JPS6187725A - 新規な末端基を有する芳香族重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ある種の芳香族重合体、例えばポリカーボネート、コポ
リエステル−カーボネート、ポリエステル、フェノール
系樹脂、ポリフェニレンエーテルなどをある種の末端基
で末端封止または終端することの重要性はよく知られて
いる。末端封止されていないこれらの芳香族重合体は、
一般に十分に熱安定性ではない。これらの重合体中に存
在する遊離フェノール系ヒドロキシル末端基が反応部位
を提供し、このような反応部位が通常重合体の安定性に
とって有害であるからである。末端封止剤としてはフェ
ノール系化合物、例えばフェノ−”　自体、ｐ　−ｔ−
ブチルフェノールおよびクロマン−１が知られている。

従来技術にはさらに、これら芳香族重合体のあるもの、
例えばポリカーボネートに有効な末端封止剤として作用
する他のタイプの化合物が開示されている。これらの末
端封止剤とは、米国特許第へ０８５，９９２号に開示さ
れたアルカノールアミン類、米国特許第４５９９．１７
２号に開示嘔れたイミド類、米国特許第へ２７５，６０
１号に開示されたアニリンおよびメチルアニリン、およ
び米国特許第へＧｏｔ、１８４号に開示された第一およ
び第二アミン類である。他の末端封止剤として、米国特
許第八０２８，３６５号に開示された芳香族アミン類、
および米国特許第４．１１１．９１０号に開示されたア
ンモニウム化合物、アンモニア、第一シクロアルキルア
ミン類および第一脂肪族またはアラルキルアミン類があ
る。

シカシ、シニネル著「ポリカーボネート樹脂の化学と物
理」、インターサイエンス社刊（８ｃｈｎｅｌｌ、Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆＰｏｌ
ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ　（１９６４）　、　Ｉｎｔｅ
ｒｇｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏ
ｒｋ、Ｎ、　Ｙ、　、　ｐａｇｅ　１８　Ｓ　）によれ
ば、水酸化アンモニウムおよびアミンはポリカーボネー
トをケン化して単量体に戻す。このことはポルジアノ（
Ｂｏｌｇｉａｎｏ　）　　の米国軸杵第３，２２３１６
７８号でも支持されており、この特許には少量のアミン
、例えばモノエタノールアミンおよびモルホリンがポリ
カーボネートを崩壊または分解して、それよシ低分子量
のポリカーボネートにすることが開示されている。しま
りこの分野の化学は一般に十分に理解されておらず、通
常、実験的なアプローチがいまだに、特定の化合物また
は化合物群が芳香族重合体に有効な末端基もしくは末端
封止剤として作用するか否かを決定するのに用いられて
いる。特定の化合物がこれらの芳香族重合体用の末端基
として作用しても、その化合物が重合体鎖中に存在する
と重合体の有利な機械的特性が悪影響を受けるという事
実によシ、この分野はさらに複雑になっている。

発明の開示 本発明は、一般式： で表わされる末端基少くとも１個を含有する芳香族重合
体に関する。こζでＲおよびおはそれぞれ独立に水素お
よび一価の炭化水素基から選ばれる。

具体的説明 本発明によれば、一般式： で表わされる末端基１個以上を有する芳香族重合体が提
供される。ここで丘および鰺はそれぞれ独立に水素およ
び一価の炭化水素基から選ばれる。

ＲおよびＲ１が表わす一価の炭化水素基はアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アラル中ル基およびア
ルカリール基から選ばれる。

アルキル基は直鎖アルキル基または枝分れアルキル基い
ずれでもよい。に約１２個や炭素原子を有するアルキル
基が好ましい。これらの好ましいアルキル基のいくつか
の具体例としてはメチル、エチル、プロピル、イ、ソプ
ロビル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル
、ヘキシル、オクチルなどがあるが、とれらに限定され
ない。

好ましいシクロアルキル基は４〜約８個の環炭素原子を
有する基である。これらの好ましいシクロアルキル基の
−くつかの具体例としてはシクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロへ中シル、メチルシクロヘキシルおよびシク
ロヘプチルがあるが、これらに限定されない。

ＲおよびＨｌで表わされる好ましいアリール基は６−１
２個の環炭素原子を有する基である。これらの好ましい
アリール基にはフェニル、ナフチルおよびビフェニルが
ある。アリール基は置換アリール基でもよい。好ましい
置換基はアルキル基、特に低級アルキル基である。

好ｔしいアラルキルおよびブルカ’Ｊ　−ル基ハフー約
１４個の炭素原子を有する基である。

好ましくはＲおよびＲ１はそれぞれ独立に一価の炭化水
素基から選ばれる。一価の炭化水素基としては了り−ル
およびアルカリール基が好ましい。

式１で表わされる末端基のいくつかの具体例を第１表に
示すが、これらに限定されない。

第１表 −ＣＥｓ　　　　　　　−ＣＨａ −Ｃ冨４−〇４為 Ｃ＆ 式１の末端基を１個以上含有する芳香族重合体は、通常
、フェノール系ヒドロキビル末端基を含有する芳香族重
合体と比較して、すぐれた熱安定性とすぐれた耐熱老化
性を有する。

本発明の重合体を製造するのには、多数の異なる方法を
使用することができる。例えば、フェノール系しドロキ
シル末端基を含有する高分子量芳香族重合体は、慣例の
周知の方法で製造することができる。これらの芳香族重
合体を形成した後、これを末端封止量の下記の末端封止
剤と反応させて、少くとも１個の式ｌの末端基を有する
芳香族重合体を形成することができる。あるいはまた、
重合体形成反応に反応物質の１つとして末端封止または
終端量の下記の末端封止剤少くとも１種を含ませること
によシ、少くとも１個の式１の末端基を有する芳香族重
合体を製造してもよい。

式ｌの末端基の形成に用いる末端封止剤は次の一般式■
で宍わすことができる。

ここでＲおよびＲ１は前記定義の通＃）。

成田の末端封止剤のいくつかの具体例を以下に示すが、
これらに限定されない。

― ＩＩ 〇 ／Ｃ＼ −　Ｃ ｉｔ −　Ｃ １Ｍ Ｃ＝　Ｃ Ｉ 弐ｌの好適な化合物は、Ｒおよびｒがそれぞれ独立に一
価の炭化水素基から選ばれたものである。好適な一価の
炭化水素基はアリールおよびアルカリール基から選ばれ
る。好適なアリール基はフェニル基である。好適なアル
カリール基はアルキル置換フェニル基、特に低級アルキ
ル置換フェニル基である。

式■の化合物は当業者によく知られてお）、通常の商業
経路で入手できるか、既知の方法で簡単に製造すること
ができる。

少くとも１個の式１の末端基を有する芳香族重合体を形
成する好適な方法では、芳香族重合体を予め形成し、そ
の後この予め形成した重合体を末端封止量の少くとも１
！の式■の末端封止剤と反応させる。ここで末端封止量
とは、芳香族重合体の末端部分に少くとも１個の式Ｉの
末端基を形成するのに有効な量を意味する。一般に、こ
の量は芳香族重合体中に存在するフェノール末端基の量
に基づいて約５０−約８００モル％、好ましくは約１０
０−約６００モルＸの範囲にある。

本発明の芳香族重合体は、カーボネート重合体、コポリ
エステル−カーボネート重合体、ポリエステル、特にポ
リアリ−レート類、フェノール樹脂即ちフェノール−ア
ルデヒド類、およびポリフェニレンエーテルを包含ｆｂ
。

これらの芳香族重合体はすべて当業界でよく知られてお
シ、慣例の周知の方法で製造することができる。ポリカ
ーボネート類は多数の刊行物のなかでも特に、米国特許
第４９８９．６７２号、第へ２７５，６０１号および第
５，０２Ｆ３，５６５号およびＩＬ／−Ｌネル著「ポリ
カーボネート樹脂の化学と物理」、インターサイエンス
社刊に開示されている。

コポリエステル−カーボネートならびにその製造方法は
、特に米国特許第４１６９．１２１号および第４．１５
４０６９号に開示されている。

ポリエステルは、ポリアリ−レートや芳香族ポリエステ
ルを含めて、米国特許第２．７２０．５０２号、第２．
７２７．８８１号、ｇへ５５１，６２４号および第へ３
１″１４６４号に開示されている。

フェノール樹脂もしくはフェノールーアルテヒド樹脂は
米国特許第２，５４０，５９２号、第２．６５７、１８
５号、第へ０１α１６３号および第４，１８へ８４１号
に開示されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂は、特に米国特許第へ３８
４４３５号および八５０４８７４号に開示されている。

これらの特許および刊行物はすべて本発明の先行技術と
して挙げたものである。

本発明のポリカーボネート類は通常二価フェノールをカ
ーボネート前駆物質と反応させることによ〕製造するこ
とができる。本発明の実施にあたって使用する二価フェ
ノール類は、すべての反応基が２つのフェノール系ヒド
ロキシル基である既知の二価フェノールである。これら
の二価フェノールは次式で表わすことができる。

ここでＲ２はそれぞれ独立にハロゲン基および一価の炭
化水素基から選ばれ、 ２はそれぞれ独立にハロゲン基および一価の炭化水素基
から選ばれ、 人は二価の炭化水素基、−５−１−８−８−１ｎおよび
ｎ’はそれぞれ独立に０−４の値をもつ正整数から選ば
れ、 ｙは０または１である。

Ｒ２およびＲ３で表わされるハロゲン基は塩素および臭
素から選ぶのが好ましい。

Ｒ２および枦で表わされる一価の炭化水素基はアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基お
よびアラルキル基から選ばれる。

Ｒ２および評で表わされるアルキル基は直鎖アルキル基
でも枝分れアルキル基でもよい。好ましいアルキル基は
１−約１２個の炭素原子を有する基である。これらのア
ルキル基のいくつかの具体例を挙げると、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、ネオペンチルおよびヘキシルがあるが、これら
に限定されない。

好ましいシクロアルキル基は４−８個の環炭素原子を有
する基である。これらのシクロアルキル基の１〈つかの
具体例を挙げると、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、メチルシクロヘキクルおよびシクロヘ
プチルがあるが、とれらに限定されない。

好ましいアリール基は６−１２個の炭素原子を有する基
、即ちフェニル、ナフチルおよびビフェニルである。

好ましいアラルキル基およびアルカリール基は７−約１
４個の炭素原子を有する基である。

人で表わされる二価の炭化水素基はアルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルキリデン基およびシクロアルキリ
デン基から選ばれる。好ましいアルキレン基は２−約１
０個の炭素原子を有する基である。好ましいアルキリデ
ン基は１−約１０個の炭素原子を有する基である。好ま
しいシクロアルキレン基およびシクロアルキリデン基は
４−約８個の環炭素原子を有する基である。

弐■で表わされる二価フェノール類のいくつかの具体例
を以下に示すが、これらに限定されない。

２．２−１；’ス（４−とドロキシフェニル）プロパン
、即ちビスフェノールＡ１ ２．２−ビス（へ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス（３−クロロ−４−１−ドロキシフェニル
）プロパン、 ビス（４−ヒドロキシ７エール）メタン、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、 １、１−　ヒス（４−ヒドロキシフェニル）エタン１ ４．４′−チオジフェノール、 ｉ、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、 ４３−ビス（４−ヒト覧キシフェニル）ペンタン、 ２．２−ビス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、オヨヒ２．２−ビス（４５−シ
フ”ロモー４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

本発明の実施にあたって使用できる、上記一般式の範囲
外の別の１群の二価フェノールには、ジヒドロキシベン
ゼン類およびハロゲン訃よびアルキル置換ジヒドロキシ
ベンゼン類、例えばレゾルシノール、ヒドロキノン、２
．４−ジヒドロキシ−２−クロロベンゼン、１．４−ジ
ヒドロキシ−２−ブロモベンゼン、２４−ジヒドロキシ
−２，３−ジクロロベンゼン、１．４−ジヒドロキシ−
２−メチルベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−２，３−
ジメチルベンゼン、１．４−ジヒドロキシ−２−ブロモ
−３−プロピルベンゼンなどが含まれる。

有益な他の二価フェノール類にフタレイン型ビスフェノ
ールがあり、これらは米国特許第へ０３翫０２１号、第
４０３へ０３６号、第４０３へ０３７号、第へ０３４０
５８号および第４０３４０３を号に開示されている。

勿論、本発明の熱可駁性カーボネート重合体を製造する
際に、２種以上の異なる二価フェノールの混合物を使用
することが可能である。

本発明のポリカーボネートの製造に用いるカーボネート
前駆物質は、本発明のポリカーボネートを形成するのに
用いる重合方法に応じて、ハロケン化カルボニル、ビス
ハロホルメートまたハシアリールカーボネートとするこ
とができる。使用できるハロゲン化カルボニル類には臭
化カルボニル、塩化カルボニルおよびこれらの混合物が
ある。

使用できるジアリールカーボネートの代表例には、ジフ
ェニルカーボネート； ジ（へｐフェニル）カーボネート類、例えばジ（クロロ
フェニル）カーボネート、シ（ブロモフェニル）カーボ
ネート、シ（トリクロロフェニル）カーゴネート、ジ（
トリブロモフェニル）カーボネートなど；ジ（アルキル
フェニル）カーボネート類、例えばジ（トリル）カーボ
ネートなど；ジ（ナフチル）カーボネート、ジ（クロロ
ナフチル）カーボネート、フェニルトリルカーボネート
、クロロフェニルクロロナフチルカーｙｌ−”＄−）　
すＥ、またはこれらの混合物がちる。ここで用いるのに
適当なビスハロホルメートには、二価フェノールのビス
ハロホルメート、例えばヒドロキノンのビスクロロホル
メート、ビスフェノールＡのビスクロロホルメートなど
；グリコールのビスハロホルメート、例えばエチレング
リコールのビスｌ　ｏ　。

ホルメート、ネオペンチルグリコールのビスクロロホル
メート、ポリエチレングリコールのビスクロロホルメー
トなどがある。

一般に、本発明のポリカーボネート、即ち式１の末端基
を有するポリカーボネートを形成するには、まずポリカ
ーボネートを製造し、その後この予め形成したカーボネ
ート重合体を弐Ｈの末端封止用化合物と反応させるのが
好適である。本発明の末端基を含有するカーボネート重
合体を製造する特に有用な方法では、まず最初、二価フ
ェノールとジアリールカーボネートとの反応を含む溶融
重合法によりカーボネート重合体を製遺し、カーボネー
ト重合体の形成後、とのカーボネート重合体を末端封止
量の式■の末端封止剤と反応させる。式■の末端封止剤
をカーボネート重合体と反応させて式ｌの末端基を有す
るポリカーボネートを形成する反応を完遂するには、末
端封止量の式■の化合物を予め形成したカーボネート重
合体と混合し、次いで得られた混合物を、大川の化合物
がカーボネート重合体のフェノール系末端基のヒドロキ
シル末端基と反応して式１の末端基を形成するのに有効
な条件下で、加熱するのが好都合である。通常このよう
な条件は約１５０−約３００℃の高温である。

末端封止量の式ｎの化合物をポリカーボネート形成反応
過程で導入することにより、式ｌの末端基を有するカー
ボネート重合体を形成することも可能である。従って、
例えば、ジアリールカーボネート、二価フェノールおよ
び末端封止量の式■の化合物を混合し、その後得られる
混合物を加熱して式ｌの末端基を有するポリカーボネー
トを形成することによって、溶融重合法により式ｌの末
端基を有するポリカーボネートを形成することも可能で
ある。

本発明のカーボネート重合体は１種だけの式Ｉの末端基
を含有しても、２つ以上の異なる式ｌの末端基の組み合
わせを含有してもよい。１種だけの式１の末端基を含有
するポリカーボネートを製造するためには、カーボネー
ト重合体を大皿の化合物１種だけと反応させる。２つ以
上の異なる弐１の末端基の組み合わせを含有するカーボ
ネート重合体を形成するためには、２つ以上の異なる式
ｎの末端封止剤の混合物を使用する。ポリカーボネート
中に存在する種々の異なる末端基の量は、種々の式…の
末端封止剤の使用量に依存する。

従来の慣用末端基と式ｌの末端基を含有するポリカーボ
ネートを製造するととも可能である。

これらの末端基がまざシ合ったポリカーボネートを製造
するには、例えばまず最初慣用の末端基を含有する部分
的に末端封止されたポリカーボネートを形成し、その後
この末端封止の不完全なポリカーボネートを式ｎの化合
物と反応させて、慣用の末端基と式１の末端基両方を含
有するポリカーボネートを形成すればよい。従って、例
えば部分的に末端封止されたポリカーボネートは、界面
重合法により、二価フェノール、カーボネート前駆物質
、例えばホスゲンおよび慣用の末端封止剤、例えばフェ
ノール（Ｃｓ＆ＯＲ）、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまた
はクロマンｌを反応させることによって形成することが
できる。このポリカーボネートを次に、式■の末端封止
剤と反応させて、慣用の末端基と式ｌの末端基双方を含
有するポリカーボネートを形成すればよい。

前述したように、式ｌの末端基は、式Ｈの化合物１種以
上とポリカーボネートの末端フェノール基のヒドロキシ
ル基との共反応によシ形成される。従って、本発明のポ
リカーボネートの末端部分は次の一般式で表わすことが
できる。

■ ここでＲ，Ｒ１、Ｒ−１Ｒ３、Ａ、ｎ、ｎ’およびｙは
前記定義の通りである。

本発明のポリカーボネートには、所望に応じてよく用い
られる周知の添加剤を混合することができ、そのような
添加剤の例には、不活性充填剤、例えばガラス、タルク
、マイカおよびクレー；耐衝撃性改良剤；紫外線吸収剤
、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類など
；加水分解安定剤、例えば米国特許第４４８９．７１６
号、第４゜１５Ｆ３，５７９号および第３．８３９．２
４７号に開示されているようなエポキシド類：色安定剤
、例えばオルガノホスファイト類；離型剤；酸化防止剤
；および難燃剤がある。

特に有用な離燃剤の例にはスルホン酸のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属塩がある。この種の難燃剤が米国
特許第４９３へ７３４号、第４９４へ８５１号、第３，
９２６，９０８号、第へ９１９、１６７号、第へ９０９
．４　？　０号、第へ９５３，３９６号、第３．　？　
３１．１００号、第４９７８，０２４号、第へ９５へ５
９９号、第４９５１．９１０号および第Ａ　９４０．３
６６号に開示されている。

ここで製造する高分子量芳香族ポリカーボネートは重量
平均分子量が約１α０００−約８α０００の範囲、好ま
しくは約２へｏｏｏ−約６０，０００の範囲にある。

本発明の範囲内には高分子量ランダム枝分れ芳香族ポリ
カーボネートも含まれる。これらのランダム枝分れ熱可
塑性ポリカーボネートは、少量の少くとも１種の多官能
価有機化合物を前述した二価フェノールおよびカーボネ
ート前駆物質と反応させることによ）形成される。ラン
ダム枝分れポリカーボネートを製造するのに有用な多官
能価有機化合物の一部が、米国特許ｍ１６　Ｓ　Ｓ、８
９５号、第４．００ｔ１８４号、第へ５２へ７１２号、
笛へ８１６，５７５号、第４．２０４．４０７号および
第４，２９４，９５３号に開示されている。

これらの多官能価有機化合物は通常芳香族で１７、少く
とも３つの官能基を含有し、その官能基はヒドロキシル
、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミル訃よ
びこれらの組合せとすることができる。これらの多官能
価有機化、合物のいくつかの具体例を挙げると、無水ト
リメリット酸、トリメリット酸、トリメリチルトリクロ
リド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリッ
ト酸、ピロメリットひ二無水物、メリット酸、メリット
酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン醜女どがらるが、これらに限定されない。

簡潔に述べると、本発明の高分子量芳香族コポリエステ
ル−カーボネートは、直鎖重合体鎖中に反復するカーボ
ネート基、カルボキシレート基および芳香族炭素環式基
を含有し、これらのカルボキシレート基の少くとも一部
とカーボネート基の少くとも一部が芳香族炭素環式基の
環炭素原子に直接結合している。

これらのコポリエステル−カーボネートは重合体鎖中に
エステル結合およびカーボネート結合を含有し、エステ
ル結合の量がカーボネート結合に対して約２５−約９０
モル％の範囲、好ましくは約５５−約８０モル％の範囲
にある。例えば、５モルのビスフェノール人を４モルの
イソ７タロイルジクロリドおよび１モルのホスゲンと完
全に反応させると、８０モル％のエステル結合を含有−
ｔ−ルコポリエステルーカーボネートが得られる。

コポリエステル−カーボネートを製造するには、（ｉ）
少くとも１種のエステル前駆物質、例えば二官能性カル
ボン酸または好ましくはそのエステル形成性反応性肪導
体、（ｉｉ）少くとも１種の二価フェノール、および（
１ｉｉ）カーボネート前駆物質を反応させるのが好都合
である。

本発明のコポリエステル−カーボネートの製造に有用な
二価フェノールは、ポリカーボネートの製造について前
述したものと同じである。同じく、とのコポリエステル
−カーボネートの製造に用いるカーボネート前駆物質は
前述したものと同じである。

コポリエステル−カーボネートの製造に使用し得る二官
能性カルボン酸は、線状ポリエステルの製造に用いる慣
例の二官能性カルボン酸である。

これらの酸は米国特許第４１６９．１２１号に開示され
ている。特に有用な二官能性カルボン酸はイソフタル酸
、テレフタル酸およびこれらの混合物である。

二官能性カルボン酸自体を用いるよ〕もそのエステル形
成性反応性誘導体を用いる方が好ましい。特に有用な二
官能性カルボン酸のエステル形成性反応性誘導体は酸シ
バライドである。好ましい酸シバライドは酸ジクロリド
である。従って、例えばイソフタル酸、テレフタル酸ま
たはその混合物を用いる代シに、イソフタロイルジクロ
リド、テレフタロイルジクロリドおよびその混合物を用
いるのが好ましい。

用語コポリエステル−カーボネートにはランダム枝分れ
熱可輩性コポリエステルーカーボネートも含まれる。こ
れらのランダム枝分れコポリエステル−カーボネートは
、（ｉ）少くとも１種の二価フェノール、（ｉｉ）少く
とも１種のエステル前駆物質、（ｉｉ’＋）カーボネー
ト前駆物質、および（１い少量の前述した種類の多官能
価有機化合物の共反応によシ製造することかできる。

ポリエステル、そして特にポリアリ−レートは、前述し
た種類の二価フェノール１種以上と前述した種類のエス
テル前駆物質１９以上との反応によｐ製造するのが好都
合である。ポリアリ−レートを製造する際には、エステ
ル前駆物質が芳香族エステル前駆物質、即ち芳香族ジカ
ルボンｒＪまたはそのエステル形成性反応性誘導体であ
る。

ポリフェニレンエーテル樹脂ハ、フェノール化合物を酸
素と反応させることによシ製造するのが好都合である。

フェノール反応物質は通常、唯一つのヒドロキシル基が
炭素環式環構造の炭素原子に直接結合した一価の単環フ
ェノール化合物である。

フェノール樹脂はフェノール化合物をアルデヒドと反応
させることにより製造するのが好都合である。フェノー
ル樹脂は一段階または二段階フェノール樹脂いずれでも
よい。二段階フェノール樹脂、即ちノボラック樹脂はよ
く知られておシ、一般にフェノール化合物、例えばフェ
ノール自体（ｃｓａｏＨ）　　と完全な架橋もしくは硬
化を起すのに不十分な量のアルデヒド化合物、例えばホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物である。この場合、酸ま
たは塩基触媒を用いて反応を促進する。一段階フェノー
ル樹脂、即ちレゾール樹脂は、通常、フェノール化合物
、例えばフェノール自体（Ｃ番＆ＯＨ）と加熱または加
熱加圧時に架橋もしくは硬化を起すのに十分な量のアル
デヒド化合物、例えばホルムアルデヒドとの縮合生成物
である。

本発明の実施にあたっては、最初にフェノール系ヒドロ
キシル末端基を含有する重合体を形成し、その後この予
め形成した樹脂を末端封止量の式…の末端封止剤少くと
も１種と反応させるのが通常好適である。式ｌの末端基
少くとも１個を含有する重合体を製造する特に有用な方
法では、少くとも１個のフェノール系ヒドロキシル末端
基を含有する予め形成した重合体と末端制止量の少くと
も１種の弐■の末端封止剤との混合物を適切な温度に加
熱して、重合体の７エノール系ヒドロキシル末端基が式
■の末端封止剤と共反応して式ｌの末端基を形成する。

従って、例えば、式ｌの末端基を含有する重合体を製造
する好適な方法の１つは、重合体を式■の末端封止剤と
物理的に混合もしくは配合し、その後この混合物を押出
すことよシなる。

通常、弐■の末端封止剤が重合体のフェノール系ヒドロ
キシル末端基と共反応する温度は、約１２５℃から約３
００℃までの範囲にある。

式ｌの末端基少くとも１個を含有する重合体を形成する
この方法は、既に他の慣用末ｇ　６（で部分的に末端封
止されている重合体、例えば慣用の連鎖停止または末端
封止剤、例えばフェノール（Ｃｓ　Ｈａ　ＯＨ）　　を
用いて形成した重合体に適用することができる。この場
合、慣用末端基と式ｌの末端基を含有する重合体の統計
的混合物が形成される。

ここで統計的混合物とは、重合体の一部が慣用末端基し
か含有せず、重合体の一部が式１の末端基しか含有せず
、重合体の一部が慣用末端基と式■の末端基と、を含有
することを意味する。

好適実施例の説明 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、こ
れらの実施例は本発明をこれらに限定するものと解すべ
きでない。特記しない限シ、すべての「部」およびｒパ
ーセント」は重量部およびｉｔ％である。

次の実施例はフェノール系ヒドロキシル末端基を含有す
る従来のビスフェノールＡポリカーボネートを示す。こ
れらの実施例は比較のために提示した。

実施例１ 慣用のフェノール末端封止剤で部分的に末端封止された
ビスフェノールＡポリカーボネートホモポリマー１５０
Ｏｆを２６０℃で押出した。押出した材料は遊離ヒドロ
キシル含量がＩＲ分析で測定して５８０　ｐｐｍ　（ｐ
ａｒｔｓ　ｐｅｒ　ｍ１ｌｌｉｏｎ　）でｂった。固有
粘度（ＩＶ　）は塩化メチレン中２５℃で測定してｌ１
４９２ｄｌ／ｌでらった。

実施例２ 実施例１の押出材料を２５０℃に１６時間加熱した。こ
の熱老化終了後、材料は脆く、遊離ヒドロキシル含量９
９８　ｐｐｍおよび固有粘度α４２６ｄｔ／ｌ（塩化メ
チレン中２５℃）を有した。

次の実施例は、本発明の末端封止剤で末端封止されたポ
リカーボネートを示す。

実施例３ 慣用のフェノール末端封止剤で部分的に末端封止された
ビスフェノールＡポリカーボネートホモポリマー１５０
０９と４．６−ジフェニルチェノ〔へ４−　ｄ　）　（
１，５）ジオキソ−ルー２−オン５゜５−ジオキシド８
ｆよりなる混合物を２６０℃で混練し押出した。押出し
た材料は遊離ヒドロキシル含量２２　ｐｐｍおよび固有
粘度α４Ｂ５ｄｔ／ｆ（塩化メチレン中２５℃）を有し
た。

実施例４ 実施例３の押出材料を２５０℃に１６時間加熱した。こ
の熱老化終了後、材料は強靭なま＼で、遊離ヒドロキシ
ル含＠　４６　ｐｐｍおよび固有粘度α４７２ｄｔ／ｆ
（塩化メチレン中２５℃）を有した。

第■表 １　　　　３８０　　　　　（Ｌ４？２　　＝：＝’２
　　　　９９８　　　　　＠４２６　　α０６４３　　
　　２２　　　　α４８５ ４　　　　　４６　　　　　ａ４７２　　ａｏ１３第１
３第■ 、ポリカーボネートはヒドロキシル含量が従来の慣用ポ
リカーボネート（実施例１）よシ低い。このことは、実
施例３のポリカーボネートがその遊離ヒドロキシル基の
一部を本発明の末端基で器換されていることを示す。

従来の慣用ポリカーボネートに比べた本発明のポリカー
ボネートの熱安定性は、実施例２と４の比較によりはつ
きシ示される。ポリカーボネート樹脂が熱分解するにつ
れて、その末端部分に遊離ヒドロキシル基が形成される
。実施例４（ζ存在する遊離ヒドロキシル基の量は実施
例２に存在する量よりはるかに低い。このことは、本発
明のポリカーボネートが実施例２の従来の慣用ポリカー
ボネートより熱的に安定であることを示している。

さらに、従来のポリカーボネートの熱老化前後の固有粘
度の変化（実施例１と２）が、本発明のポリカーボネー
トの同様の変化（実施例３と４）ニジ大きい。このこと
も、本発明のポリカーボネートの熱安定性が高いことを
示している。

本発明を以上のとおシ説明し、具体的には特定の実施例
によシ示した。しかし、これらの実施例は本発明を限定
するものと解すべきでなく、ここに開示した特定の細部
について種々の変更や改変を本発明の要旨を逸脱すると
となく行うことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲおよびＲ＾１はそれぞれ独立に水素および一
   価の炭化水素基から選ばれる）で表わされる末端基１個
   以上を有する重合体。 ２、上記一価炭化水素基がアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アラルキル基およびアルカリール基か
   ら選ばれる特許請求の範囲第１項記載の重合体。 ３、上記一価炭化水素基がアリール基およびアルカリー
   ル基から選ばれる特許請求の範囲第２項記載の重合体。 ４、上記一価炭化水素基がアリール基から選ばれる特許
   請求の範囲第２項記載の重合体。 ５、上記アリール基がフェニル基である特許請求の範囲
   第４項記載の重合体。 ６、ＲおよびＲ＾１がそれぞれ独立に一価の炭化水素基
   から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の重合体。 ７、上記一価炭化水素基がアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アラルキル基およびアルカリール基か
   ら選ばれる特許請求の範囲第６項記載の重合体。 ８、上記一価炭化水素基がアリール基およびアルカリー
   ル基から選ばれる特許請求の範囲第７項記載の重合体。 ９、上記一価炭化水素基がアリール基から選ばれる特許
   請求の範囲第８項記載の重合体。 １０、上記アリール基がフェニル基である特許請求の範
   囲第９項記載の重合体。 １１、上記重合体がポリカーボネートである特許請求の
   範囲第１項記載の重合体。 １２、上記ポリカーボネートが少くとも１種の二価フェ
   ノールと少くとも１種のカーボネート前駆物質とから誘
   導された特許請求の範囲第１１項記載の重合体。 １３、上記カーボネート前駆物質がホスゲンである特許
   請求の範囲第１２項記載の重合体。 １４、上記二価フェノールがビスフェノールＡである特
   許請求の範囲第１３項記載の重合体。 １５、上記重合体がコポリエステル−カーボネートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の重合体。 １６、上記コポリエステル−カーボネートが（ｉ）カー
   ボネート前駆物質、（ｉｉ）少くとも、種のエステル前
   駆物質および（ｉ）少くとも、種の二価フェノールから
   誘導された特許請求の範囲第１６項記載の重合体。 １７、上記重合体がフェノール系重合体である特許請求
   の範囲第１項記載の重合体。 １８、上記フェノール系重合体が少くとも、種のフェノ
   ールと少くとも、種のアルデヒドから誘導された特許請
   求の範囲第１項記載の重合体。 １９、上記重合体がポリフェニレンエーテルである特許
   請求の範囲第１項記載の重合体。 ２０、上記ポリフェニレンエーテルが少くとも、種の一
   価フェノールと酸素から誘導された特許請求の範囲第１
   ９項記載の重合体。 ２１、上記重合体がポリエステルである特許請求の範囲
   第１項記載の重合体。 ２２、上記ポリエステルが芳香族ポリエステルである特
   許請求の範囲第２１項記載の重合体。 ２３、上記芳香族ポリエステルが少くとも１種の二価フ
   ェノールと少くとも、種の芳香族エステル前駆物質から
   誘導された特許請求の範囲第２２項記載の重合体。