FR2570387A1 - Additif pour lubrifiant destine a des carburants alcooliques - Google Patents

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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN ADDITIF POUR LUBRIFIANT. L'ADDITIF COMPREND UNE QUANTITE DOMINANTE D'UN POLYALKYLENEGLYCOL D'UN ALCENE AYANT 2 OU 3 ATOMES DE CARBONE, UNE QUANTITE SECONDAIRE D'UNE AMINE ALIPHATIQUE, D'UNE AMINE CYCLOALIPHATIQUE OU D'UN MELANGE DES DEUX ET UNE QUANTITE SECONDAIRE D'UN ESTER D'ACIDE PHOSPHORIQUE. LE COMPOSANT AMINE PEUT COMPRENDRE UNE AMINE AROMATIQUE PRIMAIRE, UNE AMINE AROMATIQUE SECONDAIRE OU LES DEUX. UNE COMPOSITION APPRECIEE COMPREND ENVIRON 94-98,5 EN POIDS DUDIT POLYALKYLENEGLYCOL, ENVIRON 1,0 A 4,0 EN POIDS DE LADITE AMINE ET ENVIRON 0,5 A 2,0 EN POIDS DUDIT ESTER D'ACIDE PHOSPHORIQUE. L'ADDITIF POUR LUBRIFIANT DE L'INVENTION EST DESTINE A ETRE UTILISE AVEC DES CARBURANTS ALCOOLIQUES.

Description

La présente invention concerne une formulation d'additif destinée à être
utilisée avec des lubrifiants classiques pour véhicules automobiles, de manière à produire un lubrifiant apte à être utilisé dans des moteurs à combustion interne qui brûlent des carburants
alcooliques tels que le méthanol ou l'éthanol.
Les lubrifiants pour véhicules automobiles que l'on utilise couramment ne sont pas efficaces dans des moteurs brûlant des alcools, comme le montre une usure excessive du moteur et des taux progressivement croissants de consommation de lubrifiant. L'une des raisons en est la grande différence de réactivité chimique
des produits de combustion entre des systèmes de carbu-
rants pour véhicules automobiles à l'essence et à l'alcool.
Dans un système de carburant alcoolique, on assiste à plusieurs réactions de dégradation du lubrifiant qui ne se rencontrent pas dans le système de carburant à base d'essence. Ces réactions chimiques accroissent la corrosivité des carburants alcooliques. Par exemple, le méthanol s'oxyde aisément en formant du formaldéhyde et de l'acide formique. Cette réaction est représentée par l'équation (1)
CH30H) HCHO HCOOH (1)
(méthanol) (formaldéhyde) (acide formique) La plupart des véhicules qui utilisent le méthanol comme carburant souffrent d'une corrosion excessive des hauts de cylindres et d'une usure excessive des paliers, résultant de la production d'acide formique par combustion du méthanol. L'acide formique réagit
avec les additifs organiques aminés classiques du lubri-
fiant pour véhicules automobiles, qui assument les fonctions d'antioxydants, d'inhibiteurs de corrosion et d'agents anti-usure. Les additifs aminés neutralisent l'acide formique. Toutefois, les additifs classiques semblent incapables de neutraliser correctement la quantité d'acide formique produite dans la combustion du méthanol. Ces
réactions sont représentées par les équations 2 et 3.
RNH2 + 2HCOOH) RNH2.2HCOOH (2)
(amine (Acide primaire formique)
R NH + HCOQOH R2NH.HCOOH (3)
(amine (acide secondaire formique) Le formaldéhyde a une grande réactivité
envers les additifs phénoliques et glycoliques. Le formal-
déhyde réagit avec les phénols qui sont utilisés comme anti-oxydants et avec les polymères contenant des groupes hydroxyle, qui sont utilisés comme dispersants sans cendres. Ces réactions ont lieu dans des conditions acides, et elles s'accentuent à mesure que les additifs organiques aminés sont épuisés par réaction avec l'acide formique. Ces réactions du formaldéhyde, représentées
par l'équation (4), contribuent grandement à la dégrada-
tion de l'huile dans un carburant au méthanol.
ROH + HCHO Condensation en aldol ca-) ROCH2R (4) talysée par un acide (phénol ou (formaldéhyde) glycol) Il est nécessaire de trouver un additif pour lubrifiant qui minimise l'oxydation du méthanol en formaldéhyde et en acide formique tout en minimisant des réactions excessives du formaldéhyde et de l'acide formique en vue de prolonger la vie d'additifs pour lubrifiants qui sont rapidement épuisés par réaction avec le formaldéhyde et l'acide formique. De même, il est nécessaire de trouver un additif pour lubrifiant qui minimise l'oxydation de l'éthanol en acétaldéhyde et en acide acétique tout en minimisant des réactions
excessives de ces composants.
Un autre problème important, dans un carburant
à l'alcool, réside dans le fait qu'un dialkyldithiophos-
phate de zinc, additif multifonctionnel principal dans la plupart des lubrifiants classiques, se transestérifie
aisément et perd ainsi beaucoup de ses propriétés anti-
usure. La réaction de transestérification implique l'é-
change d'un groupe alkyle d'alcool tel que le méthanol
ou l'éthanol, avec un ester existant tel qu'un dialkyl-
dithiophosphate de zinc pour former un ester nouveau.
Une réaction de transestérification est représentée
par l'équation 5.
ROH)R + CH OH Acide catalysé RPOO(OH)CH3 + R'OH(5) (ester (méthanol) (ester nouveau.) existant)
La réaction de transestérification est cataly-
sée par un acide, et elle a lieu par conséquent après que les additifs aminés basiques dans le lubrifiant ont été épuisés par réaction avec des aldéhydes et des acides
formés dans le processus de combustion. La transestérifica-
tion n'est pas un mécanisme dominant de la dégradation
d'une huile dans les carburants hydrocarbonés, mais consti-
tue un mécanisme primordial de la dégradation d'une huile
dans des carburants à base de méthanol et d'autres alcools.
Par exemple, lorsque du méthanol et de l'éthanol sont mélangés avec l'essence, l'ampleur de la réaction de transestérification est proportionnelle à la quantité
d'alcool contenu dans le mélange.
Une autre cause de l'accentuation de la corro-
sivité dans un moteur à alcool réside dans la solubilité accrue de l'anhydride carbonique dans l'alcool. Par exemple, l'anhydride carbonique est bien plus soluble dans le méthanol que dans l'eau. De l'eau et du méthanol sont d'ordinaire tous deux présents dans les parties les plus froides du carter, en tant que produits de combustion. L'eau réagit avec les produits de combustion du carburant
tels que SO3, NO2 et CO2 en formant les acides correspon-
dants, c'est-à-dire l'acide sulfurique, l'acide nitrique et l'acide carbonique, comme représenté par les équations
6, 7 et 8.
SO3 + H20 H2S04 (6)
(acide sulfurique) ) lINO3 (7)
NO2 + H20 1 3
(acide nitrique)
C + '0 H2C23 (8)
CO2 + H2023
GO2 120 (acide carbonique) Ces acides réagissant avec des métaux dans le moteur constituent l'une des principales causes de
corrosion dans un moteur à combustion interne. Les lubri-
fiants habituellement utilisés dans un carburant hydrocar-
boné neutralisent efficacement ces acides avec des additifs basiques tels que des amines organiques et des composés de métaux alcalins. Toutefois, les taux d'acide carbonique sont normalement plus forts dans un carburant à base de méthanol ou d'un autre alcool que dans un carburant du type de l'essence, à cause de la plus grande solubilité de C02 dans les alcools. Il peut en être de même de l'acide
nitrique formé à partir du produit de combustion NO2.
L'absorption d'anhydride carbonique se révèle être une raison importante de la corrosivité exceptionnellement
grande de carburants alcooliques.
L'analyse de lubrifiants indique que des
inhibiteurs de corrosion composés de sulfonates, de naphté-
nates ou d'autres métaux alcalins sont épuisés dans une mesure considérable par réaction avec l'acide carbonique, ce qui entraîne la précipitation de carbonates insolubles des métaux alcalins. La réaction de précipitation est
représentée par les équations 9 et 10.
(RS03)2Ba + H2CO3 3 BaCO3 + 2RS03H (9) (RS03)2Ca + H2C03 () CaC03 + 2RSO 3H (10)
Cette réaction de précipitation est en compéti-
tion avec la neutralisation de l'acide carbonique par des amines organiques. Bien que la neutralisation soit plus rapide et ait plus de chance de se produire, la réaction avec des sels de métaux alcalins va en augmentant à mesure que les amines organiques sont épuisées. Il est donc nécessaire de trouver un additif pour lubrifiant dans lequel l'épuisement des additifs aminés organiques par suite de la neutralisation de l'acide formique ou de l'acide acétique et de l'acide carbonique, a lieu
moins rapidement, en réduisant ainsi la probabilité d'épui-
sement des sels de métaux alcalins par les réactions de précipitation représentées dans les équations 9 et 10. La présente invention a pour objet général de trouver un additif pour lubrifiant destiné à être utilisé dans un moteur à combustion interne utilisant un carburant alcoolique, qui assure la protection contre les effets de corrosion et d'usure du moteur produits
par l'alcool.
Un autre but de la présente invention est de trouver un additif pour lubrifiant doué d'une capacité
élevée de neutralisation des acides.
La présente invention a en outre pour objet de trouver un additif pour lubrifiant comprenant un agent anti-usure qui ne soit pas dégradé par le méthanol ou l'éthanol. La présente invention propose un addifif pour lubrifiant qui peut être ajouté à des lubrifiants classiques pour véhicules automobiles, afin de produire un lubrifiant apte à être utilisé dans un moteur brûlant du méthanol ou de l'éthanol, comprenant unequantité dominante d'un polyalkylèneglycol d'un alcène ayant 2 ou 3 atomes de carbone, une quantité secondaire d'une amine aliphatique, d'une amine cycloaliphatique, ou des
deux, et une quantité secondaire d'un ester d'acide phos-
phorique. L'additif pour lubrifiant de la présente inven-
tion contient avantageusement environ 94 à 98,5% en poids d'un polyalkylèneglycol d'un alcène ayant 2 ou 3 atomes
de carbone, environ 1,0 à 4,0% en poids d'une amine alipha-
tique, d'une amine cycloaliphatique ou des deux et environ
0,5 à 2,0% en poids d'un ester d'acide phosphorique.
La portion aminée de l'additif pour lubrifiant de -la présente invention peut aussi contenir une amine primaire
aromatique, une amine secondaire aromatique, ou les deux.
Des polyalkylèneglycols appréciés comprennent le polypropylèneglycol, le polyisopropylèneglycol et le polyéthylèneglycol. Un polyalkylèneglycol très apprécié est un polypropylèneglycol ayant un poids moléculaire
d'environ 2000 g/mole (que l'on appellera ci-après poly-
propylèneglycol 2000).
Le composant aminé de l'additif pour lubrifiant de la présente invention peut être une amine aliphatique, une amine cycloaliphatique ou un mélange d'une amine aliphatique et d'une amine cycloaliphatique. Le composant aminé est avantageusement une amine aliphatique; une amine cycloaliphatique, un mélange d'une amine aliphatique et d'une amine cycloaliphatique; ou un mélange d'une amine aliphatique, d'une amine cycloaliphatique ou des
deux avec une amine primaire aromatique, une amine secon-
daire aromatique ou les deux. Une amine aliphatique seule
constitue le composant aminé de choix.
Des amines primaires aromatiques dont on
apprécie le mélange avec l'amine aliphatique ou cyclo-
aliphatique comprennent l'ortho-, la méta- et la para-
phénylènediamine, l'ortho-, la méta- et la para-toluidine, l'aniline, la xylidine, la naphtylamine, la benzylamine, la toluènediamine, et la naphtalènediamine. Une amine
aromatique primaire très appréciée est l'ortho-phénylène-
diamine. Des amines aromatiques secondaires appréciées
que l'on peut mélanger avec l'amine aliphatique ou cyclo-
aliphatique comprennent la N-phényl-2-naphtylamine, la
phényl-a-naphtylamine, la phényl-g-naphtylamine, la tolyl-
naphtylamine, la diphénylamine, la ditolylamine, la phényl-
tolylamine, la 4,4'-diaminodiphénylamine, et la N-méthyl-
aniline. Une amine secondaire aromatique très appréciée
est la N-phényl-2-naphtylamine.
Des amines aliphatiques dont on apprécie l'utilisation dans l'additif pour lubrifiant de la présente invention sont des amines aliphatiques ayant 10 à 30 atomes de carbone. Une amine aliphatique très appréciée comprend 12 à 30 atomes de carbone. L'amine aliphatique que l'on apprécie le plus est l'octadécylamine. Des amines cycloaliphatiques appréciées comprennent la cyclohexylamine
et la méthylcyclohexylamine.
Des esters d'acide phosphorique appréciés comprennent le phosphate d'ortho-, méta- ou para-tricrésyle, le phosphate de dibutylphényle, le phosphate de tributyle,
le phosphate de tri-2-éthylhexyle, le phosphate de tri-
octyle, l'ortho-phosphonate de diphényle, l'ortho-phos-
phonate de dicrésyle, l'ortho-phosphonate de trilauryle et l'orthophosphonate de tristéaryle. Un ester d'acide
phosphorique très apprécié est le phosphate d'ortho-
tricrésyle. Une composition appréciée de la présente
invention comprend environ 94 & 98,5% en poids de poly-
propylèneglycol 2000, environ 1,0 à 4,0% en poids d'octa-
décylamine et environ 0,5 à 2,0% en poids de phosphate d'ortho-tricrésyle. Tous les composés indiqués ci-dessus sont disponibles dans le commerce. L'additif pour lubrifiant de la présente invention est préparé en mélangeant ensemble une quantité dominante d'un polyalkylèneglycol d'un
alcène ayant 2 ou 3 atomes de carbone, une quantité secon-
daire d'une amine aliphatique, d'une amine cycloaliphatique ou des deux et une quantité secondaire d'un ester d'acide phosphorique. L'additif pour lubrifiant de la présente invention est avantageusement préparé en mélangeant ile environ 94 à 98,5% en poids dudit polyalkylèneglycol, environ 1,0 à 4,0% en poids de ladite amine et environ
0,5 à 2,0% en poids dudit ester d'acide phosphorique.
Une amine primaire aromatique, une amine secondaire aroma-
tique ou les deux peuvent être ajoutées à la portion
aminée de l'additif pour lubrifiant.
L'additif pour lubrifiant de la présente invention peut être utilisé par l'addition d'environ 0,1 litre de cet additif à I litre d'huile neuve. L'additif
pour lubrifiant de la présente invention assure une protec-
tion efficace contre les effets de corrosion et d'usure du moteur produits par le méthanol ou l'éthanol pour des intervalles de remplacement de l'huile de plus de
6437 km et atteignant dans quelques cas 9656 km.
Le polyalkylèneglycol, avantageusement le polypropylèneglycol, agit comme solubilisant du méthanol ou de l'éthanol, comme dispersant sans cendres et comme accepteur d'aldéhydes. Un solubilisant de ce type est nécessaire pour dissoudre les grandes quantités de méthanol ou d'éthanol introduites dans le lubrifiant pendant la combustion. Le polyalkylèneglycol solubilise le méthanol ou l'éthanol en empêchant ainsi la formation de taches sèches sur les surfaces des hauts de cylindres et des paliers. En l'absence de glycol, le méthanol ou l'éthanol est insoluble dans les lubrifiants hydrocarbonés, et
des taches sèches peuvent apparaître. En outre, un poly-
alkylèneglycol contient des groupes hydroxyle qui réagis-
sent avec les aldéhydes formés par oxydation du méthanol
ou de l'éthanol. Le produit de réaction d'un polyalkylène-
glycol et du formaldéhyde ou de l'acétaldéhyde est égale-
ment un bon solvant pour le méthanol ou pour l'éthanol et continue de fonctionner comme solubilisant du méthanol
ou de l'éthanol.
Le composant aminé agit comme un additif modifiant l'indice de basicité pour neutraliser les acides formique ou acétique et carbonique formés par l'oxydation du méthanol ou de l'éthanol et, respectivement, par la
réaction de l'eau et de l'anhydride carbonique. Le compo-
sant aminé joue également le rôle d'un anti-oxydant en minimisant l'oxydation du méthanol ou de l'éthanol en
leurs aldéhydes et acides respectifs.
La présence d'assez grandes quantités (environ 1,0 à 4,0% en poids) d'amines organiques dans la présente invention, comparativement à la quantité généralement contenue dans des additifs classiques pour lubrifiants (environ 0,25% en poids), minimise l'épuisement de sels
de métaux alcalins tels que naphténates et sulfonates.
Les sels de métaux alcalino-terreux sont épuisés lorsqu'ils
réagissent avec l'acide carbonique pour former des carbona-
tes insolubles, en compétition avec la neutralisation de l'acide carbonique. La réaction de neutralisation est plus rapide et a plus de chance de se produire, mais la réaction de précipitation devient un problème lorsque les amines organiques s'épuisent. En présence d'une plus grande quantité d'amines organiques, davantage d'acide
carbonique est neutralisé et il y a moins d'acide carboni-
que disponible pour la réaction avec les sels de métaux
alcalins.
Z570387
L'ester d'acide phosphorique, avantageusement le phosphate d'orthotricrésyle, fonctionne comme agent anti-usure et lorsqu'il est utilisé avec un carburant méthanolique ou éthanolique, il est supérieur à l'agent anti-usure classique, à savoir le dialkyldithiophosphate de zinc. Un dialkyldithiophosphate de zinc est utilisé presque universellement dans les lubrifiants pour véhicules automobiles à moteur fonctionnant à l'essence, mais il perd rapidement ses propriétés anti-usure dans des moteurs à méthanol ou à éthanol, parce qu'il se transestérifie
aisément avec les alcools.
Un additif pour lubrifiant peut être évalué sur la base des quantités des éléments d'usure, tels que le fer, le plomb et le cuivre, détectées dans un échantillon d'huile par l'analyse spectrochimique à la suite du fonctionnement du moteur sur un certain nombre de kilomètres après une vidange d'huile. Ces métaux ou éléments d'usure apparaissent dans le lubrifiant comme
conséquence d'une corrosion excessive ou d'une détériora-
tion de certains composants du moteur formés du métal
en question, ainsi que de l'usure mécanique normale.
Le tableau expose des critères d'évaluation des résultats concernant les éléments d'usure dans un lubrifiant. La source principale et la source secondaire de chaque élément d'usure dans le moteur sont indiquées de même que la quantité moyenne en ppm de chaque élément d'usure que l'on doit trouver dans l'huile au point de "rodage" et au point de "post- rodage". Les taux d'usure du moteur pendant la période de rodage tendent à être relativement grands. Après que le moteur a été rodé, les taux d'usure atteignent un plateau, restant stables pendant environ 80 450 km, selon le véhicule particulier et le degré d'entretien. Le point de "rodage" pour un moteur moyen se situe généralement dans l'intervalle de 0 à 16 090 km. Les critères d'évaluation donnés sur
le tableau sont utilisés pour évaluer les résultats indi-
qués dans les exemples 1 à 4.
L'indice de basicité est une mesure de l'action détergente de l'huile et de son aptitude à inhiber la corrosion. Des huiles neuves pour véhicules automobiles ont ordinairement un indice de bas.icité de 4 à 5. Pour toute huile, une valeur égale ou inférieure à 1 indique un épuisement dangereux des réserves d'additif. Un indice de basicité égal à 2 est en général considéré comme offrant une marge satisfaisante de protection dans un
moteur à essence.
TABLEAU
Critères d'évaluation des données concernant les éléments d'usure dans le lubrifiant Critères d'évaluation, ppm Source Rodage Post-rodage Elément Valeur Valeur Valeur Valeur dlnsnie- mxyeunn excessive moe excessive Primaire Secondaire bloc,.
Fer (Fe) 200-400 400 10-100 200 paroi de vilebre-
cylindre quin, axes de pistons, segments, soupapes, pompe à huile, réservoir à carburant Molybdène- 2-4 5 0-2 3 paroi de bloc,
(Mo) - cylindre vilebre-
quin., axes de pistons segments, soupapes, - pompe à huile, réservoir à carburant Plomb (Pb) 100-300 300 5-100 150 paliers vaporisation instantanée, PTE dans le carburant Cuivre (Ch) 50-150 150 5-75 100 palie rs coussinets, *-'. -axes de pistons, came, train de soupapes, rondelles de butée, pompe à huile Etain (Sn) 20-50 50 1-10 15 paliers vaporisation instantanée
Chrome (Or) 2-10 10 1-5 5 segments vilebre-
quin, soupapes
d'échappe-
ment Nickel (Ni) 3-5 5 1-2 4 soupapes, segments
vilebre-
quin Aluminium (Al) 30-100 100 1-15 30 pistons,
blocs-
d'alxmi-
nium
Exemple 1
Un échantillon d'huile comprenant un lubrifiant classique pour véhicules automobiles et 10% en poids de l'additif pour lubrifiant de la présente invention, comprenant environ 97% en poids de polypropylèneglycol 2000, environ 1,0% en poids de n-octadécylamine, environ 1,0% en poids de Nphényl-2-naphtylamine et environ 1,0% en poids de phosphate d'orthotricrésyle, a été prélevé dans le carter d'un moteur C au méthanol, que l'on avait fait fonctionner dans des conditions équivalant à une distance de 33 067 km avec un remplacement de l'huile
6343 km avant ce parcours équivalent.
L'échantillon avait un indice de basicité totale de 3,36. L'analyse spectrochimique a révélé que
les quantités suivantes d'éléments d'usure étaient présen-
tes dans l'échantillon d'huile: 75 ppm de fer, 27 ppm
de plomb, 25 ppm de cuivre, 1 ppm de chrome, 9 ppm d'alu-
minium,3 ppm de nickel et 11 ppm d'étain. Le moteur avait
accompli l'équivalent de 33 067 km, ce qui est le kilo-
métrage de "post-rodage". L'échantillon sera donc évalué
en utilisant les critères de "post-rodage" du tableau.
L'indice de basicité de 3,36 était bien au-
dessus de la valeur 2 que l'on considère comme un indice
de basicité correct, indiquant que les amines méta-octa-
décylamine et N-phényl-2-naphtylamine n'avaient pas été
épuisées et étaient encore disponibles pour la neutralisa-
tion des acides formique et carbonique et pour empêcher l'oxydation du méthanol en formaldéhyde et en acide formique. D'après le tableau, les teneurs en fer, plomb, cuivre et chrome de l'échantillon étaient dans les limites des teneurs moyennes et admissibles pour ces éléments d'usure au kilométrage de "post-rodage". La teneur en aluminium de 9 ppm était audessus de la moyenne mais bien inférieure à 30 ppm, valeur considérée comme une
quantité excessive au kilométrage de "post-rodage".
La teneur en nickel de 3 ppm était supérieure à la moyenne mais bien inférieure à 4 ppm, valeur que l'on considère
comme une quantité excessive au kilométrage de "post-
rodage". La teneur en étain de 11 ppm était supérieure à la moyenne mais bien inférieure à 15 ppm, valeur qui est considérée comme une quantité excessive au kilométrage
de "post-rodage".
Les résultats donnés par l'exemple 1 illustrent le fait que l'additif pour lubrifiant de la présente invention minimise efficacement la corrosion et l'usure
du moteur provoquées par un carburant contenant du métha-
nol.
Exemple 2
Un échantillon d'huile comprenant un lubrifiant classique pour véhicule automobile et 10% en poids de
l'additif pour lubrifiant de la présente invention, com-
prenant environ 98% en poids de polypropylèneglycol 2000, environ 1,0% en poids de n-hexadécylamine et environ
1,0% en poids de phosphate d'ortho-tricrésyle a été pré-
levé dans le carter d'un moteur B fonctionnant au méthanol, qui avait accompli l'équivalent de 74 260 km avec un remplacement de l'huile environ 5504 km avant ce parcours équivalent. L'échantillon avait un indice de basicité totale de 2,91. L'analyse spectrochimique a révélé que
les quantités suivantes d'éléments d'usure étaient présen-
tes dans l'échantillon: 87,7 ppm de fer, 67 ppm de plomb, 96 ppm de cuivre, 12 ppm de chrome, 12 ppm d'aluminium,
4 ppm de nickel et 11 ppm d'étain. Le moteur avait accom-
pli l'équivalent de 74 260 km, ce qui est le kilométrage
de "post-rodage". L'échantillon sera donc évalué en utili-
sant les critères de "post-rodage" sur le tableau.
L'indice de basicité égal à 2,91 était bien au-dessus de ce que l'on considère comme un indice de basicité correct (indice de basicité égal à 2), ce qui
indique que le composant aminé, c'est-à-dire la n-hexa-
décylamine, n'avait pas été épuisé et était encore dispo-
nible pour la neutralisation des acides formique et carbonique et pour empêcher l'oxydation du méthanol
en formaldéhyde et en acide formique.
D'après le tableau, les teneurs en fer, plomb, cuivre et aluminium étaient comprises dans la plage des teneurs moyennes et admissibles pour ces éléments d'usure au kilométrage de "post-rodage". Les teneurs en chrome et en nickel étaient au-dessus de la moyenne, du fait que les segments et les soupapes du moteur B étaient en mauvais état. Les segments et les soupapes constituent les sources principales d'éléments d'usure, chrome et nickel, ceci expliquant la teneur supérieure à la moyenne
en ces éléments d'usure de l'échantillon d'huile. -
Les faibles quantités des principaux éléments d'usure, fer, plomb et cuivre, ainsi que l'indice de basicité au-dessus de la moyenne, indiquent que l'additif
pour lubrifiant de la présente invention minimise effica-
cement la corrosion et l'usure du moteur provoquées par
le carburant contenant du méthanol.
Exemple 3
Un échantillon d'huile comprenant un lubrifiant classique pour véhicule automobile et 10% en poids de
l'additif pour lubrifiant de la présente invention, com-
prenant environ 98,0% en poids de polypropylèneglycol 2000, environ 1,0% en poids de n-octadécylamine et environ 1,0% en poids de phosphate d'ortho-tricrésyle, a été prélevé dans le carter d'un moteur D fonctionnant au méthanol, auquel on avait fait accomplir l'équivalent de 118 092 km avec un remplacement de l'huile environ 7040 km avant ce parcours équivalent. L'échantillon avait
un indice de basicité totale de 2,46. L'analyse spectro-
chimique a révélé que les quantités suivantes d'éléments d'usure étaient présentes dans l'échantillon: 73 ppm de fer, 20 ppm de plomb, 64 ppm de cuivre, 2 ppm de chrome,
1l1 ppm d'aluminium, 2 ppm de nickel et 0 ppm d'étain.
Le kilométrage était le kilométrage de "post-rodage"
et l'échantillon sera donc évalué en utilisant les critè-
res de "post-rodage" du tableau.
L'indice de basicité de 2,46 est bien au-
dessus de l'indice de basicité correct égal à 2, ce
qui indique que le composant aminé, à savoir la n-octa-
décylamine, n'avait pas été épuisé et était encore dispo-
nible pour la neutralisation de l'acide formique et de
l'acide carbonique et pour empêcher l'oxydation du métha-
nol en formaldéhyde et en acide formique.
D'après le tableau, les teneurs en fer, plomb, cuivre, chrome, aluminium et nickel se situaient dans la plage moyenne et admissible pour ces éléments d'usure au kilométrage de "post-rodage". La teneur en étain était
inférieure à la plage moyenne des teneurs pour l'étain.
Les résultats de l'exemple 3 démontrent que l'additif pour lubrifiant de la présente invention est efficace pour minimiser la corrosion et l'usure du moteur
provoquées par un carburant contenant du méthanol.
Exemple 4
Un échantillon d'huile comprenant un lubrifiant classique pour véhicule automobile et 10% en poids de l'additif pour lubrifiant de la présente invention décrit dans l'exemple 3 a été prélevé dans le carter d'un moteur D fonctionnant au méthanol, auquel on avait fait acQplir l'équivalent de 123 307 km avec un remplacement de l'huile
environ 6700 km avant ce parcours équivalent.
L'échantillon avait un indice de basicité totale de 3,30. L'analyse spectrochimique a révélé que
les quantités suivantes d'éléments d'usure étaient présen-
tes dans l'échantillon: 50 ppm de fer, 10 ppm de plomb, 56 ppm de cuivre, 2 ppm de chrome, 7 ppm d'aluminium,
0 ppm de nickel et 0 ppm d'étain.
L'indice de basicité de 3,30 était bien au-
* dessus de l'indice de basicité correct. égal à 2, ce qui indique que le composant aminé, à savoir la n-octadécyl- amine, n'avait pas été épuisé etétait encore disponible pour la neutralisation des acides formique et carbonique et pour empêcher l'oxydation du méthanol en formaldéhyde
et en acide formique.
D'après le tableau, les teneurs en fer, plomb, cuivre, chrome et aluminium se situaient toutes dans la plage moyenne et admissible pour ces éléments d'usure
au kilométrage de "post-rodage". La teneur en nickel.
et la teneur en étain étaient au-dessous de la moyenne.
Les résultats donnés par l'exemple 4 démontrent que l'additif pour lubrifiant de la présente invention est efficace pour minimiser l'usure et la corrosion du
moteur provoquées par un carburant contenant du méthanol.

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Additif pour lubrifiant destiné à être utilisé avec des carburants alcooliques, caractérisé
en ce qu'il comprend une quantité dominante d'un poly-
alkylèneglycol d'un alcène ayant 2 ou 3 atomes de carbone, une quantité secondaire d'une amine, ladite amine étant une amine aliphatique, une amine cycloaliphatique, un
mélange d'une amine aliphatique et d'une amine cyclo-
aliphatique ou un mélange d'une amine aliphatique, d'une amine cycloaliphatique ou des deux, et une amine primaire aromatique, une amine secondaire aromatique ou les deux,
et une quantité secondaire d'un ester d'acide phosphorique.
2. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que la teneur en polyalkylène-
glycol est d'environ 94,0 à 98,5% en poids, la teneur en amine est d'environ 1,0 à 4,0% en poids, la teneur en ester d'acide phosphorique est d'environ 0,5 à 2,0% en poids, ou bien la teneur en polyalkylèneglycol est d'environ 97,0 à 98,5% en poids, la teneur en amine est
d'environ 1,0 à 2,0% en poids et la teneur en ester d'aci-
de phosphorique est d'environ 0,5 à 1,0% en poids.
3. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'amine est une amine aliphatique, ou bien l'amine est un mélange d'une amine
aliphatique et d'une amine cycloaliphatique.
4. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'amine est un mélange d'une amine aliphatique et d'une amine aromatique, ladite amine aromatique étant une amine aromatique primaire,
une amine aromatique secondaire ou un mélange des deux.
5. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que le polyalkylèneglycol est le polypropylèneglycol, le polyisopropylèneglycol
ou le polyéthylèneglycol, et de préférence le polypropylène-
glycol, notamment un polypropylèneglycol ayant un poids
moléculaire d'environ 2000 g/mole.
6. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'amine aromatique primai-
re est l'ortho-phénylènediamine, la méta-phénylènediamine, la paraphénylènediamine, l'ortho-toluidine, la méta- toluidine, la paratoluidine, l'aniline, la xylidine, la naphtylamine, la benzylamine, la toluènediamine ou
la naphtalènediamine et est de préférence l'ortho-phénylène-
diamine.
7. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'amine aromatique secon-
daire est la N-phényl-2-naphtylamine, la phényl-c-naphtyl-
amine, la phényl-g-naphtylamine, la tolylnaphtylamine, la diphénylamine, la ditolylamine, la phényltolylamine,
la 4,4'-diaminodiphénylamine ou la N-méthylaniline, notam-
ment la N-phényl-2-naphtylamine.
8. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'amine aliphatique est une amine aliphatique ayant 10 à 30 atomes de carbone
et ladite amine aliphatique est de préférence l'octa-
décylamine ou l'hexyldécylamine.
9. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'amine cycloaliphatique
est la cyclohexylamine ou la méthylcyclohexylamine.
10. Additif pour lubrifiant suivant la revendi-
cation 1, caractérisé en ce que l'ester d'acide phosphori-
que est le phosphate d'ortho-tricrésyle, le phosphate de méta-tricrésyle, le phosphate de para-tricrésyle, le phosphate de dibutylphényle, le phosphate de tributyle,
le phosphate de tri-2-éthylhexyle, le phosphate de tri-
octyle, l'ortho-phosphonate de diphényle, l'ortho-phos-
phonate de dicrésyle, l'ortho-phosphonate de trilauryle ou l'orthophosphonate de tristéaryle et est de préférence
le phosphate d'ortho-tricrésyle.
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