JPS6211745A - Flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat-resistance - Google Patents

Flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat-resistance

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JPS6211745A
JPS6211745A JP60149947A JP14994785A JPS6211745A JP S6211745 A JPS6211745 A JP S6211745A JP 60149947 A JP60149947 A JP 60149947A JP 14994785 A JP14994785 A JP 14994785A JP S6211745 A JPS6211745 A JP S6211745A
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俊 井上
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刈屋 正義
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition containing a large amount of flame- retardant and having excellent mechanical strength, by adding a specific amount of a flame-retardant to a resin component obtained by compounding specific component such as a copolymer of ethylene and a carboxyl-containing monomer (derivative) at specific ratio. CONSTITUTION:The objective composition can be proeuced by compounding (A) 50-90 (wt)% copolymer of ethylene and a monomer containing carboxyl group (preferably ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc.) with (B) 1-40%, preferably 10-20% oelfin polymer (preferably PE, etc.) modified with an unsaturated carboxylic acid (derivative) (preferably maleic anhydride), (C) 5-40%, preferably 10-20% ethylene-alpha-olefin copolymer having a density of 0.88-0.97g/cm<3>, preferably 0.88-0.94g/cm<3> (the sum of the component A-C is 100%), and mixing 100 pts. (wt.) of the obtained resin composition with (D) 5-200pts., preferably 10-150pts. of a flame-retardant (preferably inorganic flame-retardant such as magnesium hydroxide). USE:Suitable as an electrical material such as insulation material, covering material, etc., of electrical wire.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はエチレンとカルボキシル基含有上ツマーモジく
はその誘導体、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性されたオレフィン重合体および密度が0.88〜0
.97fΔ−であるエチレン−〇−オレフィン共重合体
を基体とする耐熱性および機械的強度のすぐれた難燃性
オレフィン重合体組成物に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to an olefin polymer modified with ethylene and a carboxyl group-containing polymer or a derivative thereof, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and an olefin polymer having a density of 0.88 to 0
.. The present invention relates to a flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance and mechanical strength and having an ethylene-〇-olefin copolymer having 97fΔ- as a base.

C従来技術) ポリエチレンは物理的性質および化学的性質にすぐれる
ところから押出成形、射出成形、回転成形等の種々の成
形法で、フィルム、シート、パイプ、容器等に成形され
、家庭用、工業用としての多くの用途に用いられる最も
需要の多い汎用樹脂である。
C) Polyethylene has excellent physical and chemical properties, so it can be formed into films, sheets, pipes, containers, etc. using various molding methods such as extrusion molding, injection molding, and rotary molding, and is used for household and industrial purposes. It is the most sought-after general-purpose resin used in many industrial applications.

上記ポリエチレンは易燃性であるため、これを難燃化す
るだめの方法が従来から種々提案されている。
Since the above-mentioned polyethylene is easily flammable, various methods have been proposed to make it flame retardant.

その最も一般的な方法は、該ポリエチレンにハロゲンま
たはリン等を含有する難燃剤を添加することKより難燃
化することができる。その難燃化の度合は添加する難燃
剤の添加量とともに増加する。しかしながら、その添加
量の増加は、一方では機械的強度、加工性等の低下をも
たらすばかりでなく、可撓性、耐寒性等を著しく損う欠
点を有している。また、これら従来の難燃性組成物は、
防災上の見地から、より高度に難燃化することが要求さ
れ、又一部にはそれが義務づけられるような傾向にある
昨今において、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性
で無公害型の難燃剤として、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等の無機系難燃剤は、そのニーズに合致
し、急速に需要を高めつつある。(例えばそれらの技術
としては、特開昭51−132254号、同56−13
6832号、同6〇−13832号等がある。) し、かるに、従来、市販されているポリエチレンにおい
ては、特に無機系難燃剤の受容性が悪く、難燃効果が低
い。
The most common method is to add a flame retardant containing halogen or phosphorus to the polyethylene to make it more flame retardant. The degree of flame retardation increases with the amount of flame retardant added. However, an increase in the amount added not only causes a decrease in mechanical strength, workability, etc., but also has the disadvantage of significantly impairing flexibility, cold resistance, etc. In addition, these conventional flame retardant compositions
From the perspective of disaster prevention, there is a trend in recent years to demand, and in some cases even mandate, a higher degree of flame retardancy. Inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide meet these needs and are rapidly increasing in demand. (For example, such techniques include JP-A-51-132254 and JP-A-56-13.
There are No. 6832, No. 60-13832, etc. ) However, conventionally commercially available polyethylenes have particularly poor receptivity to inorganic flame retardants and have low flame retardant effects.

また、充填量を高めると、機械的強度や可排性、加工性
等が低下し、実用に供し得ないという欠点を有している
In addition, when the filling amount is increased, mechanical strength, evacuation property, workability, etc. are reduced, and this has the disadvantage that it cannot be put to practical use.

一方、上記無機系難燃剤の充填率を高めるためにエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体あるいは塩素化ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム等の軟質性樹脂を用いる例が良く知
られるところであるが、機械的強度や耐熱性の点で劣る
ものとなる。
On the other hand, examples of using a soft resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, chlorinated polyethylene, or ethylene-propylene copolymer rubber to increase the filling rate of the above-mentioned inorganic flame retardant However, it is well known that it is inferior in mechanical strength and heat resistance.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は上記の点に鑑み、特に無機系難燃材等の高充填
量で、かつ機械的強度および耐熱性のすぐれる難燃性組
成物を提供するものである。
(Problems to be Solved by the Invention) In view of the above-mentioned points, the present invention provides a flame retardant composition that is particularly filled with a high amount of inorganic flame retardants and has excellent mechanical strength and heat resistance. It is something.

この難燃性組成物は電線、ケーブル、バッキング、シー
ル材、ホース類、フィルム、射出成形品等の成形用途向
けやマスターバッチ等として利用される。
This flame-retardant composition is used for molding applications such as electric wires, cables, backings, sealing materials, hoses, films, and injection molded products, and as masterbatches.

(問題点を解決する手段) 本発明は、 a)  エチレンとカルボキシル基含有上ツマ−もしく
はその誘導体との共重合体50〜90重量%、b)不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたオレフィ
ン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97rΔ−であるエチレン−
a−オレフィン共重合体5〜40重量% からなる樹脂成分(但し、a+b+cの合計が1〜40
重量−である)1〜40重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部 を含有してなる耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合
体組成物を提供するものである。
(Means for Solving the Problems) The present invention comprises: a) 50 to 90% by weight of a copolymer of ethylene and a carboxylic acid or a derivative thereof; b) an olefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. 1 to 40% by weight of polymer and c) ethylene with a density of 0.88 to 0.97rΔ-
A resin component consisting of 5 to 40% by weight of an a-olefin copolymer (however, the total of a+b+c is 1 to 40% by weight)
The present invention provides a flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance, which contains 1 to 40 parts by weight of d) 5 to 200 parts by weight of a flame retardant.

更には、上記組成物を用いた電線、ケーブル等の電気材
料を提供するものである。
Furthermore, the present invention provides electrical materials such as electric wires and cables using the above composition.

本発明のa)成分であるエチレンとカルボキシル基含有
もしくはその誘導体との共重合体とは、エチレンと不飽
和カルボン酸またはそのエステルとの共重合体、例えば
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−グ
リシジルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体等、およびそれらの金属塩(例えばア
イオノマー樹脂等)を包含する。また他の共重合体例と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を例示するこ
とができる。特に無機難燃剤を使用する場合においては
上記カルボキシル基の含有量は5〜30重量%、好まし
くは10〜25重量%の範囲が望ましい。
The copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing or derivative thereof, which is component a) of the present invention, refers to a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid or an ester thereof, such as an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene -methacrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer,
Includes ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, etc., and metal salts thereof (for example, ionomer resin, etc.). Other examples of copolymers include ethylene-vinyl acetate copolymers and the like. In particular, when an inorganic flame retardant is used, the content of the carboxyl group is preferably in the range of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight.

上記含有量が5重量−未満では無機難燃剤の受容性が乏
しく、もろいものになり、機械的強度の低下をきたす恐
れを生じ、301it%を超える場合においては耐熱性
が劣るものとなる懸念がある。
If the above content is less than 5% by weight, the receptivity to inorganic flame retardants will be poor, the product will become brittle, and there is a risk of a decrease in mechanical strength. If it exceeds 301 it%, there is a concern that the heat resistance will be inferior. be.

上記これらの中でも特にエチレン−アクリル酸エチル共
重合体、アイオノマー樹脂もしくはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が好ましい。
Among these, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ionomer resin or ethylene-vinyl acetate copolymer are particularly preferred.

また上記共重合体のメルトインデックスC以下単にMI
と略す)は0.1〜10f/10分、好ましくは0.3
〜51/10分の範囲が望ましい。
In addition, the melt index C of the above copolymer or less is simply MI
) is 0.1 to 10 f/10 min, preferably 0.3
A range of ~51/10 minutes is desirable.

上記MIが0.1F/10分未満においては加工性が、
10 F/1°O分を超える場合においては機械的強度
が悪くなる懸念を生じる。
When the above MI is less than 0.1F/10 minutes, the workability is
If the temperature exceeds 10 F/1°O, there is a concern that the mechanical strength will deteriorate.

本発明のb)成分である不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性したオレフィン重合体とは、オレフィン重
合体く対して、不飽和カルボン酸もしぐはその誘導体0
.05〜lO重ftチを有機過酸化物の存在下で付加変
性させたものまたは該変性物を未変性オレフィン重合体
に混合したものである。
The olefin polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative, which is component b) of the present invention, refers to an olefin polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative.
.. It is obtained by addition-modifying 05 to 10 ft. in the presence of an organic peroxide, or by mixing the modified product with an unmodified olefin polymer.

上記オレフィン重合体としてはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン−1、ポリ−4−メチル−ペンテン
−1などのオレフィン単独重合体、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1,4−メチル−ペンテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1などの相互共重合体、エチレンとビ
ニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステルなどとの共重合体などが用いられるが、好ましく
けポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−ブテ
ン−1共重合体等のエチレンと他のα−オレフィンとの
共重合体、更に好ましくは、密度0.88〜0.97g
/cm”のエチレン単独重合体もしくはエチレン−〇−
オレフィン共重合体およびそれらの混合物が用いられる
The olefin polymers include olefin homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methyl-pentene-1, ethylene, propylene, butene-1,4-methyl-pentene-1, hexene-1, Mutual copolymers such as octene-1, copolymers of ethylene and vinyl esters, unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters, etc. are used, but preferred are polyethylene, polypropylene, and ethylene-butene-1 copolymers. A copolymer of ethylene and other α-olefin such as a polymer, more preferably a density of 0.88 to 0.97 g
/cm” of ethylene homopolymer or ethylene-〇-
Olefin copolymers and mixtures thereof are used.

また、本発明においては、ポリインブチレン、ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレンープロピレン
ージエンコ゛ム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタ
ジェンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムあ
るいは液状ポリブタジェン等の液状ゴム等の合成ゴム、
天然ゴムおよびそれらの混合物を前記オレフィン重合体
と併用しても良い。
In addition, in the present invention, polyimbutylene, butyl rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene diene rubber, styrene-butadiene rubber, polybutadiene rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer rubber, natural rubber solid rubber such as or synthetic rubber such as liquid rubber such as liquid polybutadiene,
Natural rubber and mixtures thereof may be used in combination with the olefin polymers.

一方、不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、7マル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、等の一塩基酸および二塩基酸が挙げ
られる。
On the other hand, examples of unsaturated carboxylic acids include monobasic acids and dibasic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, heptamalic acid, crotonic acid, itaconic acid, and citraconic acid.

また不飽和カルボン酸の誘導体としては上記不飽和カル
ボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、無水物等
が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸が最も好
ましい。
Examples of derivatives of unsaturated carboxylic acids include metal salts, amides, imides, esters, and anhydrides of the unsaturated carboxylic acids, and among these, maleic anhydride is most preferred.

オレフィン重合体に不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体(以下単に不飽和カルボン酸と称す)を付加変性させ
る量は0.05〜10重fチ、好ましくはo、1〜5重
量重量節囲で、有機過酸化物の存在下で加熱反応させる
The amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative (hereinafter simply referred to as unsaturated carboxylic acid) added to the olefin polymer is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, and the organic Heat the reaction in the presence of peroxide.

上記反応は押出機内あるいはバンバリーミキサ−等の混
線機内などで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、%に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行なうことが好ましい。
The above reaction is carried out by melt-mixing in an extruder or a mixer such as a Banbury mixer without a solvent,
Or, it is easy to operate, such as a method of reacting by heating and mixing in a solvent such as aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene, toluene, or aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, etc., but is not limited to %. It is preferable to carry out this process in an extruder because it is economically efficient.

上記不飽和カルボン酸量が10重量%を超えるときは付
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た0、05重量%未満においては本発明の効果を達成し
得ない。
If the amount of the unsaturated carboxylic acid exceeds 10% by weight, there is a risk that decomposition and crosslinking reactions may occur in addition to addition reactions, and if it is less than 0.05% by weight, the effects of the present invention cannot be achieved.

記有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロ
パー。
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, lauryl peroxide, azobisisobutyronitrile, dicumyl peroxide, and t-butyl hydroper.

オキサイド、Q、Q’−ビス(1−ブチルパーオキシジ
インプロビル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、2゜5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシンなど
が好適に用いられ、オレフィン重合体を1〜40重量部
として0.005〜2.0重景部1好ましくは0.01
〜1重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の添加量
が0.005重量部未満においては実質上変性効果が発
揮されず、また2重量部を超えて添加してもそれ以上の
効果を得ることが困難であると共に、過度の分解あるい
は架橋反応等を惹起させる恐れを生ずる。
Oxide, Q,Q'-bis(1-butylperoxydiimprovil)benzene, di-t-butylperoxide, 2゜5-di(t-butylperoxy)hexyne, etc. are preferably used. 0.005 to 2.0 weight part 1 preferably 0.01 when combined is 1 to 40 parts by weight
It is used in a range of 1 part by weight. If the amount of organic peroxide added is less than 0.005 parts by weight, the modification effect will not be substantially exhibited, and even if it is added in excess of 2 parts by weight, it will be difficult to obtain any further effect, and it will be excessive. This may cause decomposition or crosslinking reactions.

上記の反応温度は通例の温度条件、すなわち樹脂の劣化
、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度等
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には150℃〜3
00℃の範囲の反応温度が用いられる。
The above reaction temperature is selected appropriately taking into consideration the usual temperature conditions, i.e. deterioration of the resin, decomposition of unsaturated carboxylic acid, decomposition temperature of organic peroxide, etc., but is generally 150°C to 30°C.
Reaction temperatures in the range of 0.000C are used.

本発明の変性オレフィン重合体は更に未変性のオレフィ
ン重合体、または未変性のゴム等を適宜添加混合し、使
用することもできる。上記変性オレフィン重合体と未変
性オレフィン系重合体との混合比率は任意であるが、M
量比で1:99〜50:50が好ましい。さらに好まし
くは1゜=90〜45:55である。
The modified olefin polymer of the present invention may be further mixed with an unmodified olefin polymer, unmodified rubber, or the like, and then used. The mixing ratio of the above-mentioned modified olefin polymer and unmodified olefin polymer is arbitrary, but M
The quantitative ratio is preferably 1:99 to 50:50. More preferably, 1°=90 to 45:55.

本発明において、上記b)成分の配合量はa)成分に対
して、1〜40重量%、好ましくは10〜20重量−の
範囲である。
In the present invention, the blending amount of component b) is in the range of 1 to 40% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on component a).

上記b)成分の配合量が1重量膚未満では引張強度の改
良がほとんどなく、40重量%を超えると伸びの低下が
著しく劣るものとなる。
If the amount of component b) is less than 1% by weight, there will be little improvement in tensile strength, and if it exceeds 40% by weight, the reduction in elongation will be significantly poor.

本発明のc)成分であるエチレン−〇−オレフィン共重
合体には、低、中、高密度のエチレン−α−オレフィン
共重合体が包含されるものであって、密度が0.88〜
0.97f/cm’の範囲のもので、かつa)成分の密
度よりも常に高い密度のものが用いられるもので、特に
密度が0.88〜0.94t/cIn3の範囲のもの、
すなわち、通常、線状低密度ポリエチレンと呼ばれてい
るものが、前記a)およびb)成分との相溶性が良く、
かつ成形加工性および可撓性等を容易に保持できるとい
う点で好ましい。
The ethylene-〇-olefin copolymer, which is component c) of the present invention, includes low, medium, and high density ethylene-α-olefin copolymers, and the ethylene-α-olefin copolymers have a density of 0.88 to
0.97 f/cm', and a density always higher than that of component a) is used, especially one with a density in the range of 0.88 to 0.94 t/cIn3,
That is, what is usually called linear low density polyethylene has good compatibility with the components a) and b),
Moreover, it is preferable in that moldability, flexibility, etc. can be easily maintained.

上記エチレン−a−オレフィン共重合体とは、エチレン
と炭素数3〜12のa−オレフィンの共重合体である。
The ethylene-a-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an a-olefin having 3 to 12 carbon atoms.

具体的なa−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン
−1,4−メチル・ペンテン−1、ヘキセン−1、オク
テン−1、テセンー1、ドデセン−1等を挙げることが
できる。これらのうち特に好ましいのは炭素数3〜1o
のa−オレフィンで更に好ましくは、プロピレン、ブテ
ン−1である。エチレン−〇−オレフィン共重合体中の
a−オレフィン含量は5〜40モルチであることが好ま
しい。
Specific a-olefins include propylene, butene-1,4-methyl pentene-1, hexene-1, octene-1, thecene-1, dodecene-1, and the like. Among these, particularly preferred are carbon atoms of 3 to 1 o.
Among the a-olefins, propylene and butene-1 are more preferred. The a-olefin content in the ethylene-〇-olefin copolymer is preferably from 5 to 40 mol.

上記c)成分のエチレン−a−オレフィン共重合体のメ
ルトインデックスは0.05〜50t710分、好まし
くは0.1〜20 f710分の範囲から選択される。
The melt index of the ethylene-a-olefin copolymer of component c) is selected from the range of 0.05 to 50 t710 minutes, preferably 0.1 to 20 f710 minutes.

上記c)成分の配合量は5〜40重量%、好ましくけ1
0〜20重量涜の範囲で選択される。上記配合量が5重
量%未満では耐熱性が差程向上せず、40重t%を超え
ると、可撓性が失なわれる。但し、配合量はa)成分、
b)成分およびc)成分の合計が100重f%になるよ
うに調整される。
The amount of the above component c) is 5 to 40% by weight, preferably 1
It is selected in the range of 0 to 20 weight loss. If the amount is less than 5% by weight, the heat resistance will not improve significantly, and if it exceeds 40% by weight, flexibility will be lost. However, the blending amount is a) component,
The total of component b) and component c) is adjusted to be 100% by weight.

本発明のd)成分である難燃剤としては、ハロゲン系難
燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等の添加型難燃剤が
用いられ、ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビ
スフェノールA(TBA)、ヘキサブロモベンゼン、デ
カブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン(T
BE)、テトラブロモブタン(TBB)、ヘキサブロム
シクロデカン(HBCD)等の臭素系および塩素化パラ
フィン、塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩
化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化
ナフタレン等の塩素系が挙げられ、三酸化アンチモン等
と併用することによって、より効果を発揮する。
As the flame retardant, which is component d) of the present invention, additive flame retardants such as halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, and inorganic flame retardants are used. As the halogen flame retardants, tetrabromobisphenol A (TBA ), hexabromobenzene, decabromodiphenyl ether, tetrabromoethane (T
Brominated paraffins such as BE), tetrabromobutane (TBB), and hexabromocyclodecane (HBCD), and chlorine such as chlorinated paraffins, chlorinated polyphenyl, chlorinated polyethylene, chlorinated diphenyl, perchloropentacyclodecane, and chlorinated naphthalene. It is more effective when used in combination with antimony trioxide, etc.

また、リン系難燃剤としては、トリクレジルホスフエー
ト、トリ(β−クロロエチル)ホスフェート、トリ(ジ
クロロプロピル)ホスフェート、トリ(シフロモプロビ
ル)ホスフェ−)、2.3−シフ’ロモプロビルー2.
3−クロロプロピルホスフェート等のリン酸エステルも
しくハハロゲン化リン酸エステル等が主に挙げられる。
In addition, examples of phosphorus flame retardants include tricresyl phosphate, tri(β-chloroethyl) phosphate, tri(dichloropropyl) phosphate, tri(sifromoprovir) phosphate, 2.3-sifu'lomoprovir-2.
Main examples include phosphoric acid esters such as 3-chloropropyl phosphate, halide phosphoric acid esters, and the like.

更に、本発明の無機難燃剤としては、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水和物
、硼砂等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグ
ネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム
、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙けられる
。これらは1種でも2種以上を併用してもよい。この中
でも特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトからなる
群から選ばれた少なくとも1種が難燃効果が良く、経済
的にも有利である。またこれら難燃剤の枝糸は種類によ
って異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム等においては平均粒系20μ以下が好ましい。
Furthermore, the inorganic flame retardants of the present invention include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite,
Calcium hydroxide, barium hydroxide, tin oxide hydrate, hydrate of inorganic metal compounds such as borax, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium-calcium carbonate, calcium carbonate, carbonic acid Examples include barium, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, tin oxide, antimony oxide, and red phosphorus. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide,
At least one selected from the group consisting of basic magnesium carbonate and hydrotalcite has a good flame retardant effect and is economically advantageous. Further, the branches of these flame retardants vary depending on the type, but for magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, etc., the average particle size is preferably 20 μm or less.

上記難燃剤の世は樹脂1〜40重量部に対して5〜20
0重量部、好ましくは10〜150重針部の範囲である
The flame retardant used is 5 to 20 parts by weight per 1 to 40 parts by weight of resin.
0 parts by weight, preferably in the range of 10 to 150 parts by weight.

特に前記無機難燃剤のみを使用する場合においては40
重量部〜200重量部の範囲で使用される。該難燃剤の
量が5重量部未満においては難燃効果が小さく、200
重量部を超えると機械的強度・伸びが低下し、可撓性が
失なわれ、脆くなり、かつ低温特性も悪化する。
Especially when using only the above-mentioned inorganic flame retardant, 40
It is used in a range of parts by weight to 200 parts by weight. If the amount of the flame retardant is less than 5 parts by weight, the flame retardant effect is small, and 200
If the amount exceeds 1 part by weight, mechanical strength and elongation will decrease, flexibility will be lost, the product will become brittle, and low-temperature properties will also deteriorate.

本発明においては上記添加型難燃剤の少なくとも1種が
用いられ、特にハロゲン系難燃剤を用いる場合において
は三酸化アンチモンと併用されることが好ましい。また
本発明では無機充填材と難燃剤とを併用することにより
、難燃剤の添加量を減少させることもできるし、他の特
性を付与させることもできる。
In the present invention, at least one of the above-mentioned additive flame retardants is used, and especially when a halogen flame retardant is used, it is preferably used in combination with antimony trioxide. Further, in the present invention, by using an inorganic filler and a flame retardant in combination, the amount of flame retardant added can be reduced and other properties can be imparted.

本発明の組成物は、a)エチレンとカルボキシル基含有
モノマーもしくはその誘導体との共重合体50〜90重
t%とb)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
されたオレフィン重合体1〜40重量%およびc)密度
が0.88〜0.97F々3であるエチレン−a−オレ
フィン共重合体5〜40重量%(但し、a十す十cの合
計が1〜40重量チである)からなる樹脂成分1〜40
重量部に、d)難燃剤5〜200重量部を含有してなる
機械的強度および耐熱性にすぐれた難燃性組成物であり
、特に好ましくは、含酸素樹脂であるa)成分と無機難
燃剤とを組合せることによって、難燃剤の受容量を増大
させるとともに、相剰的難燃効果を高めることかできる
。またb)成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
で変性されたオレフィン重合体およびc)成分のエチレ
ン−〇−オレフィン共重合体を適量添加することによっ
て、b)成分は、a)成分、c)成分およびd)成分と
のカップリング剤的効果を持ち、相互の相溶性を高めて
、機械的強度を大幅に向上せしめるものである。一方、
c)成分の添加は、a)成分の耐熱性を著しく向上させ
る効果を有すする。
The composition of the present invention comprises a) 50 to 90% by weight of a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer or a derivative thereof, and b) 1 to 40% by weight of an olefin polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. % and c) from 5 to 40% by weight of an ethylene-a-olefin copolymer having a density of 0.88 to 0.97F3 (provided that the sum of a, ten, and c is 1 to 40 by weight) Resin components 1 to 40
It is a flame retardant composition with excellent mechanical strength and heat resistance, which contains 5 to 200 parts by weight of d) flame retardant, particularly preferably component a), which is an oxygen-containing resin, and inorganic retardant. By combining with a flame retardant, the amount of flame retardant accepted can be increased and the additive flame retardant effect can be enhanced. In addition, by adding an appropriate amount of component b), an olefin polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative, and component c), an ethylene-〇-olefin copolymer, component b) can be converted to component a), c) It has the effect of a coupling agent with component and component d), increases mutual compatibility, and significantly improves mechanical strength. on the other hand,
Addition of component c) has the effect of significantly improving the heat resistance of component a).

このことは、より高い耐熱性、すなわち熱変形率の小さ
い材料が要求される電線、ケーブル等の絶縁材、外被材
等の電気材料として好適に用いることができる。
This means that the material can be suitably used as electrical materials such as insulating materials for electric wires, cables, etc., and jacket materials, which require materials with higher heat resistance, that is, materials with a smaller thermal deformation rate.

本発明で用いられる任意成分としての無機充填材として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、硫酸カルシウ
ム、珪酸力ルレウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミ
ナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ累、窒化アルミ
ニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、
ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレ
ークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充
填材、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン
、軽石などの中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グ
ラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカー
バイド繊維、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物
繊維などの例を挙げることができる。
Examples of the inorganic filler as an optional component used in the present invention include powder, plate, scale, needle, spherical, hollow, and fibrous fillers, and specifically, calcium sulfate, lureum silicate, etc. , clay, diatomaceous earth, talc, alumina, silica sand, glass powder, iron oxide, metal powder, graphite,
Particulate fillers such as silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black, mica,
Glass plates, metal foils such as sericite, pyrophyllite, and aluminum flakes, flat or scaly fillers such as graphite, hollow fillers such as shirasu balloons, metal balloons, glass balloons, and pumice, glass fibers, and carbon fibers. , graphite fibers, whiskers, metal fibers, silicon carbide fibers, asbestos, mineral fibers such as wollastonite, and the like.

これらの添加量は本発明の組成物1〜40重量部に対し
て、1〜40重量部程度まで適用される。
The amount of these additives to be added is approximately 1 to 40 parts by weight per 1 to 40 parts by weight of the composition of the present invention.

上記添加量が1〜40重量部を超えると成形品の衝撃強
度等の機械的強度が低下するので好ましくない。
If the amount added exceeds 1 to 40 parts by weight, the mechanical strength such as impact strength of the molded article will decrease, which is not preferable.

また、本発明においては、前記無機難燃剤もしくは無機
充填材を使用する場合においては、該無機材料の表面を
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチル酸等の脂肪酸ま
たはそれらの金属塩、パラフィン、ワックス、ポリエチ
レンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機
ポラン、有機チタネート等で被覆するなどの表面処理を
施すことが好ましい。
In addition, in the present invention, when the inorganic flame retardant or inorganic filler is used, the surface of the inorganic material is coated with fatty acids such as stearic acid, oleic acid, palmitylic acid, or their metal salts, paraffin, wax, polyethylene, etc. It is preferable to perform surface treatment such as coating with wax or modified products thereof, organic silane, organic poran, organic titanate, etc.

本発明の組成物は、特定範囲のエチレン−a−オレフィ
ン共重合体と難燃剤、所望により無機充填材、添加剤等
をバンバリーミキサ−1加圧ニーグー、混練押出機、二
軸押出機、ロール等の通例用いられる混線機により溶融
混練し、ペレット化等にして、成形品またはマスターバ
ッチ等として供される他、上記樹脂成分と難燃剤、添加
剤等をトライブレンドしたものでもよい。
The composition of the present invention is prepared by mixing a specific range of ethylene-a-olefin copolymer, a flame retardant, optionally an inorganic filler, additives, etc. in a Banbury mixer, a pressurized kneading machine, a kneading extruder, a twin-screw extruder, a roll The mixture may be melt-kneaded using a commonly used mixer, pelletized, etc., and provided as a molded product or masterbatch, or may be a tri-blend of the above resin components, flame retardants, additives, etc.

本発明では、他の合成樹脂、酸化防止剤、滑剤、有機・
無機系の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤
、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流れ
性改良剤、ウェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を本発
明の効果を著しく損わない範囲で添加しても差支えない
In the present invention, other synthetic resins, antioxidants, lubricants, organic
Addition of various inorganic pigments, UV inhibitors, dispersants, copper damage inhibitors, neutralizing agents, foaming agents, plasticizers, antifoaming agents, crosslinking agents, flowability improvers, weld strength improvers, nucleating agents, etc. Agents may be added within a range that does not significantly impair the effects of the present invention.

(実施例) 〈使用樹脂〉 a)成分(エチレン−カルボキシル基含有モノマーとの
共重合体) N エチレン−アクリル酸エチル共重合体(アクリル酸
エチル(EA)含量=15重量%、MI=0.8P/1
0分)B)   同    上   (EA=20重t
%、MI=1.5)c)   同    上   (F
A=10重景チ、重量=0.5)D)エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(酢酸ビニル含量=15重量%、MI=1
.4)(銘柄:P1403  三片デュポンポリケミカ
ル■社製) b)成分(不飽和カルボン酸もしくはその誘導体変性物
フィン重合体) E) エチレン−ブテン−1共重合体(密度(d) =
0.9352263、M I =0.8 rZt 0分
)(銘柄二日石すニレツクスAM1720、日本石油化
学−社製)F)エチレン−ブテン−1共重合体(d =
 0.922g/cm”、MI=1.(1/10分)(
銘柄二日石すニレツクスAF2320、日本石油化学■
社製) G)エチレン−ブテン−1共重合体(d=o、956f
Δ−1MI=1.6P/10分)(銘柄二日石スタ7レ
ンE715、日本石油化学側社製) 上記(E)、(F)および(G)の3種のエチレン−〇
−オレフィン共重合体を用いて、無水マレイン酸0.2
5重量%および有機過酸化物(商品名:パーヘキシン2
5B、日本油脂−社製)0゜02重量%とともに、50
aaφ(スクリュー径)の押出機で温度230℃にて溶
融混練し、無水マレイン酸付加量0.15重量膚の変性
エチレン−〇−オレフィン共重合体を得た。この変性体
のMIはそれぞれE’=0.3t710分、F’=0.
4 F/10分、G’=0.6 f/10分であった。
(Example) <Resin used> a) Component (ethylene-copolymer with carboxyl group-containing monomer) N Ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate (EA) content = 15% by weight, MI = 0. 8P/1
0 min) B) Same as above (EA = 20 weight t
%, MI=1.5) c) Same as above (F
A = 10 heavy weights, weight = 0.5) D) ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content = 15% by weight, MI = 1
.. 4) (Brand: P1403, manufactured by Mikata DuPont Polychemical ■) b) Component (unsaturated carboxylic acid or its derivative modified fin polymer) E) Ethylene-butene-1 copolymer (density (d) =
0.9352263, M I = 0.8 rZt 0 min) (Brand: Nippon Seki Sunilex AM1720, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) F) Ethylene-butene-1 copolymer (d =
0.922g/cm”, MI=1.(1/10 min)(
Brand name Nippon Ishi Nirex AF2320, Nippon Petrochemical ■
G) Ethylene-butene-1 copolymer (d=o, 956f
Δ-1 MI = 1.6P/10 minutes) (Brand: Nippon Seki Star 7 Ren E715, manufactured by Nihon Petrochemical Co., Ltd.) The above three types of ethylene-〇-olefins (E), (F) and (G) Using a polymer, maleic anhydride 0.2
5% by weight and organic peroxide (trade name: Perhexine 2)
5B, manufactured by NOF Corporation) 0.02% by weight, and 50
The mixture was melt-kneaded at a temperature of 230° C. using an extruder having a diameter of aaφ (screw diameter) to obtain a modified ethylene-〇-olefin copolymer with an added amount of maleic anhydride of 0.15 weight. The MI of this modified product is E'=0.3t710 min, F'=0.
4 F/10 min, G'=0.6 f/10 min.

c) 成分(エチレン−〇−オレフィン共重合体)J)
エチレン−ブテン−1共重合体(密度=0.935fΔ
−1MI =0.8f710分)C銘柄二日石すニレツ
クスAM1710、日本石油化学−社製) 幻 エチレン−ブテン−1共重合体(密度= Q、 9
559/cl、ytr=1.5yllo分)(銘柄:日
石スタフレンE71&日本石油化学(2)社製) 上記a)成分、b)成分およびc)成分の所定量からな
る樹脂成分1〜40重量部に難燃剤として水酸化マグネ
シウム(商品名:キスマ5B、協和化学−社製)所定量
を添加し、物性評価した結果を第1表に示した。
c) Component (ethylene-〇-olefin copolymer) J)
Ethylene-butene-1 copolymer (density = 0.935fΔ
-1MI = 0.8f710min) C brand Nippon Seki Sunilex AM1710, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) Phantom ethylene-butene-1 copolymer (density = Q, 9
559/cl, ytr=1.5yllo) (Brand: Nisseki Stafrene E71 & Nippon Petrochemical (2) Co., Ltd.) Resin component 1 to 40 weight consisting of predetermined amounts of the above a) component, b) component and c) component A predetermined amount of magnesium hydroxide (trade name: Kisuma 5B, manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.) was added as a flame retardant to the sample, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例10 実施例2の難燃剤である水酸化マグネシウムの代わりに
水酸化アルミニウムC商品名:ハイジライト42M1日
本軽金属−社製)130重量部を用いた以外は実施例2
と同様に行ない、評価した結果を第1表に示した。
Example 10 Example 2 except that 130 parts by weight of aluminum hydroxide C (trade name: Hygilite 42M1 manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) was used instead of magnesium hydroxide, which was the flame retardant of Example 2.
The evaluation results are shown in Table 1.

実施例2および実施例6の難燃剤である水酸化マグネシ
ウムの代わりにハロゲン系難燃剤、テトラブロモビスフ
ェノールAの誘導体(商品名:ファイヤーガード300
0、奇人化成(陶社製)30重量部および三酸化アンチ
モン15重量部を添加し、評価した結果を第2表に示し
た。
In place of the magnesium hydroxide flame retardant in Examples 2 and 6, a halogen flame retardant, a derivative of tetrabromobisphenol A (trade name: Fireguard 300) was used.
0, 30 parts by weight of Kijin Kasei (manufactured by Tousha) and 15 parts by weight of antimony trioxide were added, and the evaluation results are shown in Table 2.

尚、試験法は以下の通りである。The test method is as follows.

く試験法〉 厚さl m /rnのシートから3号ダンベルを打ち抜
いた試験片で、テンシロンを用い、引張速度200m/
分の速度で測定した。
Test method> A test piece was prepared by punching out a No. 3 dumbbell from a sheet with a thickness of 1 m/rn, and a Tensilon was used at a tensile speed of 200 m/rn.
Measured at a speed of 1 minute.

厚さ6m/m、直径I Q m 7mの円柱を100℃
のオイルバス中で、荷重2.64KFで加圧し、30分
後の変形率を求めた。
A cylinder with a thickness of 6 m/m and a diameter of IQ m of 7 m is heated to 100°C.
The sample was pressurized with a load of 2.64 KF in an oil bath, and the deformation rate was determined after 30 minutes.

3、酸素指数 (0,I)・・・D、2863−A、S、T、M試料の
燃焼時間が3分以上継続して燃焼するか、燃焼長さが5
9 m 7m以上燃え続けるに必要な最低の酸素濃度。
3. Oxygen index (0, I)... D, 2863-A, S, T, M samples burn for more than 3 minutes, or the combustion length is 5
9 m The minimum oxygen concentration required to continue burning over 7 m.

4、難燃性 UL−規格のV−2に基づく。(すなわち、平均自己消
火時間25秒以下、かつ最大消火時間が30秒以下であ
る。
4. Based on flame retardant UL-standard V-2. (That is, the average self-extinguishing time is 25 seconds or less, and the maximum extinguishing time is 30 seconds or less.

(発明の作用効果〉 上述の様に、本発明の難燃性組成物は、a)成分である
エチレンとカルボキシル基含有上ツマ−もしくはその誘
導体との共重合体と無機難燃剤との併用によって、難燃
性の相剰効果を高めると同時に、b)成分である不飽和
カルボン酸もシ、<はその誘導体で変性されたオレフィ
ン重合体およびc)成分であるエチレン−〇−オレフィ
ン共重合体を適量配合することによって、機械的強度お
よび耐熱性を大幅に向上せしめることができ、かつ難燃
剤、無機充填材等の充填率を高めることができるので、
難燃剤として無機金属化合物の水和物、例えば水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム等を使用することによ
り、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で無公害型
の難燃性組成物となり、高度に難燃化することが要求さ
れている昨今のニーズと合致するものとなる。
(Actions and Effects of the Invention) As described above, the flame retardant composition of the present invention can be obtained by using a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing ester or its derivative as component a) in combination with an inorganic flame retardant. , an olefin polymer modified with a derivative thereof, and an ethylene-〇-olefin copolymer as component c), while enhancing the mutual effect of flame retardancy, and at the same time, component b), an unsaturated carboxylic acid, is modified with a derivative thereof. By blending an appropriate amount of, mechanical strength and heat resistance can be significantly improved, and the filling rate of flame retardants, inorganic fillers, etc. can be increased.
By using a hydrate of an inorganic metal compound, such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, as a flame retardant, a flame retardant composition that does not generate harmful gases during combustion, has low smoke properties, and is non-polluting. This meets the recent needs for highly flame retardant properties.

また、本発明の組成物は、電気的特性にすぐれているこ
とから、架橋されて、あるいは架橋されずに、電線、ケ
ーブル等の電気絶縁材、外被材等の電気材料として用い
ることができる。特に、腐食ガス量を規定している原子
力研究所を初めとした各種発電プラント用ケーブル、化
学、鉄鋼、石油等のプラント用ケーブル、耐火電線や一
般家屋内配線等の高度の難燃性を要求される場所で好適
に使用される。
Furthermore, since the composition of the present invention has excellent electrical properties, it can be used as electrical materials such as electrical insulating materials for electric wires and cables, and covering materials, with or without crosslinking. . In particular, a high degree of flame retardancy is required for cables used in various power generation plants, including nuclear power research institutes that specify the amount of corrosive gases, cables for chemical, steel, and petroleum plants, fire-resistant electric wires, and general household wiring. It is suitable for use in places where

また、フィルム、シート、パイプ等の押出成形品あるい
は射出成形品等の成形用途向けや、マスターバッチ等と
して利用され、繊維、電気、電子、自動車、船舶、航空
機、建築、土木等の諸分野でパネル、包装梱包資材、家
具、家庭用品等として活用される。
It is also used for molding applications such as extrusion molded products such as films, sheets, and pipes, or injection molded products, and as masterbatches, and is used in various fields such as textiles, electricity, electronics, automobiles, ships, aircraft, architecture, and civil engineering. It is used for panels, packaging materials, furniture, household goods, etc.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)a)エチレンとカルボキシル基含有モノマーもし
くはその誘導体との共重合体50〜90重量%、 b)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
オレフィン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97g/cm^3であるエチ
レン−α−オレフィン共重合体5〜40重量%、 からなる樹脂成分(但し、a+b+cの合計が100重
量%である)100重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部を含有してなる耐熱性にす
ぐれる難燃性オレフィン重合体組成物。
(1) a) 50 to 90% by weight of a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer or its derivative, b) 1 to 40% by weight of an olefin polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative, and c) Density is 0.88 to 0.97 g/cm^3 and 5 to 40% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer; d) A flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance and containing 5 to 200 parts by weight of a flame retardant.
(2)前記a)成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体
またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体である特許
請求の範囲第1項記載の耐熱性にすぐれる難燃性オレフ
ィン重合体組成物。
(2) The flame-retardant olefin polymer composition with excellent heat resistance according to claim 1, wherein the component a) is an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer.
(3)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体のメルトインデックスが
0.1〜10g/10分、酢酸ビニルまたはアクリル酸
エチル含量が5〜30重量%の範囲である特許請求の範
囲第2項に記載の耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重
合体組成物。
(3) The melt index of the ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-ethyl acrylate copolymer is in the range of 0.1 to 10 g/10 min, and the content of vinyl acetate or ethyl acrylate is in the range of 5 to 30% by weight. A flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance according to claim 2.
(4)前記c)成分が密度0.88〜0.94g/cm
^3のエチレン−α−オレフィン共重合体である特許請
求の範囲第1項、第2項または第3項記載の耐熱性にす
ぐれる難燃性オレフィン重合体組成物。
(4) Component c) has a density of 0.88 to 0.94 g/cm
A flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance according to claim 1, 2 or 3, which is an ethylene-α-olefin copolymer of ^3.
(5)前記b)成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第1項、第
2項、第3項または第4項記載の耐熱性にすぐれる難燃
性オレフィン重合体組成物。
(5) Flame retardant with excellent heat resistance according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the unsaturated carboxylic acid or its derivative as component b) is maleic anhydride. Olefin polymer composition.
(6)前記d)成分が無機金属化合物の水和物である特
許請求の範囲第1項〜第5項のいずれかに記載の耐熱性
にすぐれる難燃性オレフィン重合体組成物。
(6) The flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance according to any one of claims 1 to 5, wherein the component d) is a hydrate of an inorganic metal compound.
(7)前記無機金属化合物の水和物が水酸化アルミニウ
ムまたは水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第6
項記載の耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合体組成
物。
(7) Claim 6, wherein the hydrate of the inorganic metal compound is aluminum hydroxide or magnesium hydroxide.
A flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance as described in 1.
(8)a)エチレンとカルボキシル基含有モノマーもし
くはその誘導体との共重合体50〜90重量%、 b)不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
オレフィン重合体1〜40重量%および c)密度が0.88〜0.97g/cm^3であるエチ
レン−α−オレフィン共重合体5〜40重量%からなる
樹脂成分(但し、a+b+cの合計が100重量%であ
る)100重量部に、 d)難燃剤5〜200重量部 を含有してなる耐熱性にすぐれる難燃性オレフィン重合
体組成物からなる電気材料。
(8) a) 50 to 90% by weight of a copolymer of ethylene and a carboxyl group-containing monomer or its derivative, b) 1 to 40% by weight of an olefin polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative, and c) Density To 100 parts by weight of a resin component consisting of 5 to 40% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer having a copolymer of 0.88 to 0.97 g/cm^3 (however, the sum of a+b+c is 100% by weight), d ) An electrical material comprising a flame-retardant olefin polymer composition having excellent heat resistance and containing 5 to 200 parts by weight of a flame retardant.
(9)前記a)成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体
またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体である特許
請求の範囲第8項に記載の電気材料。
(9) The electrical material according to claim 8, wherein the component a) is an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer.
(10)前記エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−アクリル酸エチル共重合体のメルトインデックス
が0.1〜10g/10分、酢酸ビニルまたはアクリル
酸エチル含量が5〜30重量%の範囲である特許請求の
範囲第9項記載の電気材料。
(10) The melt index of the ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-ethyl acrylate copolymer is in the range of 0.1 to 10 g/10 min, and the content of vinyl acetate or ethyl acrylate is in the range of 5 to 30% by weight. The electrical material according to claim 9.
(11)前記c)成分が密度0.88〜0.94g/c
m^3のエチレン−α−オレフィン共重合体である特許
請求の範囲第8項、第9項または第10項に記載の電気
材料。
(11) Component c) has a density of 0.88 to 0.94 g/c
The electrical material according to claim 8, 9 or 10, which is an ethylene-α-olefin copolymer of m^3.
(12)前記b)成分の不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第8項、
第9項、第10項または第11項記載の電気材料。
(12) Claim 8, wherein the unsaturated carboxylic acid or its derivative as component b) is maleic anhydride;
The electrical material according to item 9, 10 or 11.
(13)前記d)成分が無機金属化合物の水和物である
特許請求の範囲第8項〜第12項のいずれかに記載の電
気材料。
(13) The electrical material according to any one of claims 8 to 12, wherein the component d) is a hydrate of an inorganic metal compound.
(14)前記無機金属化合物の水和物が水酸化アルミニ
ウムまたは水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第
13項記載の電気材料。
(14) The electrical material according to claim 13, wherein the hydrate of the inorganic metal compound is aluminum hydroxide or magnesium hydroxide.
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