／３０／６　（重量）のブレンドから
製造された０、０２５龍のフィルム。

構造Ｄ：　ＬＤＰＭの代りにＨＤＰＲを用いた以外はＣ
と同じ。

０．５　　　　１５８　　　１１４　　　１３５　　　
１４４ネ傘　コントロールの例であって、本発明のそれ
ではない。

たとえポリエチレンと混合（即ち希釈）されても、ハロ
ポリマー・バリヤー層のバリヤー性は実質的に保持され
ていることを、示す。又ポリプロピレン酸、ｄ−リモネ
ンについては不満足なバリヤーを作ることを示す。

【図面の簡単な説明】

第１図酸、基体層、接着剤層、バリヤー階差に任意の外
側の層の断面図であり、第２図酸、基体層、補助的又は
フィラ一層、接着剤層、バリヤー層、外側の層の断面図
である。 ＳＬ・・・本体層、ＡＬ・・・接着剤層、ＥＬ・・・バ
リヤー層、ＦＬ・・・補助的又はフィラ一層、ＯＬ・・
・外側の層。 ＦＩＧ、Ｉ ＦＩＧ、２ 昭和６１年１２月１１日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殴 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２６７８８８号 ２、発明の名称 内壁バリヤー層を有する容器 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４、代理人 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６、補正の内容

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）精油及び／又は香味料を含む食品を封入するため
   の容器であつて、該容器は、基体、内壁バリヤー層並に
   該バリヤー層を該基体へ結合させるための該基体と該バ
   リヤー層との間の接着剤層よりなる多層構造から構成さ
   れており；該接着剤層は、８〜１４の範囲内の溶解度パ
   ラメーターを有する重合体又は樹脂よりなり；且つ 該バリヤー層は、その中に封入された食品から精油及び
   ／又は香味料の通過又は移動を実質的に遅らせるハロポ
   リマーよりなることを特徴とする精油及び／又は香味料
   を含む食品を封入するための容器。
2. （２）接着剤層が、一酸化炭素、アクリル酸、酢酸ビニ
   ル、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン
   酸、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル並にアクリル酸ア
   ルキル及びメタクリル酸アルキル（該アルキル基は１〜
   ８個の炭素原子を含む）よりなる群から選択された少く
   とも１種の単量体により共重合されたエチレンよりなる
   特許請求の範囲第（１）項記載の容器。
3. （３）接着剤層が、ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリ
   ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポ
   リカーボネート又はポリエチレンテレフタレートの層又
   はプライマーコートよりなる特許請求の範囲第（１）又
   は（２）項記載の容器。
4. （４）ハロポリマーが、ハロゲン化ビニル及び／又はハ
   ロゲン化ビニリデン（ハロゲンが塩素及び／又は弗素で
   ある）の重合体よりなる特許請求の範囲第（１）〜（３
   ）項の何れか一つの項記載の容器。
5. （５）ポリマーが、任意に少量の少くとも１種の他の共
   重合しうるオレフィン又はビニル化合物を含んでいても
   よい塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンの重合体であ
   る特許請求の範囲第（１）〜（４）項の何れか一つの項
   記載の容器。
6. （６）基体が紙、ペーパーボード、織布、不織布、金属
   ホイル、金属メッシュ、プラスチック又は樹脂のシート
   、プラスチック又は樹脂のメッシュ及び細胞状プラスチ
   ック又は樹脂から選ばれた材料である特許請求の範囲第
   （１）〜（５）項の何れか一つの項記載の容器。
7. （７）接着剤と別の側で基体に接着した外側の層を含み
   、該外側の層は、織布、不織布、細胞状プラスチック又
   は樹脂、熱可塑性重合体又は樹脂、熱硬化性重合体又は
   樹脂、金属箔、ペイント、ラッカー及び印刷されたシー
   トから選ばれる特許請求の範囲第（１）〜（６）項の何
   れか一つの項記載の容器。
8. （８）基体が、補助的又はフィラーの層にその表面の少
   くとも一つで結合された主な層をもつ複数層ラミネート
   である特許請求の範囲第（１）〜（７）項の何れか一つ
   の項記載の容器。
9. （９）封入された食品が乾燥穀物、焼かれた製品又はカ
   ンキツ類のジュースよりなる特許請求の範囲第（１）〜
   （８）項の何れか一つの項記載の容器。
10. （１０）ハロポリマーである液体接触表面層を有する剛
    い複数層容器中に液体を封入することを特徴とする液状
    食品の貯蔵中の香味・香気を保存する方法。