JPS6191040A - 乳白ほうろうフリツト - Google Patents
乳白ほうろうフリツトInfo
- Publication number
- JPS6191040A JPS6191040A JP21070084A JP21070084A JPS6191040A JP S6191040 A JPS6191040 A JP S6191040A JP 21070084 A JP21070084 A JP 21070084A JP 21070084 A JP21070084 A JP 21070084A JP S6191040 A JPS6191040 A JP S6191040A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- enamel frit
- frit
- resistance
- milky white
- fired
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/08—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は鉛成分を含有しない低温焼成可能な乳白ほうろ
うフリットに関するものである。
うフリットに関するものである。
（従来の技術）
従来一般に鉄板へのほうろう掛けに用いられている乳白
ほうろうフリットは焼成温度が８００〜８５０℃と高い
ために鉄基板が熱変形を生じて寸法精度を低下させ易い
欠点があり、このような欠点を解決するために開発され
た低温焼成用のものは鉛成分を含有しているために環境
設備や廃棄物処理上の問題があった。また、一部には鉛
成分を含有せずに低温焼成ができるようにしたものも知
られているが、一般に長時間の焼成を必要として−ｉの
ほうろうフリットと同程度の時間では焼成できない欠点
があった。
ほうろうフリットは焼成温度が８００〜８５０℃と高い
ために鉄基板が熱変形を生じて寸法精度を低下させ易い
欠点があり、このような欠点を解決するために開発され
た低温焼成用のものは鉛成分を含有しているために環境
設備や廃棄物処理上の問題があった。また、一部には鉛
成分を含有せずに低温焼成ができるようにしたものも知
られているが、一般に長時間の焼成を必要として−ｉの
ほうろうフリットと同程度の時間では焼成できない欠点
があった。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は上記のような問題点を解決し、６５０〜７５０
℃程度の温度域で低温焼成が可能であり、鉛成分を含有
せずしかも一般のほうろうフリットと同一時間で十分に
焼成できる乳白ほうろうフリットを目的として完成され
たものである。
℃程度の温度域で低温焼成が可能であり、鉛成分を含有
せずしかも一般のほうろうフリットと同一時間で十分に
焼成できる乳白ほうろうフリットを目的として完成され
たものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は重量比で５ｉｆ２り０〜４５％、８２０３１０
〜２５％、ＮａｚＯ＋ＬｉｚＯ＋ Ｋ２Ｏ１１〜２０％
、Ｐ２Ｏ５２．５〜１０％、Ｔｉ０ｚ １０〜２５％、
ＺｒＯ２０，５〜５％、Ｆ２〜８％、ＺｎＯ＋Ｍ５０＋
ＣａＯ＋ＢａＯ＋５ｒＯＯ〜５％からなることを特徴と
するものであり、上記の組成からも明らかなようにＴ
ｉ Ｏｚを主たる乳白剤とし、Ｆを間接乳白剤としたチ
タン釉である。
〜２５％、ＮａｚＯ＋ＬｉｚＯ＋ Ｋ２Ｏ１１〜２０％
、Ｐ２Ｏ５２．５〜１０％、Ｔｉ０ｚ １０〜２５％、
ＺｒＯ２０，５〜５％、Ｆ２〜８％、ＺｎＯ＋Ｍ５０＋
ＣａＯ＋ＢａＯ＋５ｒＯＯ〜５％からなることを特徴と
するものであり、上記の組成からも明らかなようにＴ
ｉ Ｏｚを主たる乳白剤とし、Ｆを間接乳白剤としたチ
タン釉である。
これらの組成中ＳｉＯ□は主要なガラス形成酸化物であ
り、熱膨張係数、軟化点、耐水性に大きな影響を与える
。一般の耐候性ほうろうではＳ ｉ Ｏｚを４５％（重
量％、以下同じ）以上とすることが普通であるが、本発
明においては低融点化を図るためにＳｉＯ２を４５％以
下とするとともに１０〜２５％の８２０３を含有させた
。Ｓ ｉ Ｏｚの減少はこのように低融点化を図るため
には有効であるが、本発明におけるその他の成分との関
係上３０％未満になると耐候性の劣化が防止できなくな
るので３０〜４５％の範囲が適当である。Ｂ２Ｏ３も５
ｉ０２と同様にガラス形成酸化物であり、失透を防止す
るとともに低融点化を図るために必要な成分である。し
かし、Ｂ２Ｏ３が２５％を越えると耐熱水性及び耐酸性
が悪化する傾向を示し、逆に１０％未満では低融点化を
図ることが十分にできず目的とする低温焼成が不可能と
なるので１０〜２５％が適当である。Ｎ ａ Ｚ Ｏ、
Ｌ ｉ ｚ ０１Ｋ２゜等のアルカリ酸化物も低融点化
のために重要な成分であり、少なくとも１１％を含有さ
せることが必要である。しかしアルカリ酸化物はその総
量が２０％を越えると耐候性の劣化を生ずるので１１〜
２０％が適当である。アルカリ酸化物としてＬｉ２Ｏを
０．５〜１０％、好ましくは１．０〜１０％含有させ、
またＮａ２ＯをｌＯ〜１９．５％の範囲で含有させると
低融点化に対して特に顕著な効果がある。
り、熱膨張係数、軟化点、耐水性に大きな影響を与える
。一般の耐候性ほうろうではＳ ｉ Ｏｚを４５％（重
量％、以下同じ）以上とすることが普通であるが、本発
明においては低融点化を図るためにＳｉＯ２を４５％以
下とするとともに１０〜２５％の８２０３を含有させた
。Ｓ ｉ Ｏｚの減少はこのように低融点化を図るため
には有効であるが、本発明におけるその他の成分との関
係上３０％未満になると耐候性の劣化が防止できなくな
るので３０〜４５％の範囲が適当である。Ｂ２Ｏ３も５
ｉ０２と同様にガラス形成酸化物であり、失透を防止す
るとともに低融点化を図るために必要な成分である。し
かし、Ｂ２Ｏ３が２５％を越えると耐熱水性及び耐酸性
が悪化する傾向を示し、逆に１０％未満では低融点化を
図ることが十分にできず目的とする低温焼成が不可能と
なるので１０〜２５％が適当である。Ｎ ａ Ｚ Ｏ、
Ｌ ｉ ｚ ０１Ｋ２゜等のアルカリ酸化物も低融点化
のために重要な成分であり、少なくとも１１％を含有さ
せることが必要である。しかしアルカリ酸化物はその総
量が２０％を越えると耐候性の劣化を生ずるので１１〜
２０％が適当である。アルカリ酸化物としてＬｉ２Ｏを
０．５〜１０％、好ましくは１．０〜１０％含有させ、
またＮａ２ＯをｌＯ〜１９．５％の範囲で含有させると
低融点化に対して特に顕著な効果がある。
次にＰ２Ｏ５は本発明組成中量も重要なもので、易溶性
で低融点化に効果があり、しかも、高温における粘性低
下が少なく焼は切れしにくいフリットを得るための成分
である。これらの効果は２゜５％以上、好ましくは３％
以上から顕著となる。
で低融点化に効果があり、しかも、高温における粘性低
下が少なく焼は切れしにくいフリットを得るための成分
である。これらの効果は２゜５％以上、好ましくは３％
以上から顕著となる。
しかし、１０％を越えると耐薬品性、耐酸性、耐アルカ
リ性等の悪化が生ずるので、２．５〜１０％、好ましく
は３〜６％の範囲にとどめるものとする。Ｔ ｉ Ｏ□
は核形成剤として作用しほうろうフリットを乳白化させ
る作用を生ずる。ＴｉＯ２は１０％未満であると十分な
乳白化を生じさせることができず、逆に２５％を越える
と結晶成長が進行し過ぎて好ましい乳白色が得られなく
なるので１０〜２５％が適当である。ＺｒＯ，はほうろ
うフリット中においてその溶解温度を上昇させることな
（アルカリ成分を固定し、過剰のアルカリ成分による耐
候性の悪化を防止する効果を持つ。この効果は０．５％
未満では不十分であるため耐候性の劣化を招き、逆に５
％を越すと耐酸性の劣化を生ずるので０．５〜５％が適
当である。Ｆは間接乳白剤であると同時に溶融剤であり
、２％未満では低融点化が不十分となり、逆に８％を越
えると耐候性の劣化を生ずるから２〜８％の範囲が適当
である。このほかＺｎＯ，ＭｇＯ，Ｃａｂ、Ｂａｄ、Ｓ
ｒＯ等の酸化物を０〜５％添加することによりほうろう
フリットの物理的、化学的特性の向上を図ることもでき
る。しかし、これらの成分の総和が５％を越えると耐候
性の劣化を招く虞れがある。
リ性等の悪化が生ずるので、２．５〜１０％、好ましく
は３〜６％の範囲にとどめるものとする。Ｔ ｉ Ｏ□
は核形成剤として作用しほうろうフリットを乳白化させ
る作用を生ずる。ＴｉＯ２は１０％未満であると十分な
乳白化を生じさせることができず、逆に２５％を越える
と結晶成長が進行し過ぎて好ましい乳白色が得られなく
なるので１０〜２５％が適当である。ＺｒＯ，はほうろ
うフリット中においてその溶解温度を上昇させることな
（アルカリ成分を固定し、過剰のアルカリ成分による耐
候性の悪化を防止する効果を持つ。この効果は０．５％
未満では不十分であるため耐候性の劣化を招き、逆に５
％を越すと耐酸性の劣化を生ずるので０．５〜５％が適
当である。Ｆは間接乳白剤であると同時に溶融剤であり
、２％未満では低融点化が不十分となり、逆に８％を越
えると耐候性の劣化を生ずるから２〜８％の範囲が適当
である。このほかＺｎＯ，ＭｇＯ，Ｃａｂ、Ｂａｄ、Ｓ
ｒＯ等の酸化物を０〜５％添加することによりほうろう
フリットの物理的、化学的特性の向上を図ることもでき
る。しかし、これらの成分の総和が５％を越えると耐候
性の劣化を招く虞れがある。
（実施例）
次に本発明の実施例を比較例とともに示す。
第１表及び第２表の組成の乳白ほうろうフリットに、フ
リット１００部（重量部、以下同じ）、粘土５部、亜硝
酸ソーダ０．２部、炭酸カリウム０．２部、アルミン酸
ソーダ０．１部、水４２部の割合でミル配合を行い、得
られたスリップを１００ Ｘ１００Ｘ Ｏ，８ｍ＋＊の
予め酸処理及びニッケルディップされた綱仮に１００
μｍ前後の厚さとなるよう施釉した。乾燥後に７２０°
Ｃに２分間保持して焼成し、得られた各試験片について
耐薬品性、耐酸性、耐アルカリ性、耐熱水性を測定した
。なお、第２表の徹２５．１ｌｈ２６は従来の高温焼成
用の乳白ほうろうフリットであり、これらは８２０℃で
２分間の焼成を行い、隘２７の従来の無鉛の低温焼成用
の乳白フリットは本来は長時間焼成を必要とするが、７
２０℃で２分間の焼成を行った。各試験片に対する測定
結果は第３表及び第４表に示されるとおりである。
リット１００部（重量部、以下同じ）、粘土５部、亜硝
酸ソーダ０．２部、炭酸カリウム０．２部、アルミン酸
ソーダ０．１部、水４２部の割合でミル配合を行い、得
られたスリップを１００ Ｘ１００Ｘ Ｏ，８ｍ＋＊の
予め酸処理及びニッケルディップされた綱仮に１００
μｍ前後の厚さとなるよう施釉した。乾燥後に７２０°
Ｃに２分間保持して焼成し、得られた各試験片について
耐薬品性、耐酸性、耐アルカリ性、耐熱水性を測定した
。なお、第２表の徹２５．１ｌｈ２６は従来の高温焼成
用の乳白ほうろうフリットであり、これらは８２０℃で
２分間の焼成を行い、隘２７の従来の無鉛の低温焼成用
の乳白フリットは本来は長時間焼成を必要とするが、７
２０℃で２分間の焼成を行った。各試験片に対する測定
結果は第３表及び第４表に示されるとおりである。
なお、測定方法は次のとおりである。
（１）クエン酸スポットテスト
ＪＩＳ Ｒ−４３０１の規定に従い、３０Ｘ３０龍の濾
紙を試験片上に３枚重ねて置き、１０％クエン酸を滴下
して１５分間放置後水洗して光沢の変化を調べる。
紙を試験片上に３枚重ねて置き、１０％クエン酸を滴下
して１５分間放置後水洗して光沢の変化を調べる。
（２）耐熱水性 １００ ＸＩＱＯｍ＋ｗの試験片を純
水に接触させて４８時間煮沸し、その重 量減を測定する。
水に接触させて４８時間煮沸し、その重 量減を測定する。
（３）耐酸性 １００ Ｘ１００關の試験片を１０％
クエン酸に接触させて６時間煮沸し、 その重ｆｆｉ［を測定する。
クエン酸に接触させて６時間煮沸し、 その重ｆｆｉ［を測定する。
（４）耐アルカリ性 １００龍φの試験片を５％ピロリ
ン崩ソーダ液に接触させ６時間９０ ℃に保持後、その重量減を測定す る。
ン崩ソーダ液に接触させ６時間９０ ℃に保持後、その重量減を測定す る。
（発明の効果）
本発明は以上の実施例による説明からも明らかなように
、鉛成分を含有することなく６５０〜７５０℃の低温度
域での焼成が可能であり、また、従来の８００〜８５０
℃で焼成されたものと同等以上の耐熱水性、耐酸性、耐
アルカリ性を有するうえ、従来の低温焼成用の乳白ほう
ろうフリットに比較して短時間焼成が可能である。従っ
て、比較的肉薄の基板に対しても熱変形を与えることな
くほうろう掛けを行うことができ、一般鋼板、アルミナ
イズド鋼板等のほかにアルミニウム板、ガラス板等に対
しても適用できるものであるから、従来の乳白ほうろう
フリットの問題点を解消したものとして産業の発展に寄
与するところは極めて大である。
、鉛成分を含有することなく６５０〜７５０℃の低温度
域での焼成が可能であり、また、従来の８００〜８５０
℃で焼成されたものと同等以上の耐熱水性、耐酸性、耐
アルカリ性を有するうえ、従来の低温焼成用の乳白ほう
ろうフリットに比較して短時間焼成が可能である。従っ
て、比較的肉薄の基板に対しても熱変形を与えることな
くほうろう掛けを行うことができ、一般鋼板、アルミナ
イズド鋼板等のほかにアルミニウム板、ガラス板等に対
しても適用できるものであるから、従来の乳白ほうろう
フリットの問題点を解消したものとして産業の発展に寄
与するところは極めて大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重量比でＳｉＯ＿２ ３０〜４５％、Ｂ＿２Ｏ＿３
１０〜２５％、Ｎａ２＿Ｏ＋Ｌｉ＿２Ｏ＋Ｋ＿２Ｏ
１１〜２０％、Ｐ＿２Ｏ＿５ ２．５〜１０％、ＴｉＯ
＿２ １０〜２５％、ＺｒＯ＿２ ０．５〜５％、Ｆ２
〜８％、ＺｎＯ＋ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＳｒＯ ０
〜５％からなることを特徴とする低温焼成用の乳白ほう
ろうフリット。 ２、Ｌｉ＿２Ｏを０．５〜１０％、Ｎａ＿２Ｏを１０〜
１９．５％含有させた特許請求の範囲第１項記載の乳白
ほうろうフリット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21070084A JPS6191040A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 乳白ほうろうフリツト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21070084A JPS6191040A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 乳白ほうろうフリツト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191040A true JPS6191040A (ja) | 1986-05-09 |
Family
ID=16593643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21070084A Pending JPS6191040A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 乳白ほうろうフリツト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6191040A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990015782A1 (en) * | 1987-12-17 | 1990-12-27 | Ferro Corporation | Lead-free glass |
| EP0950644A1 (en) * | 1998-04-17 | 1999-10-20 | Ferro France S.A.R.L. | Porcelain enamel for aluminized steel |
| JP2014148465A (ja) * | 2008-07-10 | 2014-08-21 | Ferro Corp | 亜鉛金属ガラス及びエナメル |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6238306A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-19 | Hitachi Ltd | 噴流はんだの波高監視方法 |
-
1984
- 1984-10-08 JP JP21070084A patent/JPS6191040A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6238306A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-19 | Hitachi Ltd | 噴流はんだの波高監視方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990015782A1 (en) * | 1987-12-17 | 1990-12-27 | Ferro Corporation | Lead-free glass |
| EP0950644A1 (en) * | 1998-04-17 | 1999-10-20 | Ferro France S.A.R.L. | Porcelain enamel for aluminized steel |
| WO1999054262A1 (en) * | 1998-04-17 | 1999-10-28 | Ferro France - S.A.R.L. | Porcelain enamel for aluminized steel |
| US6475939B1 (en) | 1998-04-17 | 2002-11-05 | Ferro France - S.A.R.L. | Porcelain enamel for aluminized steel |
| JP2014148465A (ja) * | 2008-07-10 | 2014-08-21 | Ferro Corp | 亜鉛金属ガラス及びエナメル |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1333622C (en) | Lead-free glass frit compositions | |
| CA1089497A (en) | Lead-free glaze for alumina bodies | |
| CA1274857A (en) | Lead-free glass frit compositions | |
| US4282035A (en) | Lead-free and cadmium-free frits | |
| US3275492A (en) | Opal glass with a low coefficient of thermal expansion | |
| US5650364A (en) | Self-opacifying enamel frits for the enamelling of aluminum or aluminum alloys | |
| EP0086109A2 (en) | Low melting enamel frits | |
| JPH0340933A (ja) | 基板用ガラス組成物 | |
| CA1248556A (en) | Low temperature lead and cadmium-free frits | |
| US2995468A (en) | Glaze and enamel compositions including lithium fluosilicate and method of making them | |
| US2972543A (en) | Ceramic glaze composition | |
| EP0565880A2 (en) | Transparent lead-free glazes | |
| US4469798A (en) | Low melting, opaque enamel frit | |
| JPS6191040A (ja) | 乳白ほうろうフリツト | |
| US3473937A (en) | Method of strengthening na2o-al2o3-sio2 glass-ceramics with leaded glazes and product | |
| GB1021998A (en) | Improvements in or relating to enameling frit compositions | |
| JPS61117132A (ja) | 透明ほうろうフリツト | |
| GB718132A (en) | Vitreous phosphate enamels and their use | |
| EP1331207A1 (en) | Particular compositions of porcelain enamels | |
| YANAGASE et al. | Physical properties and structure of slag melt | |
| US3014816A (en) | Acid-resistant enamel for stainless steel | |
| JPS63288929A (ja) | ガラス溶射用フリット | |
| JPS60161350A (ja) | 環形螢光ランプ | |
| SE9402832L (sv) | Opalglas | |
| JPS61295258A (ja) | 低融点ガラス組成物 |