JPS6173896A - 酸性錫メツキ浴用添加剤 - Google Patents
酸性錫メツキ浴用添加剤Info
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- JPS6173896A JPS6173896A JP19626984A JP19626984A JPS6173896A JP S6173896 A JPS6173896 A JP S6173896A JP 19626984 A JP19626984 A JP 19626984A JP 19626984 A JP19626984 A JP 19626984A JP S6173896 A JPS6173896 A JP S6173896A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸性錫メッキ浴用添加剤に関する。さらに詳し
くは、フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ浴に
、陽極として不溶性陽極を用い、鉄系材料に錫を電気メ
ッキするための酸性錫メッキ浴用添加剤に関する。
くは、フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ浴に
、陽極として不溶性陽極を用い、鉄系材料に錫を電気メ
ッキするための酸性錫メッキ浴用添加剤に関する。
金属物体の電気錫メッキは工業的に、電気錫メッキ浴と
して、硫酸第一錫浴、フェノールスルホン酸錫浴、フン
化ホウ素酸浴などの酸性浴および錫酸ソーダ浴、錫酸カ
リ浴などのアルカリ性浴が使用されている。可溶性の錫
陽極の使用はメッキ作業の進行にともない浴から失われ
る錫イオンの補給が自動的に行われるという利点を有す
る。これら、酸、アルカリのいずれの場合にも、陽極に
金属錫陽極を用い、金属物体を陰極として直流電流を通
電することにより、浴中の錫イオンを金属錫に還元し、
陰極に析出せしめ、浴から失われた錫イオンの補給は金
属錫陽極のアノード溶解により補給している。叩ち、可
溶性の陽極が使用されている。 □ 一方で、可溶性陽極を用いる場合、種々の不利益を生ず
ることは、特開昭49−76735号公報によって、既
に提案されている。可溶性陽極に比較して、不溶性陽極
の優位性は、例えば錫の損失軽減、メッキ浴管理の容易
化、極間管理の容易化、作業効率、光沢性等において、
不溶性陽極の利点は多大である。
して、硫酸第一錫浴、フェノールスルホン酸錫浴、フン
化ホウ素酸浴などの酸性浴および錫酸ソーダ浴、錫酸カ
リ浴などのアルカリ性浴が使用されている。可溶性の錫
陽極の使用はメッキ作業の進行にともない浴から失われ
る錫イオンの補給が自動的に行われるという利点を有す
る。これら、酸、アルカリのいずれの場合にも、陽極に
金属錫陽極を用い、金属物体を陰極として直流電流を通
電することにより、浴中の錫イオンを金属錫に還元し、
陰極に析出せしめ、浴から失われた錫イオンの補給は金
属錫陽極のアノード溶解により補給している。叩ち、可
溶性の陽極が使用されている。 □ 一方で、可溶性陽極を用いる場合、種々の不利益を生ず
ることは、特開昭49−76735号公報によって、既
に提案されている。可溶性陽極に比較して、不溶性陽極
の優位性は、例えば錫の損失軽減、メッキ浴管理の容易
化、極間管理の容易化、作業効率、光沢性等において、
不溶性陽極の利点は多大である。
工業的に実施される酸性錫メッキにおいては、硫酸、フ
ェノールスルホン酸等の酸成分、可溶性錫塩成分、およ
び添加剤成分からなり、平滑であり、光沢があり、かつ
接着性の良好な錫メッキ層を得ることを目的として、米
国特許第2457152号において提案されているエト
キシル化ナフトール(エチレンオキシド付加モル数:3
〜15)や、また特開昭50−130648号公報に記
載されているエトキシル化ナフトールスルホン酸(エチ
レンオキシド付加モル数;6〜7)が、可溶性陽極を用
いた酸性錫メッキに有効なものとして提案されている。
ェノールスルホン酸等の酸成分、可溶性錫塩成分、およ
び添加剤成分からなり、平滑であり、光沢があり、かつ
接着性の良好な錫メッキ層を得ることを目的として、米
国特許第2457152号において提案されているエト
キシル化ナフトール(エチレンオキシド付加モル数:3
〜15)や、また特開昭50−130648号公報に記
載されているエトキシル化ナフトールスルホン酸(エチ
レンオキシド付加モル数;6〜7)が、可溶性陽極を用
いた酸性錫メッキに有効なものとして提案されている。
酸性錫メッキ、特にフェノールスルホン酸を電解質に用
いたメッキ浴に、可溶性陽極に替え、不溶性陽極を用い
た場合、フェノールスルホン酸の陽極酸化現象による変
性が著しく、エトキシル化ナフトールスルホン酸(エチ
レンオキサイド付加モル数;6〜7)においては、生成
する変性物質を軽減することは不可能である。
いたメッキ浴に、可溶性陽極に替え、不溶性陽極を用い
た場合、フェノールスルホン酸の陽極酸化現象による変
性が著しく、エトキシル化ナフトールスルホン酸(エチ
レンオキサイド付加モル数;6〜7)においては、生成
する変性物質を軽減することは不可能である。
また、エトキシル化ナフトールのエチレンオキシド3〜
15モル付加物においては、3〜6モルのレヘルでは、
通常のメッキ温度(40〜60°C)以下の分点を有し
、生成する変性物質の軽減をはかることは不可能である
ばかりか、エトキシル化(3〜6モル付加物)ナフトー
ル自身が陽極に付着し、陽極付着生成物を増大せしめる
ことが認められている。また、エトキシル化ナフトール
のエチレンオキシド13モル付加物レベルでは、発泡性
が著しく実用に供し得ない。
15モル付加物においては、3〜6モルのレヘルでは、
通常のメッキ温度(40〜60°C)以下の分点を有し
、生成する変性物質の軽減をはかることは不可能である
ばかりか、エトキシル化(3〜6モル付加物)ナフトー
ル自身が陽極に付着し、陽極付着生成物を増大せしめる
ことが認められている。また、エトキシル化ナフトール
のエチレンオキシド13モル付加物レベルでは、発泡性
が著しく実用に供し得ない。
本発明者らは、従来技術の問題点を解消するため、鋭意
研究の結果9本発明に到達したものである。即ち、 フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ浴に、陽極
として不溶性陽極を用い、温度30〜60℃において、
少なくとも5A/diの電流密度で電流を通電し、鉄系
材料に錫を電気メンキするための下記一般式で示される
化合物からなる酸性錫メキ浴用添加剤を提供するもので
ある。
研究の結果9本発明に到達したものである。即ち、 フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ浴に、陽極
として不溶性陽極を用い、温度30〜60℃において、
少なくとも5A/diの電流密度で電流を通電し、鉄系
材料に錫を電気メンキするための下記一般式で示される
化合物からなる酸性錫メキ浴用添加剤を提供するもので
ある。
一般式、
(但し、一般式中nは7〜12である。)本発明酸性錫
メッキ浴用添加剤である上記一般式で示されるエトキシ
ル化ナフトールにおいて、エチレンオキシド付加モル数
が7未満の場合、生成するフェノールスルホン酸の陽極
酸化変性物質の軽減を達成することができない。また、
エチレンオキシド付加モル数が12より大きい場合、発
泡性が著しく、実用に供し得ない。
メッキ浴用添加剤である上記一般式で示されるエトキシ
ル化ナフトールにおいて、エチレンオキシド付加モル数
が7未満の場合、生成するフェノールスルホン酸の陽極
酸化変性物質の軽減を達成することができない。また、
エチレンオキシド付加モル数が12より大きい場合、発
泡性が著しく、実用に供し得ない。
フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ浴に、陽極
として不溶性陽極を用い、鉄系材料に錫を電気メッキす
る場合、本発明酸性錫メッキ浴用添加剤を用いることに
より、錫の損失軽減、メッキ浴管理の容易化、極間管理
の容易化、作業効率の向上、品質の向上を達成すること
ができ、かつ陽極として不溶性陽極を用いた場合の最も
大きな問題であった、メッキ浴の清浄化、すなわち、フ
ェノールスルホン酸に起因する陽極酸化により生成する
変性物質の軽減、もしくは殆ど無くすことにより、被メ
ッキ製品の品質向上および歩留の向上が達成される。
として不溶性陽極を用い、鉄系材料に錫を電気メッキす
る場合、本発明酸性錫メッキ浴用添加剤を用いることに
より、錫の損失軽減、メッキ浴管理の容易化、極間管理
の容易化、作業効率の向上、品質の向上を達成すること
ができ、かつ陽極として不溶性陽極を用いた場合の最も
大きな問題であった、メッキ浴の清浄化、すなわち、フ
ェノールスルホン酸に起因する陽極酸化により生成する
変性物質の軽減、もしくは殆ど無くすことにより、被メ
ッキ製品の品質向上および歩留の向上が達成される。
本発明酸性錫メッキ浴用添加剤の使用量は、通常メッキ
浴に対して5〜30g/βを添加することが好ましい。
浴に対して5〜30g/βを添加することが好ましい。
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例
表−1に示す酸性錫メッキ浴用添加剤を、下記試験方に
従い、試験を行った結果を、下記総合評価基準に基づき
、表−2に示した。
従い、試験を行った結果を、下記総合評価基準に基づき
、表−2に示した。
■、試験方法
(a)@点(Clouding Po1nt)の測定供
試患1〜9を10g/l水溶液として、分点δ(り定を
行う。
試患1〜9を10g/l水溶液として、分点δ(り定を
行う。
fbl 発泡性簡易テスト
フェノールスルホン酸(硫酸換算>20g/lを使用し
て供試資料を各々所定濃度水溶液に調整し、100淑ネ
スラー管に50m1採取した後、50℃にセットし、5
0回/30sec振とう後発生した泡(戚)を発泡性と
して表示した。
て供試資料を各々所定濃度水溶液に調整し、100淑ネ
スラー管に50m1採取した後、50℃にセットし、5
0回/30sec振とう後発生した泡(戚)を発泡性と
して表示した。
(C) 変性物生成テスト
モデル浴組成として、フェノールスルホン酸(硫酸換算
)20g/lを使用して、供試患1〜11を作成し、白
金系不溶性陽極を用い、電解温度 50℃ 電解時間 100分間 電流密度 5A/di にて、モデル浴組成物の電解を行い陽極上に生成したフ
ェノールスルホン酸変性物質のffiim)を測定した
。
)20g/lを使用して、供試患1〜11を作成し、白
金系不溶性陽極を用い、電解温度 50℃ 電解時間 100分間 電流密度 5A/di にて、モデル浴組成物の電解を行い陽極上に生成したフ
ェノールスルホン酸変性物質のffiim)を測定した
。
■、総合評価基準
◎:発発泡性平静物質量軽減効果が優れ、充分実用に供
し得る。
し得る。
O:発泡性平静物質量の軽減効果が良好で、実用に供し
得る。
得る。
△:発発泡性平静物質量軽減効果が劣り、実用上問題と
なる。
なる。
×二発泡性変性物質量の軽減効果が著しく劣り実用に供
し得ない。
し得ない。
(以下余白)
表−2により、明らかなとおり、
■ エトキシル化α−ナフトールのエチレンオキシド4
〜6モル付加物、供試光4,5は発泡性は低レベルで、
良好であったが、変性物質量の軽減効果に劣り、実用に
供し得ない。特に供試黒4は著しい合点生成物が共存し
た。
〜6モル付加物、供試光4,5は発泡性は低レベルで、
良好であったが、変性物質量の軽減効果に劣り、実用に
供し得ない。特に供試黒4は著しい合点生成物が共存し
た。
■ エトキシル化α−ナフトールのエチレンオキシド1
5モル付加物、供試光6は変性物質の軽減効果はあるも
のの、発泡性が高く実用的でない。
5モル付加物、供試光6は変性物質の軽減効果はあるも
のの、発泡性が高く実用的でない。
■ エトキシル化α−ナフトールスルホン酸である供試
Na7,8.9は変性物質量の軽減効果は認められるが
、発泡性が著しい。
Na7,8.9は変性物質量の軽減効果は認められるが
、発泡性が著しい。
■ エトキシル化α−ナフトールのエチレンオキシド8
モル付加物(本発明品)においても、添加量40 g/
lでは、変性物質量の軽減効果は充分にあるが、発泡性
に問題が生じた。
モル付加物(本発明品)においても、添加量40 g/
lでは、変性物質量の軽減効果は充分にあるが、発泡性
に問題が生じた。
■ エトキシル化α−ナフトールのエチレンオキシド1
2モル付加物(本発明品)において、添加量4g/lで
は発泡性は良好であったが、変性物質量の軽減効果が著
しく劣った。
2モル付加物(本発明品)において、添加量4g/lで
は発泡性は良好であったが、変性物質量の軽減効果が著
しく劣った。
■■から、フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ
において、不溶性陽極を用いる場合には、エトキシル化
α−ナフトールのエチレンオキシド7〜12モル付加物
を、5〜30 g/ff添加することが、被メッキ製品
の品質向上、歩留の向上を達成するために望ましい処理
条件である。
において、不溶性陽極を用いる場合には、エトキシル化
α−ナフトールのエチレンオキシド7〜12モル付加物
を、5〜30 g/ff添加することが、被メッキ製品
の品質向上、歩留の向上を達成するために望ましい処理
条件である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 フェノールスルホン酸を用いる酸性錫メッキ浴に、陽極
として不溶性陽極を用い、温度30〜60℃において、
少なくとも5A/dm^2の電流密度で電流を通電し、
鉄系材料に錫を電気メッキするための下記一般式で示さ
れる化合物からなる酸性錫メッキ浴用添加剤。 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、一般式中nは7〜12である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19626984A JPS6173896A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 酸性錫メツキ浴用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19626984A JPS6173896A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 酸性錫メツキ浴用添加剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6173896A true JPS6173896A (ja) | 1986-04-16 |
JPH0224918B2 JPH0224918B2 (ja) | 1990-05-31 |
Family
ID=16354991
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19626984A Granted JPS6173896A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | 酸性錫メツキ浴用添加剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6173896A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63161183A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | Nippon Mining Co Ltd | リフロ−処理錫めつき材の製造方法 |
JPS63162894A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Nippon Mining Co Ltd | リフロ−錫めつき材の製造方法 |
US4936965A (en) * | 1988-10-17 | 1990-06-26 | Nkk Corporation | Method for continuously electro-tinplating metallic material |
WO2013138209A1 (en) * | 2012-03-10 | 2013-09-19 | Ethox Chemicals, Llc | Additives to improve open-time and freeze-thaw characteristics of water-based paints and coatings |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5967387A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-17 | Hiyougoken | すず、鉛及びすず―鉛合金メッキ浴 |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19626984A patent/JPS6173896A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5967387A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-17 | Hiyougoken | すず、鉛及びすず―鉛合金メッキ浴 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63161183A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | Nippon Mining Co Ltd | リフロ−処理錫めつき材の製造方法 |
JPS63162894A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Nippon Mining Co Ltd | リフロ−錫めつき材の製造方法 |
JPH0253519B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1990-11-16 | Nippon Mining Co | |
US4936965A (en) * | 1988-10-17 | 1990-06-26 | Nkk Corporation | Method for continuously electro-tinplating metallic material |
WO2013138209A1 (en) * | 2012-03-10 | 2013-09-19 | Ethox Chemicals, Llc | Additives to improve open-time and freeze-thaw characteristics of water-based paints and coatings |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0224918B2 (ja) | 1990-05-31 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |