JPS6193145A - アミノ酸エナンチオマ−のクロマトグラフイ−による分離法 - Google Patents
アミノ酸エナンチオマ−のクロマトグラフイ−による分離法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノ酸エナンチオマー（左右像）のクロマト
グラフィーによる分離法に係るもので、従来高速液体ク
ロマトグラフィーによる、アミノ酸エナンチオマーを分
難する方法としては、クロマトグラフィーにかける前段
階でアミノ酸、をジアステレオマー（立体異性体）へ変
える方法と、キラル固定相又はキラル試薬を含んだ移動
相を利用する方法とがあった。本発明は後者に属するも
のであるが、従来法である前者はクロマトグラフィーに
よる分離に先立って、アミノ酸をシ゛７ステレオメリツ
クな誘導体にする必要があり、この誘導体化操作の煩雑
さのために、定量性等が問題となる場合が多い。また分
離に際しては、はとんどの場合、移動相に有機溶媒を用
いる順相クロマトグラフィーによらなければならない。
グラフィーによる分離法に係るもので、従来高速液体ク
ロマトグラフィーによる、アミノ酸エナンチオマーを分
難する方法としては、クロマトグラフィーにかける前段
階でアミノ酸、をジアステレオマー（立体異性体）へ変
える方法と、キラル固定相又はキラル試薬を含んだ移動
相を利用する方法とがあった。本発明は後者に属するも
のであるが、従来法である前者はクロマトグラフィーに
よる分離に先立って、アミノ酸をシ゛７ステレオメリツ
クな誘導体にする必要があり、この誘導体化操作の煩雑
さのために、定量性等が問題となる場合が多い。また分
離に際しては、はとんどの場合、移動相に有機溶媒を用
いる順相クロマトグラフィーによらなければならない。
後者の場合、従来法としては、プロリン−胴コンプレッ
クスを移動相として用いる方法があるが、プロリンやヒ
ドロキシプロリンを検出することは不可能である６また
、アスバルティルシクロヘキシルイミドと銅を用いる従
来法では、試薬自身が、第一級アミ７基を有しでいるた
め、ニンヒドリン法や０−７タルアルデヒド法などの、
高感度検出法を適用することは出来ないものであった。
クスを移動相として用いる方法があるが、プロリンやヒ
ドロキシプロリンを検出することは不可能である６また
、アスバルティルシクロヘキシルイミドと銅を用いる従
来法では、試薬自身が、第一級アミ７基を有しでいるた
め、ニンヒドリン法や０−７タルアルデヒド法などの、
高感度検出法を適用することは出来ないものであった。
又従来方法として特開昭５７−１７６９３６号の如く、
Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｌ−７エニルアラニ
ンヲ用いたものが存在するが、この方法ではＤＬ体の７
ラニンの分離能があまりよくないものであった。例えば
同上特開昭５７−１７６９３６号公報の第３図で示す分
離状態では、Ｄ−アラニンとＬ−アラニンの分離が必ず
しも明確ではない欠点を有し、またＤＬ−セリンやＤＬ
−グルタミンの分離は困難なものであった。
Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｌ−７エニルアラニ
ンヲ用いたものが存在するが、この方法ではＤＬ体の７
ラニンの分離能があまりよくないものであった。例えば
同上特開昭５７−１７６９３６号公報の第３図で示す分
離状態では、Ｄ−アラニンとＬ−アラニンの分離が必ず
しも明確ではない欠点を有し、またＤＬ−セリンやＤＬ
−グルタミンの分離は困難なものであった。
本発明は従来法における上述の如き欠点を除去した、ア
ミノ酸エナンチオマーのクロマトグラフィーによる分離
方法に係るもので、逆相カラムを用い移動相にキラル試
薬であるＮ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニル
グリジン及びＣｕ５Ｏ＜ ・５Ｈ２Ｏを含ませてＤ及び
Ｌ−７ミノ酸を分離するものであって、Ｎ−（ｐ−）ル
エンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシンは分離後、従
来遊離アミノ酸の微量検出に使われていた、オルトフタ
ルアルデヒドを検出試薬としてそのまま使用でき、ピッ
モル（１０″″１２１１Ｏ１ｅ）単位までの検出を可能
としたものである。また本キラル試薬はニンヒドリン反
応には陰性であるため、検出にｏ−７タルアルデヒド法
のかわりにニンヒドリン法を組み合すことにより、プロ
リン及びヒドロキシプロリンのような第二級アミ７基を
有するアミノ酸の検出も可能となっている。Ｎ−（ｐ−
）ルエンスルホニル） −Ｄ −フェニルグリシンはｇ
動相に加えるだけでラセミ型アミノ酸を分離でき、しか
も−級７ミノ基をもつアミノ酸と反応するオルト７タル
アルデヒドを検出試薬として使用する事ができる。尚こ
の使用に於いてはＮ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ
＝７エニルグリシン試薬がアルカリ性のため銅イオンの
沈澱を生じるが、これは試薬中へエチレンジアミン四酢
酸二ナトリウムを加える事により防止が可能となる。こ
の方法によりアミノ酸のピコモル単位までの検出を行な
う事ができる。移動相中に於けるＮ（ｐ−）ルエンスル
ホニル） −Ｄ −フェニルグリシンと、ＣｕＳＯ４・
５Ｈ，０イオンは、下記構造図に示す如く、一種の二成
分錯体、［（Ｎ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７エ
ニルグリシン）２ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ１であると思慮
される。
ミノ酸エナンチオマーのクロマトグラフィーによる分離
方法に係るもので、逆相カラムを用い移動相にキラル試
薬であるＮ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニル
グリジン及びＣｕ５Ｏ＜ ・５Ｈ２Ｏを含ませてＤ及び
Ｌ−７ミノ酸を分離するものであって、Ｎ−（ｐ−）ル
エンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシンは分離後、従
来遊離アミノ酸の微量検出に使われていた、オルトフタ
ルアルデヒドを検出試薬としてそのまま使用でき、ピッ
モル（１０″″１２１１Ｏ１ｅ）単位までの検出を可能
としたものである。また本キラル試薬はニンヒドリン反
応には陰性であるため、検出にｏ−７タルアルデヒド法
のかわりにニンヒドリン法を組み合すことにより、プロ
リン及びヒドロキシプロリンのような第二級アミ７基を
有するアミノ酸の検出も可能となっている。Ｎ−（ｐ−
）ルエンスルホニル） −Ｄ −フェニルグリシンはｇ
動相に加えるだけでラセミ型アミノ酸を分離でき、しか
も−級７ミノ基をもつアミノ酸と反応するオルト７タル
アルデヒドを検出試薬として使用する事ができる。尚こ
の使用に於いてはＮ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ
＝７エニルグリシン試薬がアルカリ性のため銅イオンの
沈澱を生じるが、これは試薬中へエチレンジアミン四酢
酸二ナトリウムを加える事により防止が可能となる。こ
の方法によりアミノ酸のピコモル単位までの検出を行な
う事ができる。移動相中に於けるＮ（ｐ−）ルエンスル
ホニル） −Ｄ −フェニルグリシンと、ＣｕＳＯ４・
５Ｈ，０イオンは、下記構造図に示す如く、一種の二成
分錯体、［（Ｎ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７エ
ニルグリシン）２ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ１であると思慮
される。
又遊離アミノｆａｔ、Ｎ −（ｐ −）ルエンスルホニ
ル）−Ｄ ７ｚニルグリシン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ２
Ｏは三成分錯体をつくるものと考えられ、Ｄ型とＬ型の
アミノ酸は下記の如く異なった立体構造をもつ錯体がで
きると考えられる。この際、Ｄ−アミノ酸を含む錯体は
トランス体であり、Ｌ−アミノ酸を含むシス錯体に比べ
より安定であり、クロマトグラフィーではより強く保持
されることを意味するものと考えられる。
ル）−Ｄ ７ｚニルグリシン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ２
Ｏは三成分錯体をつくるものと考えられ、Ｄ型とＬ型の
アミノ酸は下記の如く異なった立体構造をもつ錯体がで
きると考えられる。この際、Ｄ−アミノ酸を含む錯体は
トランス体であり、Ｌ−アミノ酸を含むシス錯体に比べ
より安定であり、クロマトグラフィーではより強く保持
されることを意味するものと考えられる。
Ｎ−（＋１−）Ｊレニンスルホニル）Ｄ−７ｚニルグリ
シン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ−Ｄアミノ酸Ｎ−（ｐ−
）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシン及びＣｕ
ＳＯ４，５Ｈ２Ｏ−Ｌアミノ酸。
シン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ−Ｄアミノ酸Ｎ−（ｐ−
）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシン及びＣｕ
ＳＯ４，５Ｈ２Ｏ−Ｌアミノ酸。
この分子モデルは、Ｄ−異性体よりも速くＬ−アミノ酸
が溶出される事実によって説明できる。又アミノ酸には
、後に説明する如く、移動性の違いが生じるが、この違
いはシリカゲル上に結合されたｎ−オクチル残基と、ア
ミノ酸のａ−炭素上の置換アルキル基との開の、疎水性
および立体的相互関係の違いに基づくものと思われる。
が溶出される事実によって説明できる。又アミノ酸には
、後に説明する如く、移動性の違いが生じるが、この違
いはシリカゲル上に結合されたｎ−オクチル残基と、ア
ミノ酸のａ−炭素上の置換アルキル基との開の、疎水性
および立体的相互関係の違いに基づくものと思われる。
従ってより高い疎水性アルキル置換基をもったアミノ酸
は、低い疎水性のフルキル置換基をもつアミノ酸よりも
長時間カラムに保持される結果となった。又炭素原子数
が等しい異性体の場合には、技分かれした側鎖をもった
アミノ酸である、バリンやロイシンが直鎖状の側鎖をも
ったノルバリンやノルロイシンよりも速く溶出される。
は、低い疎水性のフルキル置換基をもつアミノ酸よりも
長時間カラムに保持される結果となった。又炭素原子数
が等しい異性体の場合には、技分かれした側鎖をもった
アミノ酸である、バリンやロイシンが直鎖状の側鎖をも
ったノルバリンやノルロイシンよりも速く溶出される。
またＮ−（ｐ−トルエンスルホニル） −Ｄ −フェニ
ルグリシンの合成方法は下記成分を下記の手順に従って
合成することによって行なうことができる。
ルグリシンの合成方法は下記成分を下記の手順に従って
合成することによって行なうことができる。
Ｄ−フェニルグリシン ３．０１ｗｔ％水
７１．３ｗｔ％
テトラヒドロフラン １４．１ｕｌｋ％ト
リエチルアミン ５．９１１１ｔ％
バラトルエンスルホニルクロリ）’ ５．７＋ｕｔ
％まずＤ−フェニルグリシン３．０ｗｔ％と水３１．７
ｕ＋ｔ％、テトラヒドロフラン１４．１ｕ＋Ｌ％とを混
合した後、冷却水にて冷却する。この冷却継続中に、ト
リエチルアミン５．９ｗＬ％を加え、次にパラトルエン
スルホニルクロリ）’５．７ｉｕｔ％ヲ３０分の開に少
しづつ加え、更に９０分の攪拌を柿なう。次に常温下で
テトラヒドロフランの臭が気にならない程度まで蒸発を
行なった後に、残りの水３９．６ＩＩＩｔ％を加える。
７１．３ｗｔ％
テトラヒドロフラン １４．１ｕｌｋ％ト
リエチルアミン ５．９１１１ｔ％
バラトルエンスルホニルクロリ）’ ５．７＋ｕｔ
％まずＤ−フェニルグリシン３．０ｗｔ％と水３１．７
ｕ＋ｔ％、テトラヒドロフラン１４．１ｕ＋Ｌ％とを混
合した後、冷却水にて冷却する。この冷却継続中に、ト
リエチルアミン５．９ｗＬ％を加え、次にパラトルエン
スルホニルクロリ）’５．７ｉｕｔ％ヲ３０分の開に少
しづつ加え、更に９０分の攪拌を柿なう。次に常温下で
テトラヒドロフランの臭が気にならない程度まで蒸発を
行なった後に、残りの水３９．６ＩＩＩｔ％を加える。
次にエーテルにより洗浄を行ない、過剰のパラトルエン
スルホニルクロリドおよびパラトルエンスルホン酸を抽
出除去した後、希塩酸を加えｐＨ３〜４にすることによ
り結晶が生じる。この結晶を、メタノールと水の８０ｕ
ｔ％対２Ｏｕ＋ｔ％の液中で再結晶させることにより、
Ｎ（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシン
を得ることができる。
スルホニルクロリドおよびパラトルエンスルホン酸を抽
出除去した後、希塩酸を加えｐＨ３〜４にすることによ
り結晶が生じる。この結晶を、メタノールと水の８０ｕ
ｔ％対２Ｏｕ＋ｔ％の液中で再結晶させることにより、
Ｎ（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシン
を得ることができる。
本発明は以上の如く、上記製造方によるＮ −（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシンを、移動相
として用いる事により、Ｎ（ｐ−）ルエンスルホニル）
−Ｄ−フェニルグリシンハ、従来のＮ−（ｐ−）ルエン
スルホニル）−Ｌ−フェニルアラニンを用いる方法に比
べ、アミノ酸の光学分割における不斉識別を、より高効
率にする目的で開発された。キラルな配位子と金属イオ
ンとを添加する方法では、クロマトグラフ過程における
配位子交換を利用して、目的である光学対常体の不音な
区別するため、この配位子交換の際の立体選択性を向上
させる工夫を行なうことにより、分割能を大きくさせる
ことができる。Ｎ−（ｐ）ルエンスルホニル）−Ｄ−７
エニルグリシンはＮ −（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｄ−７ｘニルアラニンに比べ、メチレン基が１つ少ない
構造であるため、配位子交換に伴なって形成される三成
分（ｂｉｎａｒｙ）或は、三成分（ｔｅｒｎａｒｙ）の
錯体の銅イオンを中心とする面に対し、フェニル基がＮ
−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシン
では直接、Ｎ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７ｘニ
ル７ラニンでは、メチレン基を介して結合した構造をと
っていることが推測される。従ってＮ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｄ−フェニルグリシンを用いた場合の方
が、錯体の立体化学的自由度が低下し、このため配位子
交換の際の立体選択性が高くなる。 事’ｌ、Ｎ （
ｐ ）ルエンスルホニル）−〇−フェニルグリシンヲ
用いｈ場合、Ｎ −（ｐ −）ルエンスルホニル）−Ｄ
−７エニルアラニンヲ用いたと島、分割不可能であった
り、Ｌ−グルタミンが、完全分割された他多くのアミノ
酸について分割効率の向上がみられた。
ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシンを、移動相
として用いる事により、Ｎ（ｐ−）ルエンスルホニル）
−Ｄ−フェニルグリシンハ、従来のＮ−（ｐ−）ルエン
スルホニル）−Ｌ−フェニルアラニンを用いる方法に比
べ、アミノ酸の光学分割における不斉識別を、より高効
率にする目的で開発された。キラルな配位子と金属イオ
ンとを添加する方法では、クロマトグラフ過程における
配位子交換を利用して、目的である光学対常体の不音な
区別するため、この配位子交換の際の立体選択性を向上
させる工夫を行なうことにより、分割能を大きくさせる
ことができる。Ｎ−（ｐ）ルエンスルホニル）−Ｄ−７
エニルグリシンはＮ −（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｄ−７ｘニルアラニンに比べ、メチレン基が１つ少ない
構造であるため、配位子交換に伴なって形成される三成
分（ｂｉｎａｒｙ）或は、三成分（ｔｅｒｎａｒｙ）の
錯体の銅イオンを中心とする面に対し、フェニル基がＮ
−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシン
では直接、Ｎ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７ｘニ
ル７ラニンでは、メチレン基を介して結合した構造をと
っていることが推測される。従ってＮ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｄ−フェニルグリシンを用いた場合の方
が、錯体の立体化学的自由度が低下し、このため配位子
交換の際の立体選択性が高くなる。 事’ｌ、Ｎ （
ｐ ）ルエンスルホニル）−〇−フェニルグリシンヲ
用いｈ場合、Ｎ −（ｐ −）ルエンスルホニル）−Ｄ
−７エニルアラニンヲ用いたと島、分割不可能であった
り、Ｌ−グルタミンが、完全分割された他多くのアミノ
酸について分割効率の向上がみられた。
以下本発明の具体的実施例について説明する。
まず試薬について、
移動相に１．ｔＮ−（ｐ・−トルエンスルホニル）−Ｄ
−７エニルグリシンとＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ（二価の銅
イオン）を、２：１の分子比で含むアセトニトリル−水
系を用いた。移動相のｐＨは炭酸す） ＩＪウム水溶液
で調整した。オルト７タルアルデヒド試薬にはエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウムが２．５８／Ｉとなるよう
にふくまれている。
−７エニルグリシンとＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ（二価の銅
イオン）を、２：１の分子比で含むアセトニトリル−水
系を用いた。移動相のｐＨは炭酸す） ＩＪウム水溶液
で調整した。オルト７タルアルデヒド試薬にはエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウムが２．５８／Ｉとなるよう
にふくまれている。
次にクロマトグラフシステムについて、移動相とポスト
カラム試薬（この場合にはオルトフタルアルデヒド試薬
）はポンプを用いて１．０ｍｌ／ｍｉｎの定速で流した
。又充填材としては化学的に結合したｎ−オクチルシリ
ルシリカゲルのうち、未反応のシラノール基をトリメチ
ルシランでマスクして用いた。これを１０ｃ＋ｎＸ４．
０ｍｍ１、Ｄのステンレススチール製カラムに、スラリ
一方で充填した。この充填カラムを３０’Ｃまたは８０
℃に保温してクロマトグラフィーを行なった。
カラム試薬（この場合にはオルトフタルアルデヒド試薬
）はポンプを用いて１．０ｍｌ／ｍｉｎの定速で流した
。又充填材としては化学的に結合したｎ−オクチルシリ
ルシリカゲルのうち、未反応のシラノール基をトリメチ
ルシランでマスクして用いた。これを１０ｃ＋ｎＸ４．
０ｍｍ１、Ｄのステンレススチール製カラムに、スラリ
一方で充填した。この充填カラムを３０’Ｃまたは８０
℃に保温してクロマトグラフィーを行なった。
カラム溶出液はＴ字型多枝管を用いてオルトフタルアル
デヒド試薬と混ぜあわせ、５０ｃ＋ａＸＯ，５ｍｍ１、
Ｄのテフロンチューブ製反応コイル中で反応させた。溶
出物の蛍光強度は分光蛍光モニターを用いて３４０ナノ
メーターで蛍光を励起させ、４５５ナノメーターで測定
した。
デヒド試薬と混ぜあわせ、５０ｃ＋ａＸＯ，５ｍｍ１、
Ｄのテフロンチューブ製反応コイル中で反応させた。溶
出物の蛍光強度は分光蛍光モニターを用いて３４０ナノ
メーターで蛍光を励起させ、４５５ナノメーターで測定
した。
その結果は次の如きものであるが、説明の都合上以下に
使用する記号は、 Ｋ’＝キャパシティー比 α＝分離ファクター（相対保持力） Ｒ＝分離能 を示している。これらの値は、移動相のｐＨ１移動相中
のＮ （ｐ ）ルエンスルホニル）−Ｄ−７エニル
グリシンおよびＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ錯体や、アセトン
トリルの濃度により変化するものである。
使用する記号は、 Ｋ’＝キャパシティー比 α＝分離ファクター（相対保持力） Ｒ＝分離能 を示している。これらの値は、移動相のｐＨ１移動相中
のＮ （ｐ ）ルエンスルホニル）−Ｄ−７エニル
グリシンおよびＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ錯体や、アセトン
トリルの濃度により変化するものである。
またに′とαはｐＨ５からｐＨ７の範囲で高くなり、大
部分のアミノ酸はこのｐＨの範囲で分離が可能である。
部分のアミノ酸はこのｐＨの範囲で分離が可能である。
但しアラニン、７スバラギン酸、グルタミン酸、アスパ
ラギンのラセミ体はｐＨ６又はそれ以上で分離が可能で
ある。
ラギンのラセミ体はｐＨ６又はそれ以上で分離が可能で
ある。
第１表はキャパシティー比（Ｋ′）、分離ファクター（
α）、フリーエネルギーの差（ΔΔＧ°＝−ＲＴｌｎα
）お上びアセトニトリル濃度の関係を示すものである。
α）、フリーエネルギーの差（ΔΔＧ°＝−ＲＴｌｎα
）お上びアセトニトリル濃度の関係を示すものである。
移動相には１ｍＭのＮ（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ
−７エニルグリシン及び０．５ｍＭのＣｕＳＯ４・５Ｈ
２ＯをｐＨ６，ｏとして含む水溶性にアセトントリルを
表示の通りのｕ＋ｔ％で加えたものを用いた。
−７エニルグリシン及び０．５ｍＭのＣｕＳＯ４・５Ｈ
２ＯをｐＨ６，ｏとして含む水溶性にアセトントリルを
表示の通りのｕ＋ｔ％で加えたものを用いた。
第１表
（前頁に続く）
Ｍ１図（Ａ）は、Ｎ−（ｐ〜トルエンスルホニル）−Ｄ
−７エニルアラニンおよび ＣＬＩＳＯ４・５Ｈ２Ｏ容離剤を、また第１図（Ｂ）は
Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７エニルグ’）
シン＃ Ｊ： １１ Ｃｕ Ｓ Ｏ、・５Ｈ２Ｏ溶離
剤を用いたり、Ｌ−セリン、Ｄ、Ｌグルタミンの分離状
態を示すものであり、移動相に（Ａ）は、１ｍＭの、Ｎ
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｄ−７１ニルアラニ
ンおよび０．５ｍＭのＣｕＳＯ４−５Ｈ２ＯをｐＨ６，
０で用い、図中の各アミノ酸を０．２５＋ｎＭ用いた。 また（Ｂ）には１百Ｍの、Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニ
ル）−Ｄ−７エニルグリシンおよび０．５ｍＭのＣｕＳ
Ｏ４・５Ｈ２ＯをｐＨ６，０で用い、図中の各アミノ酸
を０．２５ｍＭ用いた。この結果により本発明の優れた
分離能が明らかとなる。 第２図はＮ−（Ｐ−）ルエンスルホニル）−り−７エニ
ルグリシン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ，０溶離剤を用いたり
、Ｌ、アミノ酸の分離状態を示すもので、カラムは３０
°Ｃに保温し、移動相には１０％アセトニトリル、１ｍ
ＭのＮ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７！ニルグ
リシン、及び０．５ｍＭのＣｕ５Ｑ→−５８２ＯをｐＨ
６，０で用い、図中の各アミノ酸を約０．５ナノモル注
入した。 第３図はＮ（ｐ−）ルエンスルホニル）−り−７エニル
グリシン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ溶離剤を用いたり、
Ｌ、アミノ酸の分離状態を示すもので、カラムは８０°
Ｃに保温し、移動相に ０、００７５％Ｎａ２ＣＯ−１１％アセトニトリル、１
ｍＭのＮ−（Ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニル
グリシンオよび０．５ｆｆ１ＭノＣｕ５Ｏ＋ ＃ Ｓ
１（２Ｏを用い、図中の各アミノ酸を０．５ナノモル注
入した。 −「０ ［派
−７エニルアラニンおよび ＣＬＩＳＯ４・５Ｈ２Ｏ容離剤を、また第１図（Ｂ）は
Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７エニルグ’）
シン＃ Ｊ： １１ Ｃｕ Ｓ Ｏ、・５Ｈ２Ｏ溶離
剤を用いたり、Ｌ−セリン、Ｄ、Ｌグルタミンの分離状
態を示すものであり、移動相に（Ａ）は、１ｍＭの、Ｎ
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｄ−７１ニルアラニ
ンおよび０．５ｍＭのＣｕＳＯ４−５Ｈ２ＯをｐＨ６，
０で用い、図中の各アミノ酸を０．２５＋ｎＭ用いた。 また（Ｂ）には１百Ｍの、Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニ
ル）−Ｄ−７エニルグリシンおよび０．５ｍＭのＣｕＳ
Ｏ４・５Ｈ２ＯをｐＨ６，０で用い、図中の各アミノ酸
を０．２５ｍＭ用いた。この結果により本発明の優れた
分離能が明らかとなる。 第２図はＮ−（Ｐ−）ルエンスルホニル）−り−７エニ
ルグリシン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ，０溶離剤を用いたり
、Ｌ、アミノ酸の分離状態を示すもので、カラムは３０
°Ｃに保温し、移動相には１０％アセトニトリル、１ｍ
ＭのＮ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−７！ニルグ
リシン、及び０．５ｍＭのＣｕ５Ｑ→−５８２ＯをｐＨ
６，０で用い、図中の各アミノ酸を約０．５ナノモル注
入した。 第３図はＮ（ｐ−）ルエンスルホニル）−り−７エニル
グリシン及びＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ溶離剤を用いたり、
Ｌ、アミノ酸の分離状態を示すもので、カラムは８０°
Ｃに保温し、移動相に ０、００７５％Ｎａ２ＣＯ−１１％アセトニトリル、１
ｍＭのＮ−（Ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｄ−フェニル
グリシンオよび０．５ｆｆ１ＭノＣｕ５Ｏ＋ ＃ Ｓ
１（２Ｏを用い、図中の各アミノ酸を０．５ナノモル注
入した。 −「０ ［派
Claims (1)
- Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｄ−フェニルグリシ
ン及びＣｕＳＯ＿４・５Ｈ＿２Ｏを移動相として用い、
アミノ酸エナンチオマーを逆相クロマトグラフィーによ
り分離する事を特徴とするアミノ酸エナンチオマーのク
ロマトグラフィーによる分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214399A JPS6193145A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | アミノ酸エナンチオマ−のクロマトグラフイ−による分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214399A JPS6193145A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | アミノ酸エナンチオマ−のクロマトグラフイ−による分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193145A true JPS6193145A (ja) | 1986-05-12 |
| JPH0355464B2 JPH0355464B2 (ja) | 1991-08-23 |
Family
ID=16655141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59214399A Granted JPS6193145A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | アミノ酸エナンチオマ−のクロマトグラフイ−による分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6193145A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007532880A (ja) * | 2004-04-07 | 2007-11-15 | ウオーターズ・インベストメンツ・リミテツド | エナンチオマーの分離用組成物及び方法 |
| CN103664670A (zh) * | 2012-09-06 | 2014-03-26 | 济南大学 | 利用n-烷基-l-苯丙氨酸甲酯萃取拆分苯丙氨酸的方法 |
| CN104163770A (zh) * | 2013-05-16 | 2014-11-26 | 湖南理工学院 | 一种采用多级离心萃取器萃取分离4-硝基苯甘氨酸对映体的方法 |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP59214399A patent/JPS6193145A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007532880A (ja) * | 2004-04-07 | 2007-11-15 | ウオーターズ・インベストメンツ・リミテツド | エナンチオマーの分離用組成物及び方法 |
| JP4887286B2 (ja) * | 2004-04-07 | 2012-02-29 | ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン | エナンチオマーの分離用組成物及び方法 |
| CN103664670A (zh) * | 2012-09-06 | 2014-03-26 | 济南大学 | 利用n-烷基-l-苯丙氨酸甲酯萃取拆分苯丙氨酸的方法 |
| CN104163770A (zh) * | 2013-05-16 | 2014-11-26 | 湖南理工学院 | 一种采用多级离心萃取器萃取分离4-硝基苯甘氨酸对映体的方法 |
| CN104163770B (zh) * | 2013-05-16 | 2016-03-30 | 湖南理工学院 | 一种采用多级离心萃取器萃取分离4-硝基苯甘氨酸对映体的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0355464B2 (ja) | 1991-08-23 |
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