JPS6165879A - テトラヒドロエジユランの製法 - Google Patents
テトラヒドロエジユランの製法Info
- Publication number
- JPS6165879A JPS6165879A JP18821584A JP18821584A JPS6165879A JP S6165879 A JPS6165879 A JP S6165879A JP 18821584 A JP18821584 A JP 18821584A JP 18821584 A JP18821584 A JP 18821584A JP S6165879 A JPS6165879 A JP S6165879A
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- alpha
- give
- ionone
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はテトツヒドaエジュランの新規な製法に関する
ものである。
ものである。
本発明の方法によって得られるテトラにドロエジュラン
は香料特にl香粧用香料として有用である。
は香料特にl香粧用香料として有用である。
(従来の技術)
テトラヒドロエジュランの製法としては従来、エジュラ
ンを接触還元する方法が報告されている(テトラヘドロ
ンレターズ、f973年、95頁)。エジュランはパッ
ションフルーツカラ得られるがその収量は微量であるた
め、これを原料として使用する従来の製法は工業的生産
には適していない。
ンを接触還元する方法が報告されている(テトラヘドロ
ンレターズ、f973年、95頁)。エジュランはパッ
ションフルーツカラ得られるがその収量は微量であるた
め、これを原料として使用する従来の製法は工業的生産
には適していない。
(発明の目的)
本発明は工業的生産に適したテトラヒドロエジュ之ンの
製造方法を提供することを目的とする。かかる本発明の
目的はジヒドロ−α−ヨノールを鉱酸またはルイス酸と
接触せしめてテトラヒトαエジュランt−製造すること
によって達成される。
製造方法を提供することを目的とする。かかる本発明の
目的はジヒドロ−α−ヨノールを鉱酸またはルイス酸と
接触せしめてテトラヒトαエジュランt−製造すること
によって達成される。
(発明の詳細な説明)
本発明の製法は、原料であるジヒドロ−α−ヨノールを
不活性有機溶媒に溶解し、得られた溶液に鉱酸またはル
イス酸を加えて攪拌することによって好適に実施される
。
不活性有機溶媒に溶解し、得られた溶液に鉱酸またはル
イス酸を加えて攪拌することによって好適に実施される
。
本発明において反応剤として鉱酸を使用する場合は、鉱
酸として硫酸、塩酸、リン酸等が適当でありその使用量
は臨界的ではないが反応速度の点から原料化合物の50
〜100 w/vr %が望ましい。溶媒は原料を溶解
し、反応に影響を与えないものであれば特に限定なく使
用され、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族
炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフ之ンのよ
うなエーテル類、メタノール、エタノールのようなアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケト
ン類、酢酸エチルのよう々エステル類が好適に使用され
る。
酸として硫酸、塩酸、リン酸等が適当でありその使用量
は臨界的ではないが反応速度の点から原料化合物の50
〜100 w/vr %が望ましい。溶媒は原料を溶解
し、反応に影響を与えないものであれば特に限定なく使
用され、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族
炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフ之ンのよ
うなエーテル類、メタノール、エタノールのようなアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケト
ン類、酢酸エチルのよう々エステル類が好適に使用され
る。
反応剤としてルイス酸を使用する場合は、ルイス酸とし
て三フッ化ホウ素エーテレート、塩化スズ、塩化アルミ
ニウム等が好適であり、その使用量は臨界的ではないが
原料化合物の10〜50φ慢程度が適当である。溶媒と
してはアルコール類以外は前述した鉱酸の場合と同じ溶
媒を使用することができる。
て三フッ化ホウ素エーテレート、塩化スズ、塩化アルミ
ニウム等が好適であり、その使用量は臨界的ではないが
原料化合物の10〜50φ慢程度が適当である。溶媒と
してはアルコール類以外は前述した鉱酸の場合と同じ溶
媒を使用することができる。
反応温度には特に制限はないが、50℃以下好ましくは
水冷下であり反応時間は約1〜12時間である。
水冷下であり反応時間は約1〜12時間である。
反応終了後所望の生成物は常法に従って反応混合物中か
ら採取し、精製される。例えば、反応混合物に水酸化ナ
トリウム水溶液のようなアルカリ水溶液を加え、有機溶
媒層を分取し、乾燥し、溶媒を留去し、残留物を真空蒸
留することによって目的物を得ることができる。
ら採取し、精製される。例えば、反応混合物に水酸化ナ
トリウム水溶液のようなアルカリ水溶液を加え、有機溶
媒層を分取し、乾燥し、溶媒を留去し、残留物を真空蒸
留することによって目的物を得ることができる。
本発明の方法を化学式で示すと次の通りである。
ジヒドロ−α−ヨノール テトジヒドロエジュ2
ン本発明の方法において原料として使用されるジヒドロ
−α−ヨノールは以下に反応式で示すようにα−ヨノン
をラネーニッケル等を用いて接触還元してジヒドロ−α
−ヨノンとし、これをさらに水素化ホウ素ナトリウム等
で還元することによって容易に得られる。
ン本発明の方法において原料として使用されるジヒドロ
−α−ヨノールは以下に反応式で示すようにα−ヨノン
をラネーニッケル等を用いて接触還元してジヒドロ−α
−ヨノンとし、これをさらに水素化ホウ素ナトリウム等
で還元することによって容易に得られる。
α−ヨノン ジヒドロ−α−ヨノンth
而してα−ヨノンは合成によって豊富に得ることができ
るので、これを出発原料とする本発明の方法は工業的生
産に適している。
るので、これを出発原料とする本発明の方法は工業的生
産に適している。
次に実施例および参考例を示して本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
実施例 1
ジヒドロ−α−ヨノール(純度8&7チ)IZ21をト
ルエン24PK溶解し、内温2〜3℃に水冷する。これ
に濃硫酸71f!r、ゆっくり滴加する。内温は12〜
16℃まで上昇する。満願終了後内温を2〜3℃に水冷
しつつ2.25時間攪拌する。反応終了後水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、トルエン層を分取し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留する
と目的のテトラヒドロエジュラン9.5or(収率93
.Ow/v%)が無色の油状物(b、p、8匹心ゴg)
として得られる。
ルエン24PK溶解し、内温2〜3℃に水冷する。これ
に濃硫酸71f!r、ゆっくり滴加する。内温は12〜
16℃まで上昇する。満願終了後内温を2〜3℃に水冷
しつつ2.25時間攪拌する。反応終了後水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、トルエン層を分取し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留する
と目的のテトラヒドロエジュラン9.5or(収率93
.Ow/v%)が無色の油状物(b、p、8匹心ゴg)
として得られる。
上記反応において、室温(約17℃)で濃硫酸を滴加し
、室温で攪拌する場合も同様に目的の生成物が得られる
。
、室温で攪拌する場合も同様に目的の生成物が得られる
。
実施例 2
ジヒドロ−α−ヨノール(純度76.5チ)6.4?を
塩化メチレン30Fに溶解し、内温2〜3℃に水冷する
。これに塩化第二スズ2.42をゆっくり滴加する。満
願終了後2〜3℃で30分間撹拌した後20℃にて10
時間撹拌する。反応終了後水酸化ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレン層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留すると目的のテ
トラヒドロニジエラン4.3 f (収率87、8 w
/w%)が無色の油状物(b、p、 80’C/3mm
Hg)として得られる。
塩化メチレン30Fに溶解し、内温2〜3℃に水冷する
。これに塩化第二スズ2.42をゆっくり滴加する。満
願終了後2〜3℃で30分間撹拌した後20℃にて10
時間撹拌する。反応終了後水酸化ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレン層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留すると目的のテ
トラヒドロニジエラン4.3 f (収率87、8 w
/w%)が無色の油状物(b、p、 80’C/3mm
Hg)として得られる。
参考例
原料の製造
(1) ジヒドロ−α−ヨノンの製造α−ヨノン(純
度85%)70Fを酢酸エチル105fに溶解し、これ
に泥状のラネーニッケル触媒(新実験化学講座、W−7
法に準じて調製したもの)13tを加え、反応系を水素
ガス置換し、内温50℃で21時間激しく攪拌する。
度85%)70Fを酢酸エチル105fに溶解し、これ
に泥状のラネーニッケル触媒(新実験化学講座、W−7
法に準じて調製したもの)13tを加え、反応系を水素
ガス置換し、内温50℃で21時間激しく攪拌する。
反応終了後、触媒を戸去し、戸液l?!:減圧濃縮する
。残留物を減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノン63.
1(純度90チ、収率94.3チ)が油状物(bsp6
90〜92℃/ 2 mmHg )として得られる。
。残留物を減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノン63.
1(純度90チ、収率94.3チ)が油状物(bsp6
90〜92℃/ 2 mmHg )として得られる。
(2)ジヒドロ−α−ヨノールの製造
メタノール631に水素化ホウ素ナトリウム2.6Fを
加え、これに水冷下でジヒドロ−α−ヨノン(純度87
.3% ) 63.3Fを滴加する。満願終了後室温で
15分間撹拌する。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮
しく浴温65〜70℃)、濃縮物をトルエンで抽出し、
抽出液を飽和食塩水で2度洗滌し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥する。抽出液を減圧濃縮し、残留物65.6tを
減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノール54.9tCH
度90.7チ、収率89.2チ)が油状物(b、p、
94〜b
加え、これに水冷下でジヒドロ−α−ヨノン(純度87
.3% ) 63.3Fを滴加する。満願終了後室温で
15分間撹拌する。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮
しく浴温65〜70℃)、濃縮物をトルエンで抽出し、
抽出液を飽和食塩水で2度洗滌し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥する。抽出液を減圧濃縮し、残留物65.6tを
減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノール54.9tCH
度90.7チ、収率89.2チ)が油状物(b、p、
94〜b
Claims (1)
- ジヒドロ−α−ヨノールを鉱酸またはルイス酸と接触せ
しめることを特徴とするテトラヒドロエジユランの製法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18821584A JPS6165879A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | テトラヒドロエジユランの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18821584A JPS6165879A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | テトラヒドロエジユランの製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6165879A true JPS6165879A (ja) | 1986-04-04 |
Family
ID=16219781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18821584A Pending JPS6165879A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | テトラヒドロエジユランの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6165879A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102199141A (zh) * | 2011-04-13 | 2011-09-28 | 云南烟草科学研究院 | 一种四氢依杜兰的制备方法 |
-
1984
- 1984-09-10 JP JP18821584A patent/JPS6165879A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102199141A (zh) * | 2011-04-13 | 2011-09-28 | 云南烟草科学研究院 | 一种四氢依杜兰的制备方法 |
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