JPS6173798A - アルコ−ル燃料用の潤滑剤添加物 - Google Patents

アルコ−ル燃料用の潤滑剤添加物

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JPS6173798A
JPS6173798A JP60052138A JP5213885A JPS6173798A JP S6173798 A JPS6173798 A JP S6173798A JP 60052138 A JP60052138 A JP 60052138A JP 5213885 A JP5213885 A JP 5213885A JP S6173798 A JPS6173798 A JP S6173798A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、メタノール又はエタノールのようなアルコー
ル燃料を燃焼する内燃機関に適する潤滑剤を作るために
慣用の自動車潤滑剤に用いられる添加剤処方に関する。
一般に用いられている自動車潤滑剤は、過度のエンジン
摩損及び潤滑剤消費の速度の進行的増加から判るように
、アルコール燃焼エンジンでは効果的ではない。これの
理由の一つは、ガソリンとアルコールの自動車燃料系か
らの燃焼生成物の化学的反応性の大きな差である。アル
コール燃料系では、多数の潤滑剤劣化反応が起るが、こ
れはガソリン燃料系では起きない。これらの化学反応は
、アルコール燃料の腐蝕性の増加を起す。たとえば、メ
タノールは容易に酸化してホルムアルデヒドとギ酸を形
成する。この反応は下記式（１１により示される。
Ｃ１１３０１１→　ＩＩｃＨＯ→　ｌＩｃ０ＯＨ（１１
（メタノ−１■）（ネ１卜ムアルデヒＦ）　　　　（ギ
　酸）メタノール燃料を用いる多くの車両は、メタノー
ル燃焼により作られたギ酸により起される過度の１一方
シリンダー腐蝕及びベアリング摩損をこうむる。ギ酸は
、酸化防止剤、腐蝕防止剤及び摩損防止剤として働く、
慣用の自動車潤滑剤の有機アミン添加物−二反応場る。
アミン添加物はギ酸を中和する。しかし慣用の添加物は
、メタノール燃焼で形成された州のギ酸を十分に中和で
きないようである。これらの反応は下記式（２）及び（
３）により示される。
ホルムアルデヒドは、フェノール系及びグリコール系添
加物と高度に反応性である。ホルムアルデヒドは、酸化
防止剤として用いられるフェノール類とＩσ応し、また
無灰分分散剤として用いられるヒドロキシル基含有ポリ
マーと反応する。これら反応は、酸性条件下で起り、有
機アミン添加物がギ酸との反応により消費されると増加
する。下記式（４）で示されるこのホルムアルデヒド反
応は、メタノール燃料系におけるオイル劣化にかなり寄
与する。
メタノールのホルムアルデヒド及びギ酸へのＭ化を最小
にし、かつ過度のホルムアルデヒド及びギ酸反応を最小
にし、もってホルムアルデヒド及びギ酸との反応により
容易に消尽される潤滑剤添加物の寿命を長びかせる潤滑
剤添加物に対する要望がある。同様に、エタノールのア
セトアルデヒド及び酢酸への酸化を最小にし、かつこれ
ら成分の過度の反応を最小にする潤滑剤添加物に対する
要望がある。
アルコール燃料系における別の重大な問題は、多くの慣
用の潤滑剤における主な多機能添加物である亜鉛ジアル
キルジチオボスフェートが容易にエステル交換し、それ
によりその耐摩損特性の多くを失うということである。
エステル交換反応は、メタノール又はエタノールのよう
なアルコールアルキル基を、存在するエステルたとえば
亜鉛ジアルキルジチオホスフェ・−１・と交換して、新
しいエステルを形成することである。エステル交換反応
は下記式（５）により示される。
エステル交換反応は酸触媒され、従って潤滑剤中のアミ
ン塩基添加物が燃焼プロセスで作られたアルデヒド及び
酸と反応して消費された後に起る。
エステル交換は、炭化水素燃料系におけるオイル劣化の
土なメカニズムではないが、メタノール及び他のアルコ
ール燃料系におけるオイル劣化の主なメカニズムである
。たとえば、メタノール及びエタノールがガソリンとブ
レンドされた場合、エステル交換反応の程度は混合物中
のアルコール量に比例する。
アルコール燃焼エンジンにおける腐蝕の増加の別の理由
は、アルコール中への二酸化炭素の太きな溶解度である
。たとえば二酸化炭素は水によりもメタノールにずっと
多く溶解する。水及びメタノールの両者とも通常、燃焼
生成物としてクランクケースのクーラ一部に存在する。
水は、下記式（６）、（７）及び（８）に示すように燃
料燃焼生成物たとえばＳＯ３、ＮＯ２及びＣＯ□と反応
して、対応する酸、硫酸、硝酸及び炭酸を形成する。
エンジンの全溝と反応するこれら酸は、内燃エンジンに
おける腐蝕の主な理由の一つである。炭化水素燃料系に
おいて一般に用いられる潤滑剤は、これら酸を塩基性添
加物たとえば有機アミン、アルカリ金属化合物により効
果的に中和する。しかし、アルコールへのＣＯ□の溶解
度が大きいので、炭酸濃度はメタノール又は他のアルコ
ール燃料系においてはタ゛ソリン燃料系におけるよりも
かなり高い。同じことがＮＯ□燃焼生成物から形成され
た硝酸にもあてはまる。二酸化炭素の吸収は、アルコー
ル燃料の予期せぬほど高い腐蝕性の重要な理由であるよ
うである。
潤滑剤の分析によると、スルボネート、ナフテネ−］−
又は他のアルカリ金属塩より成る腐蝕防止剤４；ｌ：　
、ｉ、Ｑ酸との反応によりかな１５消尽され、アルカリ
金属の不？ギア（’ｌ−炭酸塩の沈着をおこす。沈澱反
応は）°記代（９）及び（１０により示される。
（Ｒ５Ｏ：＋）　Ｊａ　−１−１ｌｚｃ（Ｌ＋　←□Ｂ
ａＣＯ３＋　２Ｒ５Ｏ３＋１　　（９）（ＲＳＯ３）　
２Ｃａ　＋　ｌ１ｚＣＯ，ｌＣａＣ０，、＋　２Ｒ５Ｏ
３１１００１この沈澱反応は、有機アミンによる炭酸の
中和と競、　ｚｔｌする。中和がより速く、より起こり
やすくなるである・）が、有機アミンが消尽されるとと
もに、アルカリ金属塩との反応が増加する。すなわち、
ギ酸ゾは酢酸及び炭酸の中和による有機アミン添加物の
消り、−が、ｌりり）−２＜勾と起るような潤滑剤添加
物、づなわｔ−）アルカリ金属塩が式（９）及び００）
で示される沈澱反応により消尽される可能性を低減する
ような潤滑剤添加物に対する要望がある。
本発明の一般的目的は、アルコール燃料燃焼内ｔ＆Ｎ　
ｉ閏で用いられる潤滑剤添加物であって、アルコールに
よりひき起される腐蝕及びエンジン摩損作用に対する保
護を与える添加物を提供することである。
本発明の別の目的は、酸を中和する能力が増大された潤
滑剤添加物を提供することである。
本発明の更に別の目的は、メタノール又はエタノールに
より劣化されない耐摩損剤を含む潤滑剤添加物を提供す
ることである。
本発明は、慣用の自動車潤滑剤に加えることができてメ
タノール又はエタノール燃焼エンジンで用いるのに適す
る潤滑剤添加物であって、大割合の２〜３個の炭素原子
を持つアルケンのポリアルキレングリコール、小割合の
脂肪族アミン、脂環族アミン又はこの両者、及び小割合
のリン酸エステルを含む潤滑剤添加物を提供する。好ま
しくは本発明の潤滑剤添加物は、約９４〜９８．５重量
％の２〜３個の炭素原子を持つアルケンのポリアルキレ
ングリコール、約１．０〜４．０重量％の脂肪族アミン
、脂環族アミン又はこの両者、及び０．５〜２．０重量
％のリン酸エステルを含む。本発明の潤滑剤添加物のア
ミン部分は、芳香族第一アミン、芳香族第二アミン又は
この両者を含むこともできる。
好ましいポリアルキレンゲリコールとしては、ボリプＴ
Ｉピレングリコール、ポリイソプロピレングリコール、
及びボリエ千レンゲリコールが挙げられる。より好まし
いポリアルキレンゲリコールは、約２０００グラム１モ
ルの分子量を持つポリプロピレングリコール（以下では
ポリプロピレングリコール２０００と呼ぶ）である。
本発明の潤滑剤添加物のアミン成分は、脂肪族アミン、
脂環族アミン又は脂肪族アミンと脂環族アミンの混合物
であることができる。好ましくはアミン成分は、脂肪族
アミン；脂環族アミン；脂肪族う′Ｓンと脂環族アミン
の混合物；脂肪族アミン、ｎ：ｉ環族７ミン又はこの両
者と芳香族第一アミン、芳香族第二アミン又はこの両者
との混合物である。脂肪族アミンｊｐ独が、より好まし
いアミン成分である。
脂肪ｈシ又は脂環族アミンと混合される好ましい芳香族
第一アミンとしては、ｏ、ｍ及びｐ−フェニレンジアミ
ン、ｏ、ｍ及びｐ−）ルイジン、アニリン、キシリジン
、ナフチルアミン、ベンジルアミン、トルエンジアミン
、及びナフタレンジアミンが挙げられる。より好ましい
芳香族第一アミンは、０−フェニレンジアミンである。
脂肪族又は脂環族アミンと混合される好ましい芳香族第
二アミンとしては、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン
、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフ
チルアミン、トリルナフチルアミン、ジフェニルアミン
、ジトリルアミン、フェニルトリルアミン、４．４’−
ジアミノジフェニルアミン、及びＮ−メチルアニリンが
挙げられる。より好ましい芳香族第二アミンは、Ｎ−フ
ェニル−２−ナフチルアミンである。
本発明の潤滑剤で用いられる好ましい脂肪族アミンは、
１０〜３０個の炭素原子を持つ脂肪族アミンである。よ
り好ましい脂肪族アミンは、１２〜３０個の炭素原子を
持つ。最も好ましい脂肪族アミンは、オクタデシルアミ
ンである。好ましい脂環族アミンとしては、シクロヘキ
シルアミン及びメチルシクロヘキシルアミンが挙げられ
る。
好ましいリン酸エステルとしては、オルト−、メタ−又
はパラ−トリクレジルホスフェート、ジブチルフェニル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エ
チル−ヘキシルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、ジフェニルオルトホスフォネート、ジクレシルオル
トホスフオネ−１・、トリラウリルオルトホスフォネー
ト、及びトリステアリルオルトホスフオネ−１−が挙げ
られる。より好ましいリン酸エステルは、オルトートリ
クレシルホスフ、、　−１−である。
本発明の好ましい組成物は、約９４〜９８．５重量％の
ポリプロピレングリコール２０００、約１．０〜４．０
重電％のオクタデシルアミン、及び約０．５〜２．０重
量％のオルト−トリクレジルホスフェ−１・を含む。
」〕述の化合物の総ては、市販されており、入手できる
。本発明の潤滑剤添加物は、大割合の２〜３個の炭素原
子を持つアルケンのポリアルキレングリコール、小割合
の脂肪族アミン、脂環族アミン又はこの両者、及び小割
合のリン酸エステルを互に混合することにより作られる
。好ましくは本発明の潤滑剤添加物は、上記ポリアルキ
レングリコール約９４〜９８．５重量％、上記アミン約
１．０〜４．０重量％、及び上記リン酸エステル約０．
５〜２．０重量％を互に混合することにより調製される
。
芳香族第一アミン、芳香族第二アミン又はこの両者を、
潤滑剤添加物のアミン部分に加えることができる。
本発明の潤滑剤添加物は、約１バインド（０，４７１）
の潤滑剤添加物を５クオート（０，９ＦＭ）のオイル交
換液に（つまり約１対１０の体積比で）加えることによ
り用いることができる。
本発明の潤滑剤添加物は、メタノール又はエタノールに
よりひき起される腐蝕及びエンジン摩損作用に対する効
果的な保護を、４０００マイル以上（６４００ｋｍ）以
上、ある場合には６０００フイル（９７００ｋｍ）まで
毎のオイル交換により捷供するであろう。
ポリアルキレングリコール、好ましくはポリプロピレン
グリコールは、メタノール又はエタノ−、ル可溶化剤、
無灰分分散剤及びアルデヒド除去剤として働く。このタ
イプの可溶化剤は、燃焼プロセスの間に潤滑剤中に導入
される多量のメタノール又はエタノールを溶解すること
を要求される。
ポリアルキレングリコールはメタノール又はエタノール
を可溶化し、それにより上部シリンダー及びベアリング
表面上のドライスポットを防ぐ。グリコールがないとメ
タノール又はエタノールは炭化水素中に溶解せず、ドラ
イスポットが起りうる。
加えて、ポリアルキレングリコールは、メタノール又は
エタノールの酸化により形成されたアルデヒドと反応す
るヒドロキシル基を含む。ポリアルキレングリコールと
ホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの反応生成物
はまた、メタノール又はエタノールのための良好な溶剤
であり、メタノール又はエタノール可溶化剤として機能
し続ける。
アミン成分は、メタノール又はエタノールの酸化により
形成されたギ酸又は酢酸、及び水と二酸。
１７　　　　　′ 化□炭素の反応により形成された炭酸を中和するために
塩基性添加物として機能する。アミン成分はまた、酸化
防止剤としても働き、メタノール又は゛　エタノールが
対応するアルデヒド及び酸に酸化されることを最小にす
る。
本発明における比較的多い量（約１．０〜４．０重量％
）の有機アミンの存在（従来の潤滑剤添加物に一般に含
まれる量は約０．２５重量％）は、ナフチネート及びス
ルホネートのようなアルカリ金属塩の消尽を最小にする
。アルカリ金属塩は、それらが炭酸の中和と競争して炭
酸と反応して不溶性炭酸塩を形成するとき消耗される。
中和反応の方がより早く、より起りやすいが、沈澱反応
は有機アミンが消尽、されたときに問題となる。有機ア
ミンが多く存在すればする程、より多くの炭酸が中和さ
れ、アルカリ金属塩と反応することができる炭酸は少な
くなる。
リン酸エステル、好ましくはオルトトリクレシルホスフ
ェートは、摩損防止剤として機能し、メタノール又はエ
タノール燃料の場合に用いられると悄用の摩１１１防１
１−剤である亜鉛ジアルキルジチオボスフＴ、−１・よ
ｚツもイ・野れている。亜鉛ジアルキルシチ、１十スフ
ニー１・は、ガソリン燃焼エンジンのための１゛１動車
潤滑剤において殆んど常に用いられているが、それはア
ルコールと容易にエステル交換するのでメタノール又は
エタノール燃焼エンジンではその摩損防１に特性を急速
に失う。
潤滑剤添力ｊ１物は、エンジンがオイル交換後に成るフ
ィル敗走行した後にオイル試料の分光化学分析により検
出された鉄、鉛及び銅のような摩損元素の甲に、！んづ
いて評価できる。これら金属つまり１６１員元宏＆、Ｉ
１、これら金１ｆｉで作られたあるエンジン部品の過度
の腐蝕又はＩＩ傷ならびに通常の機械的摩１員の結果と
して潤滑剤中に現われる。　　　′表１は、潤滑剤摩１
１１元素データの評価のための評価基中を示す。各々の
摩）長元素のエンジンにおける：ｉ−な及び二次的発生
源、ならびに馴らしくｈｒｃ；＋に一１ｎ）時点及び馴
Ｃ］シ運転後においてオイル中に見い出される各摩１員
元素の平均量（１）ρｍ単位）を小ず。馴らし運転期間
のエンジン摩損のし１つ ベルは、比較的高い傾向がある。エンジンが馴らされた
後は、摩損レベルは平坦になり、特定の車輌及びメンテ
ナンスの程度に応じて約５０，０００マイル（８０００
０ｋｍ）の間、安定する。平均的エンジンの馴らし時点
は、一般に０〜１０，０００マイル（０〜１６０００ｋ
ｍ）の範囲にある。表に示される評価基準は、実施例１
〜４に述べられるデータを評価するため番こ用いられる
。
塩基価（ｂａｓｅ　ｎｕｍｂｅｒ　）は、オイル洗浄作
用及び腐蝕防止能力の尺度である。新しい自動車オイル
は一般に４〜５の塩基価を持つ。どのオイルにおいても
１以下の塩基価は、残存する添加物の危険な消尽を示す
。２の塩基価は一般に、ガソリン燃焼エンジンにおいて
十分余裕のある保護を与えると考えられる。
表１ 潤滑剤摩損元素データの評価ジ 鉄（Ｆｅ）　　　　２００−４００　　４００　　１０
−１００鉛（Ｐｂ）　　　　　　１００−３００　　３
００　　　５−１００銅（Ｃｕ）　　　　　５０−１５
０　　１５０　　５−７５スズ（Ｓｕ）　　　　　　２
０−５０　　　　５０　　　　１−１０クロム（Ｃｒ）
　’　　　　　２−１０　　　　１０　　　　１−５ニ
ツケル（Ｎｉ）　　　　　３−５　　　　　５　　　　
　Ｌ２アルミニウム　　　３０−１００　　　１００　
　　　１−１５（ＡＩ） ｋ準 １５　　　　ベアリング　　　　フラソシングアロソク 実施例１ 慣用の自動車潤滑剤、及び約９７重量％のポリプロピレ
ングリコール２０００、約１．０重量％のｎ−オクタデ
シルアミン、約１．０重量％のＮ−フェニル−２−ナフ
チルアミン、及び約１．０重量％のオルトトリクレシル
ホスフェートがら成る本発明の潤滑剤添加物１０重量％
を含むオイル試料を、２０．５５１マイル（３３０００
ｋｍ）相当を運転され、３９・４２マイル（６３００ｋ
ｍ）前にオイル交換されたメタノール燃料エンジンＣの
クランクケースから取出した。
この試料は、３．３６の全塩基価を持っていた。
分光化学分析によると、次の量の摩損元素がオイル試料
中に存在した；７５ｐｐｒｒｌ鉄、２７ｐｐｍ鉛、２５
ｐｐｍ＆同、１　ｐｐｍクロム、９　ｐｐｍアルミニウ
ム、３　ｐｐｎ＋ニッケル、及びｌｌｐｐｍスズ。エン
ジンは２０．５５１マイル（３３０００ｋｍ）相当を運
転さたが、これは「馴らし運転後」の走行距離である。
すなわち、試料は、表１から「馴らし運転後」評価基準
を用いて評価される。３．３６の塩基価は、十分な塩基
価と考えられる２より十分に高く、アミン（メクオクタ
デシルアミン及びＮ−フェニル−２−ナフチルアミン）
が消尽されていす、ギ酸及び炭酸を中和しかつメタノー
ルのホルムアルデヒド及びギ酸への酸化を防止するため
にまだ利用しうろことを示す。
表１を参照すると、試料中の鉄、鉛、銅及びクロム含量
は、馴らし運転走行後におけるこれら摩損元素の平均の
許容含量範囲内である。９　ｐｐｍのアルミニウム合計
は平均より多いが、馴らし運転走行後における過度な鞭
であると考えられる３０ｐｐｍよりはるかに少ない。３
　ｐｐｍのニッケル含量は平均より多いが、馴らし運転
走行後における過度な量であると考えられる４　ｐｐｍ
よりはるかに少ない。ｌｌｐｐｍのスズ含量は平均より
多いが、馴らし運転走行後における過度な量であると考
えられる１５ｐｐｍよりはるかに少ない。
実施例１でのデータは、本発明の潤滑剤添加物がメタノ
ール含有燃料によりひき起される腐蝕及びエンジン摩損
を効果的に最小化することを示す。
実施例２ 慣用の自動車潤滑剤、及び約９８重量％のポリプロピレ
ングリコール２０００、約１．０重量％のｎ−ヘキサデ
シルアミン、及び約１．０重量％のオルトトリクレシル
ホスフェートより成る本発明の潤滑剤添加物１０重量％
を含むオイル試料を、４６．１５３マイル（７４０００
ｋｍ）相当を運転され約３．４２１マイル（５５００ｋ
ｍ）前にオイル交換されたメタノール燃料エンジンＢの
クランクケースから取出した。
この試料は２．９１の全塩基価を持っていた。分光分析
によると、下記の量の摩損元素が試料中に存在した；８
７．７ｐｐｍ鉄、６７ｐｐｍ鉛、９６ｐｐｍ銅、１２ｐ
ｐｍクロム、１２ｐｐｍアルミニウム、４ｐｐｍニッケ
ル、及びｌｌｐｐｍスズ。エンジンは、４６．１５３マ
イル（７４０００ｋｍ）相当を運転されたが、これは「
馴らし運転後」の走行距離である。すなわち、試料は、
表１から１馴らし運転後」評価基準を用いて評価される
。
２．９１の塩基価は、十分な塩基価と考えられる価（塩
基価２）より十分高く、アミン成分（ｎ−ヘキサデシル
アミン）は消尽されていす、ギ酸及び炭酸を中和しかつ
メタノールのホルムアルデヒド及びギ酸への酸化を防止
するためにまだ利用しうろことを示す。
表１を参照すると、錫・、鉛、銅、及びアルミニウＪ１
含軍は、馴らし運転後におりるこれら′摩Ｉ員元素の平
均の許容含量範囲内にある。クロム及びニッケル含量は
、エンジンＢのリング及びバルブが劣る条件にあ４たの
で、平均より上であった。゛リング及びパルプが摩損元
素クロム及びニッケル゛め主たる供給源であり、オイル
試料中のこれら摩損元素の平均より高い含量を説明して
いる。
主なＩＴ損元素である鉄、鉛及び銅の少ない量ならびに
平均より高い塩基価は、本発明の潤滑剤添加物がメタノ
ール含有燃料によりひき起される腐蝕及びエンジン摩損
を効果的に最小にすることを示す。
実施例３ 慣用の自動車潤滑剤、及び約９８．０重用％のボリプロ
ピレングリコール２０００、約１．０重量％のｎ−オク
タデシルアミン、及び約１．０重量％のオルトクレシル
ホスフェートより成る本発明の潤滑剤添加物１０重量％
を含むオイル試料を、７３．３９５マイル（１１８００
０ｋｍ）相当を運転され約４，３７５マイル＜７０００
ｋｍ）前にオイル交換されたメタノール燃料エンジンＤ
のクランクケースから取出した。
この試料は２．４６の全塩基価を持った。分光分析によ
ると、下記の量の摩損元素が試料中に存在した；７３ｐ
ｐｍ鉄、２ｏｐｐｍ鉛、６４ｐｐｍ銅、２ｐｐｍクロム
、１　ｊ、ｐｐｍアルミニウム、２　ｐｐｍニッケル、
及びＯｐｐｍスズ。この走行距離は「馴らし運転後」走
行距離であり、従って試料は表１「馴らし運転後」評価
基準を用いて評価される。
２．４６の塩基価は、十分な塩基価２より十分上であり
、アミン成分（ｎ−オクタデシルアミン）はまだ消尽さ
れていず、ギ酸及び炭酸を中和しかつメタノールのホル
ムアルデヒド及びギ酸への酸化を防止するためにまだ利
用しうろことを示す。
表１によると、鉄、鉛、銅、クロム、アルミニウム及び
ニソゲル含量は、馴らし運転後のこれら摩１員元素の平
均の許容範囲内にある。スズ含量は、スズの平均含量範
囲より下である。
実施例３のデータは、本発明の潤滑剤添加物がメタノー
ル含有燃料によりひき起される腐蝕及びエンジン摩…を
効果的に最小化するごとを示す。
実施例４ 悄用の自動車潤滑剤、及び実施例３で記述した本発明の
潤滑剤添加物１０重量％を含むオイル試料を、７６．６
３６マイル（１２３０００ｋｍ）相当を運転され約４，
１６４マイル（６７ｏｏｋｍ）前にオイル交換されたメ
タノール燃料エンジンＤのクランクケースから取出した
。
この試料は３．３０の全塩基価を持っていた。分光分析
によると、下記の摩損元素が試料中に存在した；５０ｐ
ｐｍの鉄、１０ｐｐｍの鉛、５６ｐｐｍの銅、２　ｐｐ
ｍのクロム、７　ｐｐｍのアルミニウム、Ｏｐｐｍのニ
ッケル、及びＯｐｐｍのスズ。
３．３０の塩基価は、十分な塩基価２より十分」ニア であり、アミン成分（ｎ−オクタデシルアミン）が消尽
されていす、ギ酸及び炭酸を中和しかつメタノールのホ
ルムアルデヒド及びギ酸への酸化を防止するためにまだ
利用しうろことを示す。
表１により、鉄、鉛、銅、クロム、及びアルミニウム含
量はすべて、「馴らし運転後」におけるこれら摩損元素
の平均の許容範囲内にある。ニッケル及びスズ含量は平
均より下であった。
実施例４のデータは、本発明の潤滑剤添加物が、メタノ
ール含有燃料によりひき起されるエンジン摩損及び腐蝕
を最小化するのに有効であることを示す。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）大割合の２〜３個の炭素原子を持つアルケンのポ
    リアルキレングリコール、小割合のアミン（但しこのア
    ミンは脂肪族アミン、脂環族アミン、脂肪族アミンと脂
    環族アミンの混合物、又は脂肪族アミン及び／又は脂環
    族アミンと芳香族第一アミン及び／又は芳香族第二アミ
    ンの混合物である）、及び小割合のリン酸エステルを含
    む、アルコール燃料用の潤滑剤添加物。
  2. （２）ポリアルキレングリコール含量が約９４．０〜９
    ８．５重量％であり、アミン含量が約１．０〜４．０重
    量％であり、リン酸エステル含量が約０．５〜２．０重
    量％である特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤添加物。
  3. （３）ポリアルキレングリコール含量が約９７．０〜９
    ８．５重量％であり、アミン含量が約１．０〜２．０重
    量％であり、リン酸エステル含量が約０．５〜１．０重
    量％である特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤添加物。
  4. （４）アミンが脂肪族アミンである特許請求の範囲第１
    項記載の潤滑剤添加物。
  5. （５）アミンが脂肪族アミンと脂環族アミンの混合物で
    ある特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤添加物。
  6. （６）アミンが脂肪族アミンと芳香族アミンの混合物で
    あり、芳香族アミンが芳香族第一アミン、芳香族第二ア
    ミン又はこの両者の混合物である特許請求の範囲第１項
    記載の潤滑剤添加物。
  7. （７）ポリアルキレングリコールがポリプロピレングリ
    コール、ポリイソプロピレングリコール又はポリエチレ
    ングリコールである特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤
    添加物。
  8. （８）ポリアルキレングリコールがポリプロピレングリ
    コールである特許請求の範囲第７項記載の潤滑剤添加物
    。
  9. （９）ポリプロピレングリコールが約２０００グラム／
    モルの分子量を持つ特許請求の範囲第８項記載の潤滑剤
    添加物。
  10. （１０）芳香族第一アミンが、ｏ−フェニレンジアミン
    、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、
    ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ア
    ニリン、キシリジン、ナフチルアミン、ベンジルアミン
    、トルエンジアミン、又はナフタレンジアミンである特
    許請求の範囲第１項記載の潤滑剤添加物。
  11. （１１）芳香族第一アミンがｏ−フェニレンジアミンで
    ある特許請求の範囲第１０項記載の潤滑剤添加物。
  12. （１２）芳香族第二アミンがＮ−フェニル−２−ナフチ
    ルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−
    β−ナフチルアミン、トリルナフチルアミン、ジフェニ
    ルアミン、ジトリルアミン、フェニルトリルアミン、４
    ，４′−ジアミノジフェニルアミン、又はＮ−メチルア
    ニリンである特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤添加物
    。
  13. （１３）芳香族第二アミンがＮ−フェニル−２−ナフチ
    ルアミンである特許請求の範囲第１２項記載の潤滑剤添
    加物。
  14. （１４）脂肪族アミンが１０〜３０個の炭素原子を持つ
    脂肪族アミンである特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤
    添加物。
  15. （１５）脂肪族アミンがオクタデシルアミンまたはヘキ
    シルデシルアミンである特許請求の範囲第１４項記載の
    潤滑剤添加物。
  16. （１６）脂環族アミンがシクロヘキシルアミンまたはメ
    チルシクロヘキシルアミンである特許請求の範囲第１項
    記載の潤滑剤添加物。
  17. （１７）リン酸エステルがオルトトリクレシルホスフェ
    ート、メタトリクレシルホスフェート、パラトリクレシ
    ルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、トリ
    ブチルホスフェート、トリ−２−エチル−ヘキシルホス
    フェート、トリオクチルホスフェート、ジフェニルオル
    トホスフォネート、ジクレシルオルトホスフォネート、
    トリラウリルオルトホスフォネート、又はトリステアリ
    ルオルトホスフォネートである特許請求の範囲第１項記
    載の潤滑剤添加物。
  18. （１８）リン酸エステルがオルトトリクレシルホスフェ
    ートである特許請求の範囲第１７項記載の潤滑剤添加物
    。
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