JPS6165879A - テトラヒドロエジユランの製法 - Google Patents
テトラヒドロエジユランの製法Info
- Publication number
- JPS6165879A JPS6165879A JP18821584A JP18821584A JPS6165879A JP S6165879 A JPS6165879 A JP S6165879A JP 18821584 A JP18821584 A JP 18821584A JP 18821584 A JP18821584 A JP 18821584A JP S6165879 A JPS6165879 A JP S6165879A
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- alpha
- give
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はテトツヒドａエジュランの新規な製法に関する
ものである。
ものである。
本発明の方法によって得られるテトラにドロエジュラン
は香料特にｌ香粧用香料として有用である。
は香料特にｌ香粧用香料として有用である。
（従来の技術）
テトラヒドロエジュランの製法としては従来、エジュラ
ンを接触還元する方法が報告されている（テトラヘドロ
ンレターズ、ｆ９７３年、９５頁）。エジュランはパッ
ションフルーツカラ得られるがその収量は微量であるた
め、これを原料として使用する従来の製法は工業的生産
には適していない。
ンを接触還元する方法が報告されている（テトラヘドロ
ンレターズ、ｆ９７３年、９５頁）。エジュランはパッ
ションフルーツカラ得られるがその収量は微量であるた
め、これを原料として使用する従来の製法は工業的生産
には適していない。
（発明の目的）
本発明は工業的生産に適したテトラヒドロエジュ之ンの
製造方法を提供することを目的とする。かかる本発明の
目的はジヒドロ−α−ヨノールを鉱酸またはルイス酸と
接触せしめてテトラヒトαエジュランｔ−製造すること
によって達成される。
製造方法を提供することを目的とする。かかる本発明の
目的はジヒドロ−α−ヨノールを鉱酸またはルイス酸と
接触せしめてテトラヒトαエジュランｔ−製造すること
によって達成される。
（発明の詳細な説明）
本発明の製法は、原料であるジヒドロ−α−ヨノールを
不活性有機溶媒に溶解し、得られた溶液に鉱酸またはル
イス酸を加えて攪拌することによって好適に実施される
。
不活性有機溶媒に溶解し、得られた溶液に鉱酸またはル
イス酸を加えて攪拌することによって好適に実施される
。
本発明において反応剤として鉱酸を使用する場合は、鉱
酸として硫酸、塩酸、リン酸等が適当でありその使用量
は臨界的ではないが反応速度の点から原料化合物の５０
〜１００ ｗ／ｖｒ ％が望ましい。溶媒は原料を溶解
し、反応に影響を与えないものであれば特に限定なく使
用され、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族
炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフ之ンのよ
うなエーテル類、メタノール、エタノールのようなアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケト
ン類、酢酸エチルのよう々エステル類が好適に使用され
る。
酸として硫酸、塩酸、リン酸等が適当でありその使用量
は臨界的ではないが反応速度の点から原料化合物の５０
〜１００ ｗ／ｖｒ ％が望ましい。溶媒は原料を溶解
し、反応に影響を与えないものであれば特に限定なく使
用され、トルエン、キシレン、ベンゼンのような芳香族
炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒドロフ之ンのよ
うなエーテル類、メタノール、エタノールのようなアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトンのようなケト
ン類、酢酸エチルのよう々エステル類が好適に使用され
る。
反応剤としてルイス酸を使用する場合は、ルイス酸とし
て三フッ化ホウ素エーテレート、塩化スズ、塩化アルミ
ニウム等が好適であり、その使用量は臨界的ではないが
原料化合物の１０〜５０φ慢程度が適当である。溶媒と
してはアルコール類以外は前述した鉱酸の場合と同じ溶
媒を使用することができる。
て三フッ化ホウ素エーテレート、塩化スズ、塩化アルミ
ニウム等が好適であり、その使用量は臨界的ではないが
原料化合物の１０〜５０φ慢程度が適当である。溶媒と
してはアルコール類以外は前述した鉱酸の場合と同じ溶
媒を使用することができる。
反応温度には特に制限はないが、５０℃以下好ましくは
水冷下であり反応時間は約１〜１２時間である。
水冷下であり反応時間は約１〜１２時間である。
反応終了後所望の生成物は常法に従って反応混合物中か
ら採取し、精製される。例えば、反応混合物に水酸化ナ
トリウム水溶液のようなアルカリ水溶液を加え、有機溶
媒層を分取し、乾燥し、溶媒を留去し、残留物を真空蒸
留することによって目的物を得ることができる。
ら採取し、精製される。例えば、反応混合物に水酸化ナ
トリウム水溶液のようなアルカリ水溶液を加え、有機溶
媒層を分取し、乾燥し、溶媒を留去し、残留物を真空蒸
留することによって目的物を得ることができる。
本発明の方法を化学式で示すと次の通りである。
ジヒドロ−α−ヨノール テトジヒドロエジュ２
ン本発明の方法において原料として使用されるジヒドロ
−α−ヨノールは以下に反応式で示すようにα−ヨノン
をラネーニッケル等を用いて接触還元してジヒドロ−α
−ヨノンとし、これをさらに水素化ホウ素ナトリウム等
で還元することによって容易に得られる。
ン本発明の方法において原料として使用されるジヒドロ
−α−ヨノールは以下に反応式で示すようにα−ヨノン
をラネーニッケル等を用いて接触還元してジヒドロ−α
−ヨノンとし、これをさらに水素化ホウ素ナトリウム等
で還元することによって容易に得られる。
α−ヨノン ジヒドロ−α−ヨノンｔｈ
而してα−ヨノンは合成によって豊富に得ることができ
るので、これを出発原料とする本発明の方法は工業的生
産に適している。
るので、これを出発原料とする本発明の方法は工業的生
産に適している。
次に実施例および参考例を示して本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
実施例 １
ジヒドロ−α−ヨノール（純度８＆７チ）ＩＺ２１をト
ルエン２４ＰＫ溶解し、内温２〜３℃に水冷する。これ
に濃硫酸７１ｆ！ｒ、ゆっくり滴加する。内温は１２〜
１６℃まで上昇する。満願終了後内温を２〜３℃に水冷
しつつ２．２５時間攪拌する。反応終了後水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、トルエン層を分取し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留する
と目的のテトラヒドロエジュラン９．５ｏｒ（収率９３
．Ｏｗ／ｖ％）が無色の油状物（ｂ、ｐ、８匹心ゴｇ）
として得られる。
ルエン２４ＰＫ溶解し、内温２〜３℃に水冷する。これ
に濃硫酸７１ｆ！ｒ、ゆっくり滴加する。内温は１２〜
１６℃まで上昇する。満願終了後内温を２〜３℃に水冷
しつつ２．２５時間攪拌する。反応終了後水酸化ナトリ
ウム水溶液を加え、トルエン層を分取し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留する
と目的のテトラヒドロエジュラン９．５ｏｒ（収率９３
．Ｏｗ／ｖ％）が無色の油状物（ｂ、ｐ、８匹心ゴｇ）
として得られる。
上記反応において、室温（約１７℃）で濃硫酸を滴加し
、室温で攪拌する場合も同様に目的の生成物が得られる
。
、室温で攪拌する場合も同様に目的の生成物が得られる
。
実施例 ２
ジヒドロ−α−ヨノール（純度７６．５チ）６．４？を
塩化メチレン３０Ｆに溶解し、内温２〜３℃に水冷する
。これに塩化第二スズ２．４２をゆっくり滴加する。満
願終了後２〜３℃で３０分間撹拌した後２０℃にて１０
時間撹拌する。反応終了後水酸化ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレン層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留すると目的のテ
トラヒドロニジエラン４．３ ｆ （収率８７、８ ｗ
／ｗ％）が無色の油状物（ｂ、ｐ、 ８０’Ｃ／３ｍｍ
Ｈｇ）として得られる。
塩化メチレン３０Ｆに溶解し、内温２〜３℃に水冷する
。これに塩化第二スズ２．４２をゆっくり滴加する。満
願終了後２〜３℃で３０分間撹拌した後２０℃にて１０
時間撹拌する。反応終了後水酸化ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレン層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧濃縮する。残留物を減圧蒸留すると目的のテ
トラヒドロニジエラン４．３ ｆ （収率８７、８ ｗ
／ｗ％）が無色の油状物（ｂ、ｐ、 ８０’Ｃ／３ｍｍ
Ｈｇ）として得られる。
参考例
原料の製造
（１） ジヒドロ−α−ヨノンの製造α−ヨノン（純
度８５％）７０Ｆを酢酸エチル１０５ｆに溶解し、これ
に泥状のラネーニッケル触媒（新実験化学講座、Ｗ−７
法に準じて調製したもの）１３ｔを加え、反応系を水素
ガス置換し、内温５０℃で２１時間激しく攪拌する。
度８５％）７０Ｆを酢酸エチル１０５ｆに溶解し、これ
に泥状のラネーニッケル触媒（新実験化学講座、Ｗ−７
法に準じて調製したもの）１３ｔを加え、反応系を水素
ガス置換し、内温５０℃で２１時間激しく攪拌する。
反応終了後、触媒を戸去し、戸液ｌ？！：減圧濃縮する
。残留物を減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノン６３．
１（純度９０チ、収率９４．３チ）が油状物（ｂｓｐ６
９０〜９２℃／ ２ ｍｍＨｇ ）として得られる。
。残留物を減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノン６３．
１（純度９０チ、収率９４．３チ）が油状物（ｂｓｐ６
９０〜９２℃／ ２ ｍｍＨｇ ）として得られる。
（２）ジヒドロ−α−ヨノールの製造
メタノール６３１に水素化ホウ素ナトリウム２．６Ｆを
加え、これに水冷下でジヒドロ−α−ヨノン（純度８７
．３％ ） ６３．３Ｆを滴加する。満願終了後室温で
１５分間撹拌する。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮
しく浴温６５〜７０℃）、濃縮物をトルエンで抽出し、
抽出液を飽和食塩水で２度洗滌し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥する。抽出液を減圧濃縮し、残留物６５．６ｔを
減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノール５４．９ｔＣＨ
度９０．７チ、収率８９．２チ）が油状物（ｂ、ｐ、
９４〜ｂ
加え、これに水冷下でジヒドロ−α−ヨノン（純度８７
．３％ ） ６３．３Ｆを滴加する。満願終了後室温で
１５分間撹拌する。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮
しく浴温６５〜７０℃）、濃縮物をトルエンで抽出し、
抽出液を飽和食塩水で２度洗滌し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥する。抽出液を減圧濃縮し、残留物６５．６ｔを
減圧蒸留するとジヒドロ−α−ヨノール５４．９ｔＣＨ
度９０．７チ、収率８９．２チ）が油状物（ｂ、ｐ、
９４〜ｂ
Claims (1)
- ジヒドロ−α−ヨノールを鉱酸またはルイス酸と接触せ
しめることを特徴とするテトラヒドロエジユランの製法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18821584A JPS6165879A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | テトラヒドロエジユランの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18821584A JPS6165879A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | テトラヒドロエジユランの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165879A true JPS6165879A (ja) | 1986-04-04 |
Family
ID=16219781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18821584A Pending JPS6165879A (ja) | 1984-09-10 | 1984-09-10 | テトラヒドロエジユランの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6165879A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102199141A (zh) * | 2011-04-13 | 2011-09-28 | 云南烟草科学研究院 | 一种四氢依杜兰的制备方法 |
-
1984
- 1984-09-10 JP JP18821584A patent/JPS6165879A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102199141A (zh) * | 2011-04-13 | 2011-09-28 | 云南烟草科学研究院 | 一种四氢依杜兰的制备方法 |
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