JPS6165844A - α，β−不飽和カルボン酸類、それを活性成分とした除草剤及び植物生長調整剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（ａ）　　技術分野 本発明は新規不飽和脂肪族カルホン酸類及びそれを活性
成分とした新規な除草剤、植物生長調整剤ＩＣ関する。 更に詳細には１本発明は、特定のα、β−不飽和カルボ
ンｒ！ＩＵ４及びその少な（とも１ｍを活性成分として
含有した新規な除草剤、植物生長ｐ＋整剤に関するもの
である。 （ｂ）　　従来技術 脂肪族カルボン酸類の一部のものは１種々の生理活性を
示すことが知られており１例えばンルビン酸がチーズ等
食品の腐敗防止などに用いられる殺曹剤であること（米
国特許第３１３９３７８号明靴書参照）や、３−デシン
駿がコレステロール合＃：阻害活性を有すること（バイ
オケミカルジャーナル（Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｊ、　）　ｒ
１４７巻、５３１〜５３９頁（１９７５年）参照）が開
示されている。−万、特公昭４７−４１００５号公報ま
たはアグリカルチエラルバイオロジカル　ケミストリー
（Ａｇｒｉｃ、　Ｂｉｏｌ。 Ｃｈｅｍ、）＋　４５巻、　２７６９〜２７７３頁（１
／９８１年）に見られろようにβ−（Ｎ−フェニル−Ｎ
−メチル）７ミノーα−シアノアクリル散エステルが除
草活性を示し、ヒル反応（遊離葉緑体による光化学的５
２累発生反応）胆害活性を持つことが開示されている、 （ｅ）　　　　　目　　　　的 本発明者らは、かかるカルホン酸類の生理活性等に着目
し、優れた活性を有イろ除草剤を得ろことを目的として
、その種々の誘導体について生理学的及び物理化学的に
鋭意研究を行なったところ、驚（べきことに特定格造の
三重結合を有し、かつα、βに二重結合を有する不飽和
カルホン酸類が九々の植物に対して、優れた除草効果を
有し、且つ植物の発芽画処理発芽後処理のいずれにおい
ても優れた除草効果を有し、Ｘ葉処理においては、広集
雑草に対して優れた効果を示し、又、多年生細葉雑草で
あるー・マスグにも優れた効果を示すものも見出し、本
発明に到達した。 （ｄ）　　１！Ａ明の構成 本発明は、下記一般式 ％式％ で表わされろ化合物及びそのｆｆｌ能性塩性塩類るａ、
β−不飽和カルホ／酸類と、かかろα、β−不飽和力ル
ボッ猷類から連ばれろ少なくとも１糧を活性成分とした
除Ｘ酌及び化物生長−整剤ＶＣ関するものである。 以下本発明についてさらに坪他Ｖｃ訣明する。 本発明におけろα１β−不！！ａ和カルボン酸類には、
前記一般式（１）で表わされろものが含まれ°゛ 晶によりエステル結合しており、更にカルボキシル基を
有する末端部かカルボキンルウカルボ千ンフルキル、置
換カルボ千ンフルキル等のエステル、又は酸７ミドなど
で仇成されることを！＃Ｆ徴としている。 Ｒ” れる基である。ここでＡｒは非置換の芳香族炭化水素基
、又は低級フルキル基、ハロゲンぷ子、シアノ基、ニド
−基９式−０ＲＩＩ　、　　５ＲＩＩ及びのと同様のも
のも意味イる）で示さｔする基から遇ばｊたものの少な
くとも１個で置換された芳香族炭化水素基である。該芳
香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が好
ましい。 ここで低Ｉ！＆フルキル晶としては！ｋＡ数が１〜５ｏ
）ＷＬ餉又は分収を待つフルギル基か好ましく、メチル
基、エチルＭ＋ｎ−プロヒル５！１ｓｏ−フルビル易、
ｎ−フチルＭ　＋　”　　７−７−ル基、　ｔｅｒｔ−
ブチル基等が具体５１１としてあげられ、メチル基、エ
チル基等が好んで用いられろ。ハロゲン原子としてはフ
ン素、塩素。 臭素などが用いられ、特に塩素か好んで用いられろ。 式−０Ｒ１１および一３Ｒ１１におけるＲ１１は水素原
子１脚素数が２〜１０の７シル基、又１ｉ酸素原子、２
累原子およびイオウ原子から選ばれる少な（とも１個の
原子を含んでもよい炭素数１〜１０の炭化水素基である
。 ここで１ｙ＜素数が２〜１０の７ソール基とは直鎮又は
分岐を有する飽和あるいは不飽和の脂肪族アシル基、芳
８環により置換された飽和あろ〜・は不飽和の脂肪族７
ンル基、芳香族アシル基なとであり、これら）１フッ累
、塩素。 臭素などの・・ロデン原子でＪｉｌｔ数あるいは枚数に
置換されていてもよい。該７シル基の代表的な例として
はア゛セ千ル基、ブコピメニル基。 ブチリル基、インブ千すル基、バレリル基。 インバレリル晶、ピバクイル基、７クリＯイル基、メタ
クリロイル基、クロト／イル基。 インクロトノイル基、プロピオクイル基などの飽和ある
いは不飽和の脂肪族７シル基；フ工二ルア七チル基、２
−フェニルブロピオニルｉ　＋　３−フェニルフロヒオ
ニルー、％　、２−フ工二ルズチリル基、３−フェニル
ブチリル基。 ４−フェニルブチリル基、２−フェニルイン７チリル基
、３−フェニルイソブチリル基。 ｐ　−）　！ｊルアセチル晶Ｔｏ−）リル７セチルＭ　
＋　ｍ　　Ｓ　リル７セチル基、シンナモイル基。 ３−フェニルメタクリロイル基などの芳’８ｈにより置
換さｎた飽和あるいは不飽和の１１は肪族ア／ル基；ベ
ノゾイルｌｓ　＋　ｏ　　）ルオ・イル基１ｍ−トルオ
イル基、ｐ−トルオイル基などの芳香にアンル基などが
あげられろうまた酸素原子、窒素原子およびイ万つ原子
から遍ばれろ少なくとも１個の原子を含んでもよい炭Ｉ
Ｊ、数１〜１０の炭化水素基とは飽和あるいは不飽和の
脂肪族炭化水気基、飽和あるいは不棺和の脂環族炭化不
素基、芳香塊により置換された飽和あるいは不飽和の炭
化水素基、芳香族炭化水素基なとであり、これらはフッ
素、＠素、臭素などの・・ログン原子で単数あるいは複
数に置換されていてもよい。 討炭気数１〜１０の炭化水＾凸の代表的なｆｌｌとして
は、メ千ル左、エチル２￥、各杯の７’　Ｏヒル基、フ
チル暴、ペンチル基、ヘキンル基。 ヘプチル基、オフチル基、２−エチルヘキシル基、ノニ
ル基、デンル晶などのアルキル基；エチニル基、　各種
の７’−ベニルＭ、７’ｆニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル基１ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、
テセニル基などのフルケニル基：あるいはそれらの水嵩
原子が脂環族炭化水素基で置換されたもの。 例えばシクロヘキシルメチル基、ンククヘキ／ルエ＋ル
ｉ＋ンク口へキセニルエチル基ナト；シク５プｐヒル基
、ンクσべｙチル基＋ツクｐヘキシル基、各種のメチル
シクロヘキシル基、各ｆｌのンメチルシククヘキンル晶
すどの飽和脂環族炭化水素基；シクロペンテニル基、シ
クロヘキセニル基、各雅のメチルシクロヘキ七ニル基、
ジメチルンクロへキセニル基などの不飽和脂環族炭化水
素基；フニニルメチル基、フェニルエチル＆　＋　各ｔ
４のフェニルプロピル基、フェニルブチル基、トルイル
メチル基、トルイルエチル基、トルイルブクビル基、エ
チルフェニルメチル基、ンメチルフェニルメチル基、シ
ンナミル基、各３３のフニニルブクペニル３．フェニル
ブテニル基。 トルイルエチニル基、トルイルエチニル基。 ′　−エチルフニニルエテニルｉ＋９メチルフェニルニ
テニル基などの芳香環によりＩＩ？換された飽和あるい
は不飽和の脂肪族炭化水素基；フェニル基、トルイル泰
、キンリル基、エチルフェニル基、ナフチル基等の芳香
族炭化水素基などである。更にこれらの炭コ′、ビ１〜
１０の炭化水六基が＋２素原子、りλ原子及びイオウ原
子から選ばれろ少なくとも１個の原子を含んだものとし
ては、例えばメトーセシメチル基、エト千ンメチル基、
プロポキシメチル基。 フ）キシメチル基、メトキシエ予ル基、エトキシエチル
基、プロポキシエチル蟇、ブトキシエチル基、メトキシ
ニドキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、テトラ
ヒドロピラニルオキシエチル基、メチルチオメチル基。 エチルチオメチルエマプロピルチオメチル基。 メチルチオエチル基、エチルチオエチル基。 メチルチオエトキシエチル基、エチルチオエトキシエチ
ル！Ｓ、２−メチル７ミノエチル基。 ２−エチルアミンエチル基、２−ブクビルアミノエチル
基、フエ／キシメチル基、フェノ千ジエチル基、各１の
トリルオキシエチル基。 トリルオキシエチル基、フェニルチオメチル茫、フェニ
ルチオエチル基、各ａのトリル千オメチル基、トリルチ
オエチル基、７ニリノメチル基、７ニリ／エチル基、各
種のメチルアニリノメチル基、メチルアニリノメチル基
などが挙げられろ。 又、これらの戻ｉＫ１〜１０の戻化水η基のＦＬ換され
たものとしては、フッ素、填累。 臭素などの・・ロゲン原子で置換されたものが含まれ、
　ｆ！ｊえばりＣＪロメチル基、トリツルオフメチル差
、クロクニチル売、クロロプロピル基、ジクロロエチル
ｈ、３−ｙｏｏプ”べニル基、３−り０ａ７’テニルＪ
、２＋４−２クロロフェニルメチル基、　２．４−ジク
ＯＩｊフェニルエチル基、２−メチル−４−りｐ−フェ
ニルメチルＭ　、　２．４−ジクロロフェニル基。 ２−メチル−４−クロロフェニル基などがその代表例と
してあげられる。 水素原子又は炭素ｆｉ１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ
１１とＲ′３が互いに共同して環を形成していてもよい
。ＥＩ！炭化水素基としては例えば炭素数が１〜１０の
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基などがあり、これ
らは・・ログン原子等で置換されていてもよい。 該炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基とは、直ＩｌＱ
あるいは分岐を有するものであって。 例えばメチル基、エチル基、各種のプ１ビル基、グチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル！
、２−エチルヘキシル基、ノニル基などのアルキル基；
エチニル基。 各種のブクベニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキ
セニル外、＼ブテニ／Ｌ−Ａ　、オクテニル基、ノネニ
ル基、テセニノし基などの７７レケニル基又はそれらの
水素冴子力′−脂環族炭イし水素基、芳香族炭化水素基
で置換さｎたもの例えばシクａヘキンルメチル基、シク
ロヘキシルエチル基、／りｐヘキセニルエチル基。 フェニルメチル基、フエニノしエチルｉ　Ｑ　ｂ’　ｌ
ｒ＋げられろ。 ヌ、炭素数が１〜１０の芳香族炭化水素基と（工１例え
ばフェニル基、トＩレイ／し基、ジメチルフェニル番、
ナフチル基なとｈ；ある。更に該炭素数１〜１０の炭化
水素基が・・ロデン原子で置換されたものの具体例とし
ては、例えばりａ口メチル基、トリフッ［オロメチル基
。 クロクエチル基、クロロプロヒル丞、／クロロエチル、
Ｎ、３−クロクプロベ二ル基、３−クロロフチニル！　
、　２．４−シｙロロフエニ！レメチル基、各種のクロ
ロフェニル基、ジクコＩ：＋フェニル基などがある。 またＲ”とＲ１３が互いに共同して環を形成する場合に
は、黛累原子、酸素原子あるいはイオウ原子から選ばれ
ろ原子を１個以上介して環を形成してもよいが、これら
の原子が２個以上の場合に（１さらにフルキレン基等の
他の炭化水Ｘ！！！基を介するのが好ましく、また該原
子の合計数は１〜５が好ましく、それらは同一あるいは
異なっていてもよ（・。この場合の環を形成する環の員
数は３〜８が好ましく。 例えばピペリジノ基、ピペリジノ基９モルホリノ基等が
挙げられる。 かかろＲ１！　、　ＲＩＭとしては通常水素原子、飽和
あろ（・は不飽和の脂肪族炭化水ネ基又は芳香族炭化水
素基が好んで用いられ、特にノ＼ログンｆｌ換の芳香族
炭化水素基が好まれるつ又、Ｒ＠１Ｒ１０は同一もしく
）ヱ異なり、水素原子！低級フルキル基、ノ１０グン原
子、シアノ基、ニドＩ：１基及び式−０ＲＩＩ　、−ｓ
Ｒ＋１で示される基である。ここで低級フルキル基とし
ては炭素数１〜５の直鎖又）ヱ分岐を持つフルキル基が
好ましく、メチル基、エチル基、各種のプルピル基、ブ
チル基、ペンチル基等が具体例としてあげられる。又、
ノーログン原子の具体例はフン累、塩素、臭素であり、
式−０ＲＩ＋　、　−８Ｒ＋１で示される基の代表例と
してはメトキシ基。 エトキシＴ５．各ａのフクボキシ基、グトキン基、ベン
チルオキン基、メチルチオ基！エチルチオ基、各ｘ重の
プロピル千オ基、ブ千ル千オ基、ペンチルチオ基などの
低級フルキル基あるいは低級フルキルチオ基があげられ
ろ。 かかろＲ１、ＲｌＯのうち特に水素原子、低級アルキル
基、ハロゲン原子などが好んで用いられろう ｎは１〜１０の整数を意味するが１〜８が好ましく１％
に１〜５が好ましい。 又、Ｒ１として荷に好んで用いられるのは。 例えｉ”！２．４−ジクロルフェノキシ７セチル基。 ２．４．５−　）リフクルフェノ千ン７セチル愚。 ２−メチル−４−りロルフエノキシ７セチル基、　２−
）チル−４−クロルフエ／キシイソプクボキシ基、２．
４−ジクロルフエノキシーｎブト千ノ基、２．４−ノク
ロルフエフイーノーＳピーブト千ノ基などである。 前記式中におげろＲ２〜Ｒ？はＳ＋−又は異なり。 水素原子、ハロゲン原子、ン７ノ基、ニトロ基、

【換及
び非Ｘ挨り低級アルキル基；低級れる基のいずれかであ
る。ここでハロゲン原子としては７ン禾、塩素、尖禾、
ヨウ素があげられるが、特にフッ素、−系、臭素なとが
好１れる。 魯た昇肩３−低級フルキル基としてはメチル。 エチル、各塩フロヒル、フチルウペンチルなる炭素数が
１〜５のフルキル基であり、大換低級フルキル泰として
は１．２−二ポキンエチル基＋１＋２−二ホキシフロヒ
ル基、１．２−二ポキシプクヒル基、２，３−エボキシ
プｐピル基、１．２−エポキシブチル基、２．３−エホ
ー？ノブチル１に、　１．２−エポキシペンチル基。 ２．３−エポキシペンチル基などのエボキンフルキル基
、フッ素、塩素、臭素等の・・ロゲン四換の上記低級フ
ルキル！１１などがあげられろ。 又、低級フルケニル基としては炭素数が１〜５のものが
好んで用いられ、例えばニテニル基、ｌ−フ゛ｐベニル
基、２−プクペニル基。 ｌ−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニルＭ　＋
　１−ヘンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニ
ル基、４−ペンテニル基。 １．３−フ゛タンエニル！、１．３−ペンタジェニル基
、２，４−ペンタジェニル基などである。 前記式（Ｉ）におけるＲ１は１式−ＯＲ”　、−８Ｒ’
鴫で示ここでＲ”は水素原子又は酸素原子、ｆ！ｉ累原
子およびイオウ原子から選ばれる少なくとも１個の原子
を含んでもよい炭ｊｎ　Ｄが１〜１５の炭化水素基であ
る。 該炭素数が１−１５の炭化水素基とは、炭素数が１〜１
５の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜１５の脂環き炭化
水素基及び炭素数が６〜１５の芳香族炭化水素基を示１
ｃ 該脂肪族炭化水素基とは、直鎖もしくは分岐を有してお
り飽和もしくは不飽和であって。 例えばメチル基、エチル基、各種のプロピル基、フチル
基、ヘキシル基、オクチル基、テシル基、ドデシル基、
テトラデシル基、エチニルｉ　、　１ｆｆｌのグクベニ
ル基、ヘキ七ニル基。 ノネニルへ、ドデ七ニル基等、又は′これらが脂環族も
しくは芳香族炭化水素基で置換されたもの例えばシクロ
ヘキシルメチル、シクロヘキシルプクビル、フェニルメ
チル、フェニルエチル等が拳げられ、中でも炭素数が１
〜１０のものが好ましい。 また炭素数が３〜１５の脂環族炭化水素基としては１例
えばシクロペンチル愚、シクロヘキシル基、各１のメチ
ルシクロヘキンル基。 ジメチルシククヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基
、シクロヘキ七ニル基、各種のジメチルシクロヘキセニ
ル基等が挙げられ、中でも炭：Ａ数が３〜１０のものが
好ましい。 さらに炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基としては、フ
ェニル基、各１２ｔのトルイル基。 ジエチルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基等
が挙げられる。 更に、かかる炭Ｘ数が１〜１５の炭化水先基はそれらｈ
＝単数あるいはａｎの酸素原子。 ｆｆｌ素原子および／又はイオウ原子で分断されていて
もよく、これらの具体例としては９’ｌｌえば、メトキ
シエチル基、エトキシエチル基。 エトキシエトキシエチル基、メチルチオエチル基、エチ
ルチオエチル基、メチルチオニドキシエチル基、エチル
チオエトキシエチル基。 フェノキシメチル基、フェノキシエチル基。 ナフトキシメチル基、ナフトキシメチル基。 フェノキシフェニル基、ベンジルオキシフェニル基、メ
チル７ミノメチル基、７ニリ７メチル基、７ニリ／：ｘ
−チル基などがあげら八ろ。 又、更には、該炭素数が１〜１５の炭化水素基としては
、これら上述のものの置換体であってもよく、これらノ
・ログンｕｔｂ体の例としては、例えばクロロメチル基
、トリツルオフメチル基、クロロエ千ルへ、ジクロロエ
チルＭ＋３−クロロプロペニル７’；’、　、　３−ク
ロロブテニル％、２．４−＋；りＣＪＯメチルｉ＋２＋
４−ジクロ０エチルト、２−メチル−４−クロロフェニ
ルエチル基などがあげられる。 様に定義されろものである。 一方、前菖ｅ式（Ｉｌにおけるｌは、０〜１５の整数を
意味し、０〜１０が好ましく、特にＯ〜５が好ましい。 ｍ）−〇〜１０の整数を示し、０〜７が好ましく、特に
０〜３が好まし〜・。 更に本発明におけろａ、β−不飽和カルボン酸は、前記
一般式（Ｉ）で示されろ化合物の除草効果を保持した所
間その機能性塩も含まれろ。 その機能性塩としては、該カルホン酸のアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩、７ンモニが挙げられる。 ここでアルカリ金属塩としては例えばリチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩等が、フルカリ土３金】１均とし
ては、カルノウム１１ｉ。 マグネンウム塙臀が〃・げられろい ろい（Ｉ炭素数が］〜２０の炭化水素基であり。 Ｒｌｆｉは炭素数が１〜２０の炭化水素基である。 該炭素数ｈ′−１〜２０の炭化水素基とは、炭素数が１
〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数が３〜２０の脂環族
炭化水素基及び炭素数が６〜２０の芳香族択化水素にを
示す。 該脂肪族炭化水素基とは、直鎖もしくは分岐を有してお
り飽和もしくは不飽和であって。 例えばメチル基、エチル凸、各１のプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドテシル基、
テトラデシル基１オクタデンル基、エチニル基、各種の
プロペニル晶、ヘキセニル基、ノネニル基、ドデセニル
基等、又はこｎらが脂環族もしくは芳香族炭化水ネ基で
置換されたもの例えばクロロへ千フルメチル、シクロヘ
キシルプロピル、フェニルメチル、フェニルエチル等が
桔げられ、中でも戻２数が１〜１５のものが好ましい。 また炭素数が３〜２０の脂環族炭化水素基としては、例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、各覆のメチ
ルシクロヘキシル基。 ジメチルソククヘキシル基、ジエチルシククへ本シル基
、ンクロへキ七ニル基＋　各Ｑ　ノシメチルシクロヘキ
セニル基等が亭ケられ、中゛でも炭２ｔ７が３〜工５の
ものが好ましい。 さらに炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基としてＩ；、
フェニル基、各種のトルイル基。 ジエチルフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基等
か鞘げられる。 かかろＲ”　Ｉ　Ｒ”として好ましい炭化水素基として
は、炭：Ａ数が１〜１５の範囲にある飽和の脂肪族又は
脂環族炭化水素基であり、Ｒ１１として水床原子も好ま
しい。 一般式（Ｉｌで示されろ化合物の六能性塩ＦＡとして本
発明において除草活性上好ましいもの（ｉ、アルカリ金
属塩、アンモニウム塩及び前ばエチル７ミン塩、ノエチ
ルアミン塩、ジメチルアミン塩、プロピルアミン塩、ジ
プロピルアミン塩、シクロヘキシルアミン塩、ノンクロ
ヘキシルアミン塩、オクチルアミン塩。 デシルアミン塩、ドデシルアミン塩、テトラデシルアミ
ン塩等であろう −また本発明の不飽和カルボン酸類は壌酸塩。 硫散塩、ンユウ酸塩、スルホン酸塩、酢止塩の様なもの
で代辰されろ有機あるいは無砲の酸基の形で便用されろ
こともある。 本発明におけろ一般式（Ｉ）で示されるα、β−不１！
１ｉＳｆＯカルホン酸閏の一般的製造法として。 例えば以下に記丁如（、ジャーナル　オプザ　アメリカ
ン　ケミカル　ソサ７テイ（Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ　）　５８（１９３６）１８６１　、　　ツヤ−ナ
ル　オブ　ザケミ力ル　ソサ−ｆ　７テイ（Ｊｏｕｎａ
ｌ　ｏｆ　ｔｈｅＣｈｅｒｎｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
　）　４　（１９５０）　３６４６　＋Ｃｏｍｐｔｅｓ
　ｒｅｎｄｕｉ　１３８　（１９０４）　１３３９　　
’Ｏｋ　Ｂの方法が挙げられる。 即ち下記式（ＩＩ）において、（］）で表わされるアセ
チレン錦尋体のＧｒｉｇｎａｒｄ反応、加水分解により
１３）を得、さらにＷｌｔｔｉｇ反応により、（４１を
合成してもよい。 ｆｉ＋　　　　　　　　　　　　　１２１−　ＲＯＣＨ
，Ｃ−Ｃ−ＣＨｏ （３； Ｒ’ＯＣＨ，（ｊＣ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＯＲ’　　　　　
　　・・−−−−・−・　（ＩＩ）（但し上記式中、Ｒ
１及び「は前記式（１）と同様に定義される。） 又、別の方法としては上記反応式（ｎ）　ＶＣおいて＋
１１のかわりに下肥反応式（ｍ）に示す様に１５）を用
いて反応式（Ｉ）に従って（８）を合成し、これに所定
のｒＲ塩化物を反応せしめて（４１を合成てろ方法もあ
る。 ＋４１ （但し上記式中、Ｒ１及びＲａはＥＩＩ記弐（１）と同
様に定義される。） 本発明ＩＣおける前記式（Ｉ）に慕って示されろ化合物
（１、該製造法によるものだけではなく、一般に用いら
れろ他の方法であってもよい。 また該化合物の機能性塩類の製造法とじては−故に用い
られる如何なる方法であってもよ１ｗ−０ 本発明の除草剤ｊを使用イるに当っては、活性区分であ
る該α、β−不飽和カルボン酸類そのものを処理しても
よいが、粒剤、水利剤。 粉剤、乳剤、−流剤、フロアブル、サスペン′）ヨン等
のいずれかの多剤形態に加−工して使用１ろ二とも出来
ろ。これらの製剤形６をな丁除草に１は、タルク、ベン
トナイト、クレー。 カオリン、珪＾土、ホワイト刀−ボ／、バーミキュライ
ト、消石灰、硫安、尿素等の固体担体；水、アルコール
、ジオキサン、アセトン、キンレン、ンクコヘキサン、
メチルナフタレ／、ンメチルホルム７ミド等の液体担体
；アルキル硫酸エステル、フルキルスルホンはｍｆＪ４
．リグニンスルホンｔｉ１塩類、ポリオ千ジエチレング
リフールエーテル類、ポリオヤシエチレンアルキル７リ
ールエーテル、ポリオキシエチレノンルビタンモノフル
キレート。 ンナ７千ルメタンジスルホ／ｆ反埴卑！のンＬ化只；ｊ
。 分散剤：カルポキシメチルセルコーズ、７ラビ７ゴム尋
の各種補助剤等のｌａ又は２穢以上を用いて、ｌ１ｔＪ
記α、β−不飽和カルボ７面類と共に適宜配合され、ａ
合、俗解あるいは造粒等により＆逸されろ１、この様に
して製造されて製剤形態をな丁番発明の除基剤は１通常
約０．０１−ＩＩＰＪ９９重ぶ九、好ましくは約０．１
〜約９５３発九の前記α、β−不飽和カルボン醗類を活
性取分として含有していることが望ましい。 １０１以上が好ましく％籍に５０Ｉ以上が好ましく、ま
た１ゆ以下が好ましい。 発芽後の種物の葉や茎から該活性区分を奴収セしめるこ
とによる茎葉処理、および根から該活性成分を吸収せし
めろ土糎処狸のいずれの処理法によっても優れた除草作
用を発現する。 さらに不発明の除草剤は一年生仕草のみなラス、多年生
雑革であるオアバフ、・・−Ｆ　ス５’等にも優れた除
草効果を示１とともに、比（’２的低礎度で使用した場
合には、他物の芽の体証を破る効果を示し１例えば、タ
イスなどでは新芽の発芽が促進されたり、あるいは葉脈
が赤化するいわゆる老化５Ａ象を引き起す植物生長調整
作用も有し工いる、また本発明の除草剤は、稲、トーモ
ロコシ等に対して害が少ない特徴も有している。 以下に実施例をあげて本発明をさらに説明１ろが１本発
明がその実お例忙よってイ６１ら限定されろものではな
い。 また実施例中、「部」とあるのは「重り部」を意味する
。 一テトラヒドロピラニル）オキジ−２−プチナールンエ
チルフセタール〕の合成 乾燥したエチルエーテル４００容疑部に金属マクネンウ
ム１０．０５部を加え、該混合物にエチルフロマイ）’
４５．５６部を／ｆｉ下する。南下後２０分間還流した
後、冷却し、温度を１０〜１５℃に保ちなから３−（２
−テトラヒドロピラニル）オキシープロビン−１、６４
，５部のベンゼン（８５０容計部）溶液を滴下する。該
反応混合物にさらにオルツキ酸エチル６８．１４部のべ
／ゼン（７０容量部）溶液を加えた後、約１０時間還流
する。 反応後酢Ｉ！２アンモニウムの飽和水浴液を加えエチル
エーテルにて抽出する。材抽出層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した後、有機溶媒を減圧ａ縮・除去し、さらに
減圧蒸留により所定の化合物７６部を得た。尚該化合物
の沸点は１２６〜１２７℃／３ｍ１ｌｌｉｌであった。 （１−２）　　ＨＯ−ＣＨ，−Ｃ＝Ｃ−ＣＨＯ（４−ヒ
ドロ千シー２−ブチナール〕の合成 （１−１）で合成したジエチル７セタール化合物１　４
３．５部に０．６　ＮＨＣｉ　４３５容愈部を加え２０
℃くて、５時間撹拌１ろ。 反応後エチルエーテルで抽出し、有機層を無水上２プ）
　リウムで乾燥し、気圧にてエーテルを濃縮・除去し、
Ｂ［定の化合物２１４部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭ
Ｒスペクトルテータは下記の如（である。 ＩＲ，ν（α−１）； ３４００．２２００，１６７０゜ ＮＭＲ（ＣＤα、）δ（騨）； ９．１７（ＩＨ）、　４．４０（２Ｈ）、　３．５０（
ＩＨ）。 （１−３）　　　）］］０−ＣＨ，−Ｃ−ＥＣ−ＣＨ寓
ＣＨＣｏ、Ｅｔ　　（エチル−６−ヒドクキシーヘキサ
ー２−エン−４−イノエート〕の合成 （１−２）で台底したフルデヒト２ １５．７部を塩化メチレン８０容量部に沼かし、氷冷し
ながら、トリフェニル力ルボエトキシメチレ／ホスホラ
ン６５．３部の塩化メチレン（１００容愈部）浴液を滴
下する。 部下後足温に″ｃ１晩攪拌する。反応波溶媒をシ圧にて
、ｆ５縮・除去し、生底物をシリカグルカラムククマト
グラフ（ワコーグルＣ−２００（商標〕、展開浴媒；ベ
ンゼン：酢酸エチル筺−２０：　ｌ　）により分ｍａ製
し、所定の化合物３　９．０部を得た。該化合物のＩ　
、Ｒ＋　Ｎ、Ｍ、Ｒ＋　Ｍａｓｓ　　のスペクトルテー
タは下記の如くであろう １、ＲＷ（ｃ＋ａ’）； ３４００．２２００，１７００．１６２０゜ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣ１，）δ（襲）； ６．８３（ＩＨ）、　６．２０（ＩＨ）＋　４．４３（
２Ｈ）。 ４．２３（２Ｈ）、　３．２４（１１（）、　１．２７
（３Ｈ）。 ＭａｓＢ；　ｍ／ｅ　　　１５４　（Ｍ＋）〔エチル６
−（２，４−ジクロル７二ノキン７セチルオキシ）−ヘ
キサ−２−エン−４−イノエート〕の合成 （１−４）で合成した化合物３６部。 トリエチルアミン４．２ｆ；ｔを乾燥エーテル１００部
に俗りさせ、２，４−ジクｐルフエノキンア七千ルクｐ
ライド９．６罰を乾燥エーテル５０Ｅぼ溶かした浴数を
水冷全件しながら滴下する。簡下終了後室銀にて２時間
攪拌した後、氷水２００部を加え、エーテル層を洗浄す
る。その技エーテル層を乾はした後浴謀を娠圧除云し、
生成りすをソリ力ごルカラムククマトグラフ（ラフ−ゲ
ルＣ−２００，展ｌＰ；ｌ浴媒；ベノセン：酢配工＋ｔ
＊＝　２０　：　Ｉ　）Ｋｊ’）分Ｎ　Ｆａ　ｋ　Ｌ　
７３’ｒ　Ｗ　（’）化合物５８．８部を得た。Ｖ化合
物のｌ　、Ｒ。 ＮＪｌ、Ｒのスペク）／レテータヲ工下ａ已の如くであ
る。 １　、Ｒ，ν（ｃｍ−’）； ２２００．１７４５，１７１０，１６２０゜Ｎ　、Ｍ、
Ｒ（ｃｃｔ４）　Ｊ　（Ｐ　）　；１．２７Ｃ３Ｈ＞、
　４．１５（２Ｈ）、　４．１ｊ５（２Ｊ１）。 ４．１；５（２）１）、　Ｇ、１５（ＩＨ）、　６．６
７（ＩＨ）。 ６．７０（Ｉｌｌ）、　　６．９５〜７．３５＜２１１
）。 尖診例２ （２−１）　　　ＨＯ−ＣＨ，−Ｃｄ−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ
ＯＯ＋Ｃ）ｉ、＋、Ｏ＋ＣＨ，ｋＯＥｔ＜（２−（２’
−エトキシ）−ニドキシ〕エチル６−ヒド１）Ｉ−？シ
ーへキサ−２−エン−４−イノエート〉の合成 実施例１の（１−１）で合成したジエチル７セタール化
合物１　４３．５部Ｋ　０．６規定塩酸４３５答負部を
加え１０℃にて、２時間攪拌する。反応後エチルエーテ
ルで抽出し、有機層を無水上記す）　ｌ）ラムで！燥し
、減圧にてエーテルをＱ縮除云し、イ０られた生成物の
１４部を塩化メチレン６０部に溶かし、水冷しなから、
トリフェニルカルポー〇２〜（２′−エトキシ）−エト
キシツーエトキンメチレンホスホラフ３８部の塩化メチ
レン（８０部）浴数を滴下する。滴下後室温にて３時間
攪拌し、溶媒を減圧にて濃０除うし、生成物をソリカタ
ルカラムクロマトグラフ（クコ−グルＣ−２００，展開
溶Ｅ＆：ベンゼン：酢醒エチル−９：Ｌ）により分離精
製し、所定の化合物２９部を得た。 該化合物のＩＲおよびＮ　Ｍ　Ｒのスペクトルデータは
下にの一口くである。 ＩＲ，ν（ｃｙ−’ｉ； ２２００．１７２０．１６２Ｏ ＮＭＲ、（ＣＣ１，）　２　Ｃｐｐａ　）　；６．７３
（ＩＨ）、　６．１３ｔｌＨ）、　４．３１（２）（）
。 ４．２０（２Ｈ）、　３．７５〜３．３０（８Ｈ）、　
３．１０（ＩＨ）。 １．１６（３Ｂ） ＜（２−（２’−エトキシ）−二トキシ〕エチル６−（
２，４−ンククルフエ／キシアセチルオキシ）−へキサ
−２−エン−４−イノエート〉の合成 （２−１）で合成した化＠勧進　９．５部トリ二チルア
４７４．２部、２，４−ノクロルフエノキシ７七チルク
ロリド９．６部ｔｔ実施例１の（１−４）と同様の条件
下反応お工び分［１製し、所定の化合物６　９．：＋５
ｉ１を得た。該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペ
クトルデータ（＝下記の如くである。 Ｉ　、Ｒ，ν（ロー１）； ２２００．１７６５．１７１５．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣ１４）δ（Ｉ？”）：ｔ、ｔ５（３Ｈ）＋　３．
２５〜３．８０（８Ｈ）、　４．２３（２Ｈ）。 ４．６６（２１１）、　４．９０（２Ｈ）、　６．７３
（ＬＨ）。 ６．７５（１１−ＩＬ　７．０〜７．４５（２Ｈ）実施
ｆｌ１３ ６−（２−メチル−４−゛りｐルフエノキシ７セチルオ
キシ）−ヘキサ−２−エン−４−イノエート〕の合成 実施ｆ１１１の（＋−４）において２，４−ツクｏ　／
Ｌ、フエノヤン７セチルクロリト９．６部のかわりに２
−メチル−４−クロルフェノキン７セチルクロリド８．
８部を用いて同様に反応および分離１゛ｌ！シし、所定
の化合物７７．２部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＲの
スペクトルテークは下記の如（である。 ＩＲν（ｆｆ−１）； ２２００．１７ｆ’ｉ５，１７１０．１６２ＯＮＭＲ（
ＣＣ９，）δ（泗）； １．３０（３Ｈ）、　２．２５（３Ｈ）、　４．２０（
２Ｈ）。 ４．６０（２Ｈ）、　４．９０（２Ｈ）、　６．１３（
ＩＨ）。 ６．７０（ＩＨ）　、　６．５０（ＩＨ）　、　６．８
（１−７，１０（２１（１実施例４ α ６−　（２，４，５−）リクロルフエノキラ７セチルオ
キシ）−ヘキサ−２−エン−４−イノニート〕の合成 爽施例１の（１−４）圧おいて２，４−ンクｐルフエノ
キシアセチルクロリド９．６Ｂ’、ＩのかわりＫ　２．
４．６−　）リフミルフェノキシフセチルクロＩＪ　）
’　１１部を用〜・てＰｉ様の条件下反応および分離Ｐ
ｉ　Ｅ！し、　Ｆ５■定の化合物８１２．５部を荀た。 該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルテーク
は下記の如（である。 １、Ｒ，ν（ｃ＋ｎ−１）； ３１５０．１７６０，１７０５．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＤＣ１，）δ（戸）；１．９（１４３Ｈ）、　４．
２０（２Ｈ）、　４．７５（２Ｈ）。 ５．００（２Ｈ）、　６．２０（ＩＨ）、　６．７５（
ＩＨ）。 ６．９５（Ｉ）１）、　？、４５（］ＪＮ実Ｍｆｌ１５ ６−４２−（４−クロル−２ノチルフエノキシプロビオ
ニルオキシ）〕−〕ヘキサー２−二／−４−イ／エート
の合成 実り例１の（１−４）において２．４−ジクロフェノ干
シ７セチルクＵリド９．６　％のがわりに２−（４−り
Ｏルー２−メチルフェノキンンプロビオニルククリド９
．３部を用いて同様の条件下反応および分！稍災し、所
定の化合物９７．１部を得た、該化合物の１．Ｒ，。 Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルデータは下記の如（である。 Ｉ　、Ｒ，ν（α−１）； ２２００．１７６０．１７１５．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣ１４）　ａ　（Ｐ）　；１．２５（３Ｈ）、　１
．６７（３Ｈ）、　２．２５（３Ｈ）。 ４．１３（２Ｈ）　、　４．６５（ＬＨ）　、　４．８
５＋２Ｈ）　。 ６．０７（ＩＨ）、　６．６３（ＩＨ）、　６．７３（
ＩＨ）。 ６．８０〜７．１０（２）１） 実施例　６ ６−（２−ナフチルτキシ）７セチルオキシーヘキサー
２−エン−４−イノエート〕の台底実施例１の（１−４
）において２，４−ンクロルフエノキシ７セチルクロリ
ド９．６部のかわり１ｃ２−す７チルγキンアセチルク
ロリド８．８部を用いてＩｆｆ様の条件下反応および分
離精製し、所定の化合物１０　６．９部を得た。該化合
物の１．Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルテークは下記
の如（である。 １、Ｒ，ν（ｃｍ−１）　ｐ ２２００．１７６０．１７１０．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣ１４）δ（静）： １．２５（３Ｈ）、　４．１３（２Ｈ）、　４．（ｉ５
（２Ｈ）。 ４．８５（２Ｈ）、　６．０７（ＩＨ）、　６．６３（
ＩＪ（）。 ６．８５〜７．８０（７Ｈ） Ｔｌ；ｆｌ１７ 〈エチル６−（２（４−（２’、４’−ジクロノしフェ
ノキシ）フェノキシ）プロビオニルオ千シ〕−ヘキサ−
２−エン−４−イノニート〉の合成実施例１の（１−４
）において２，４−ジクロルフェノキシ７セチルクロリ
ド９．６部のかわりに２−（４−（２’、４’−ジクロ
ルフェノキシ）フェノキシフピロピオニル２０９１１３
８部を用−・て同様の条件下反応および分離絹製し、７
ｙｒ定の化合物１１　９．８９を得た。 該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルデータ
は下記の如くである。 １、Ｒ，ν（５）。 ２２００．１７６０．１７２０．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣ１４）δ（四）； １．２６（３Ｈ）、　１．６５（３）１）、　４．２０
（２Ｈ）。 ４、（ｉ５（ＩＨ）、　　４．９０＋２１１１．　６．
１５（ＩＨ）。 ６．７〜７．１（６Ｈ）、　　７．３０（ＩＨ）実施例
８ ＜（２−（２’−エトキシ）−エトキシ〕エチル６−（
４−クロル−２メチルフエノキシアセトキシ）−ヘキサ
−２−エン−４−イノエート〉の合成 実施例２の（２−２）Ｉｃおいて２，４−ノクロルフエ
ノキシアセチルクロリト９，６部のがわりＶｃ４−ツク
ルー２−メチルフエノキ／フセチルクロリド８．８部を
用いて同様の条件下Ｎｚおよび分離５表し、所定の化合
物】２１４．０部を傅た。該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、八
１．Ｒ１のスペクトルデータは下記の如（である。 １、）え、ｙ（傭−１）； ２２００．１７６５．１７１５．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣｌ２）δ（Ｐ）； １　１５（３）１）、　　２．２５（３Ｂ）、　　３．
２０〜３．７５（８Ｈ）。 ４．２５（２Ｈ）＋　　４．６０（２Ｈ）ｌ　　４．９
０（２Ｈ）１６．２０（ＩＨ）、　　６．５０（ｌ）（
）、　　（ｉ、７０（ＩＨ）。 ６．８５〜７．１０（２Ｈ） 実ｍ例９ α α ＜［２−（２’−エトキシ）−エトキシ〕エチル６−（
２，４，５−）リクロルフエノキシ７セトキシ）゛−ヘ
キサー２−二ンー４−イノエート〉の合成 実施例２の（２−２）において２．４−ジクロルフェノ
キシ７七チルクロリド９．６部のかワ’）に２．４．５
−　）リクロルフエノ千ジアセチルクロリド１１部を用
いて同様の条ル下反応および分離（ｎムし、所定の化合
物１３１６．５部を得た。該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、Δ
１．Ｒ１のスペクトルデータは下記の如くである。 ＣＬ　　ｙ　（、、！−１）　： ２２００．１７６５，１７１５．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（Ｃα４）δ（正）； １．１５（：ＪＨ）、　３．２０〜３．７０（８Ｈ）、
４．１６（２Ｈ）。 ４．６０（２Ｈ）、　４．９０＋２Ｈ）、　ｆ＋、１３
（ＩＨ）。 ６．６７（ＩＨ）、　６．８５（ＩＨ）、　７．：１７
（ＩＨ）実施例１Ｏ 仁 ＜（２−（２’−エトキシ）エトキ／〕エチル６−（２
−（４−クロル−２−メチルフニノキシ）〕〕プロピオ
ニルオキシー−ヘキサ−２エン−４−イ／エート〉の合
成 実施例２の（２−２）において２，４−ジクロルフェノ
キシ７セチルクロリド９．６部のかわつ１で２−（４−
りｐルー２−メチルフエノキソ）フロ上オニルクロ９１
９．３部を用いて同様の条件下反応および分離ｆ１し、
所定の化合物１４１５．５部を１０だ。該化合物の１．
Ｒ，。 Ｎ　、Ｍ、Ｒ，のスベクトルテータは下記の如くであろ
う １、Ｒ，ｙ　（ｃ＋＊−’　）　； ２２００．１７６０１１７２０．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣＩ、　’）δ（隼）；１．１５（３Ｈ）、　１．
６７（３Ｈ）、　２．２３（３Ｈ）。 ３．２０〜３．７５（８Ｈ）、　４．２０（２ＨＬ　４
．６７（１８）。 、ｓ、８ｏ（２Ｈ）、　６．１７（ＩＨＬ　６．５３（
ＩＨ）。 ６．７３ＨＨ）、　　　６．８０〜７．コ０（２Ｈン実
施例１１ （（２−（２’−エトキシ）エトキシ〕エチル６−（β
〜ナフチルオ千フジアセチルオキシ−ヘキサ−２−エン
−４−イノニート〉の合成実九例２の（２−２）におい
て２，４−ツクａルフエノキン７セチ／Ｌりｐリド９．
６部のかわりに２−ナフチルオー？７７セチルクロリド
８８部を用いて同様のｍ件下反応および分離ｎ製し、所
定の化合物１５１４．２部を４４）た。 該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルテータ
は下記の如（であろう １、Ｒ，ｙ（仁−１）； ２２００．１７６５，１７１５．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣ１４）δ（胛）； １．１５（３Ｈ）、　３．２５〜３．８０（８Ｈ）　、
　４．２０（２）ｉ）。 ４．７０（２）１）、　４．９］２）ｉ）、　４．３３
ｆｌＨ）。 ６．７０（ＬＨ）、　６．９０〜７．８５（７Ｈ）実施
例１２ （ＣＨｆ）ｔＯ（ＣＨｓ　）！　ＯＥ　ｔ（（２−（２
’−エトキシ）エトキソ〕エチル６−（２−ｉ　４−（
２’、４’−ンクロルフニノ−？／）フェノキシ）プロ
ピオニルγキシ〕−へ一＋ｔ−２−二ンー４−イノエー
ト〉の合成 実施例２の（２−２）において２，４−ンクロルフエノ
七ン７＋：チルクロリド９．６部のかわ’）ｌ’Ｃ２（
４−−（２，’４’−ンクｏルアｚ／＃シ）フェノキシ
〕プロピオニルククリド１３．８Ｆ＋を用いて同様の条
件下反応および分難ｆｌＥ！ｕ、Ａ定の化合物１６１８
．５部を得た。 該化合物のＩ　、Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルテー
タは下記の如くである。 １、Ｒ，ν（ｍ−］）； ２２ｏｏ、１７６０．１７２０．１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣｆ４）δ（μ）； １．１５（３Ｈ）、　１．６３（３Ｈ）、　３．２０〜
３．７５（８Ｈ）。 ４．２３（２Ｈ）、　４．６７（ＩＨ）、　４．８７（
２Ｈ）。 ６．２０（ＩＨ）、　６．７０（ＩＨ）、　６．７０〜
７．０５（６Ｈ）。 ７．３０（ＩＨ） 実施例１３ （２，４−ンクロルフエノキシエチル６−　（２’、４
’−ジグ５ルフエノキノフセチルオキシ）−ヘキサ−２
−エン−４−イノエート〕の合成実施ｆＦｆｌｌの（１
−３）で得られた化合６７３３．５部をメタノール２５
０部にとかし、呈温にて１規定水酸化力リウム水浴蔽３
５部を攪拌しながら滴下する。その後２時ＩｏＩ呈温に
て攪拌した後、＃：三下、水浴温を３０〜４０℃にてメ
タノールを除去した後、水７０部を加え、０．６規定塩
酸にてＰＨ−２に調節した後エーテル抽出しエーテルだ
を乾燥後戯圧下浴媒を除去することにより６−ヒドロキ
シ−ヘキサー２−エン−４−イノイツクフシンド２．３
部′Ｉｆ：得た。この６−ヒドクキシーへ千す−２−二
ンー４−イノインクアンソド１．２６部と２．４−ジク
ａルフエノキソ７セチルク口リド２．３４８１Ｘを乾ｔ
’ａ　エーテ／Ｌ　］　ＯＯｕ＋（＋Ｃｆ；ｊ　Ｌ’　
Ｌ、氷水冷却下トリエチルアミン１．ｕｌｉｔｋ録エー
テル３０部にとかした液をｍ拌簡下″′ｒムその後基部
にて１時間（ｌ押した後、０．１規定塩酸１００部を加
えエーテル！Ｎを洗浄する。 その後エーテルを減圧下除去１ろことにより６−（２，
４−ジクロルフェノキン７セチルオキ／）−ヘキサ−２
−エン−４−イノイック７７′ノド３．５部を得た。こ
の様にしてイｈられたカルボン酸３．５部を通常の方法
で塩化チオニルを用いて塩素化し、６−（２，４−ジク
ロルフェノキシ７セチルオキシ）−ヘキサ−２−エン−
４−イノイルクロリド３．４邪ｔｔ＋’＞た、上記酸塩
化物３．４部、２，４−ジクロルフェノキシエタノール
１．９部を乾燥エーテル５０部に溶蕩させ水冷下、トリ
エチルアミン１．０１部を攪拌滴下し、更に基部にて１
時間攪拌した後、水３０部を用いてエーテル層を洗浄す
る。エーテル層を減圧下止１超することに工り所定の化
合物１７　４．５部を得た。該化合物のＩＲ，ＮＭＩｔ
のスペクトルは下肥の如くである。 ＩＲ，ν（α−１）； ２２００．１７６０．１？１０　、ＩＣ）２ＯＮＭＲ（
ＣＣ１，）δ（隼）； ４．１０（２Ｈ）、　４．４５（２Ｈ）、　４．６０（
２）１）。 ４．９０（２Ｈ）、　６．１０（ＩＨ）、　６．００（
ＩＨ）。 ６．６５〜７．４５Ｌ６Ｈ） ！Ｆ！施例１４ （６−（２，４−ジクロルフェノキンアセチルアキン）
−ヘキサ−２−エン−４−イノイル３，４−ジク１：１
１：１７ニリド〕の合成 実施例１３で合成した６　−（２，４−ジクロルフェノ
キシ７セチルオキシ）−ヘキサ−２−エン−４−イ／イ
ルクロリド３．４部を乾燥エーテル５０部に溶解し、氷
冷攪拌しながら２．４−ジクロル７ニリン１，６部を１
！Ｌ燥工−テル２５部に溶かした溶液を滴下する。次に
トリエチルアミン１．１部を加え、室＠にて１時間撹拌
後、エーテル層を水５０部で洗浄する。 エーテルを減圧にて除去し残渣をシリカグル力うムクロ
マトグラム（ワコーグルＣ−２００゜−ａｈ浴媒；ベン
ゼン：酢酸エチル：工ｆ／−ルー６　：　３．５　：　
０．５　）で分離精製１ろことに工９所定の化合物１８
　２．７部を得た。該化合物のＩ　、Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ
，のスペクトルは下記の如（である。 １、Ｒ，ν（α−１）； ３４００．１６９０．１５８Ｏ Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ１，）δ（酵）；３．００（２Ｈ
）、　４．７０（２Ｈ）、　６．９５（１１（）。 ７．００〜７．６５（６Ｈ）、　７．９０（１）（）。 ９．５〜９．９（ＩＨ） 実施例１５ （６−（２−テトラヒドロピラニル）オキシ−２−ヘキ
シナールジ；チル７セタール〕の合成 実施例１の（１−１）において、３− （２−テトラヒドロヒラニル）オキシ−プロピン−１の
代わりに５−（２−テトラヒドロヒラニル）オキシ−ペ
ンチン−１゜７７．３部を用い、実施例１の（１−１’
）と同機の方法にて反応し、ｐｆＩ定の化合物８０部を
イ６た。該化合物の沸点は１３３〜１３５℃１０．６な
Ｉｉ９であった。 （１５−２）　　ＨＯ＋ＣＨ，−ｈｃ＝ｃ−ＣＨ−ＣＨ
−Ｃｏ、Ｅｔ〔エチル−８−ヒトクキシーオクタ−２−
エン−４−イノエート〕の合成 （１５−１）で合成したジエチル７七夕−ル化合つ’ａ
　１９　１７．８８１１　Ｋ　Ｏ，６ＮＨＣｔ　１６０
容３ＩＬ刑を加え、２５〜３０℃にて３時間攪拌１ろ。 反応後、二手ルエーテルで抽出し有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧にてエーテルを＃ｋａ・除去し、
６−ヒドロキン−２−ヘキシナール７．２部を得た。 該ヘキシナールを塩化メチレン２５容免部に溶かし、氷
冷しながら、トリフェニル力ルホエトキンメチレノホス
ホラン２２．１部の塩化メチレン（３４容お部）溶液を
滴下する。瀉下後室温にて１晩（ｌ拝する。 反応波溶媒を減圧（てＱ縮・除去し、生成物をシリカゲ
ルカラムク；マトクラフ（ワコーグルーＣ２００、展開
溶媒：ベンセン：酢酸エチル−２０：１）Ｉｃより分離
ｆｆＩａし、所定の化合物２０　９．５５得た。該化合
物の１．Ｒ，、ＮＭＲスペクトルテータは下記の如くで
ある。 １、Ｒν　（ａ−１ン　； ３４００．２２００，１７１０．１６２ＯＮＸＩＲ（Ｃ
Ｃ；）　　δ　（営−１）；６．７３（ＨＨ，６，０５
ｆｌＨ）、　　４．１３（２Ｈ）。 ３．６７（２Ｈ）、　　２．７６ＬＩＨ）、　　２．４
７（２Ｈ）。 １．７２［２）０．　１．２３（３Ｈ）（エチル−８−
（２，４−ジクロルフエノキシアセチルオキン）−オク
タ−２−エン−４−イノエート〕の合成 実ぬｆ）ＩＩ　１の（１−４）において化合物３の代わ
りに実施例１５の（１５−２）で合成した化合物２０　
（エチル−８−ヒドロ千シーオクター２−二ンー４−イ
ノエート）７、Ｉ　Ｎを用いて同様の条件下反応および
分離精製し、所定の化合物２１　９．０部を得た。 該化合物の１．Ｒ，、Ｎ、Ｍ、Ｒ，のスペクトルテータ
は下記の如くである。 Ｉ　、Ｒ，ν（α−１）； ２２００．１７６０１１７１０１１６２ＯＮ、Ｍ、Ｒ，
（ＣＣＬ　）δ（静）； １．２３（３Ｈ）、　　１．９０（２Ｈ）、　　２．４
０（２Ｈ）。 ４．１０（２Ｈ）、　　４．２０（２Ｈ）、　　４．５
８（２Ｈ）。 ６．０２（１１（）、　　６．６２（ＩＨＬ　　６．７
０（ｌ）（）。 ６．９５〜７．３３（２）１） 実施例１６〜２９ ’ｊｉ７［ｊす１１〜１４で合成した化曾物の各々０．
０５部を累１２．５部と７七ドア１２．５部の混合溶液
に加え、史に展着剤として５ＯＲＰＯＬ２６８０（束部
化学製）　０．０１３部を加えた混合液をあらかじめ栽
泪したヒメンオ／、メヒシバ。 オオバコ、ハマスゲの茎葉にデ鍔した後、さらに栽培を
続は各々の枯れ具合を肉眼で観察する方法により枯死実
践を行った。処理後２：３間後の枯死度を＠１１ｃ記載
した。枯死度％すなわちその枯れ具合を表わ丁指標とし
℃は、はぼ健在な状態な０とし、全体がしおれてしまい
枯死した状態を５とし、その閣を５等分して中間の状態
を表示する方法、いわゆる６段高・法を用いて表わした
。 実施例３０〜３２ 実施例１，２および１５で合成した化合物の各々０．０
２５部を水１２．５部と７七トン１２．５邪σ、）混合
＃ｊ液に加ん、更に展丸Ａ”１として５ＯＲＰＯＬ　２
６８０の０．０１３部を加えた混合飯を実り例１６と同
務に年物に処理し、枯死実験を行った。処理後２迎Ｉ′
１４Ｉ後の枯死度を表−１に合わくで訃、軟した◇ ｔ！５考例１ 水１２．５　部ドア七トン１２．５部の混合液に５ＯＲ
）’ＯＬ　２６８０を０．０１３　ｆＦＩ加えた混合液
を用いて、実施例１６と同杭；に枯死実験を行なった。 その１５　！Ｊ４を表ＩＶＣ合せて示した。 ）ｆ−１ 実施例３３〜３５ 実施例１．４および５で七ｆｉＥ　した化合ｑ’、：　
４　Ｔ８および９の各ｋｏ、００５ｆｆＢ％：水１２．
５”、３と７七トン１２５部の混合溶液に加え、史に肛
コ剤トｔ、　”Ｃ５ＯＲＰＯＬ　２６８０　ノ０．０１
３部を力ｐ　エタｏ己合液をあらかじめ敢培したヒメン
オノ、メヒ／バ、オオバコ、ハマスゲ、イネ、トウ七ロ
フンの茎葉に１００　＆　／　１０　ａの処珈全九なろ
ように噴Ｂした後、火にＡ−培を絖は各ケの枯ｐＪｌ−
廿を実施例１６とＩＨ」様の方法でｒＡ察した。処理後
２週間後の枯死度を表−２に＝ｅ　１よした。 参考例２〜４ ２．４−ノタロル７工／キ７酊戯、２．。ｔｌｓ　−ト
リクロル７二ノキシ酢酸および１−（４−クロル−２−
メチルフェノキ７）フロビオ７　Ａ’４の各々０．００
５部と水１２．５部と７七トン１２．５ｆｉｉの混合溶
液に加え、史に展着剤として５ＯＲＰＣ）Ｌ。 ２６８０００．０１３部を加えた混合液を実施しＩＪ３
３と四柱の方法によつ他物に噴霧し、２迫ｆｌｉｔ仕の
結果を表−２に合せて記載した。 表−２ ％Ｚ３９１１３６〜３８ 実１？き？１１１．２および１５で一８成した化合物４
゜６および２１の各々ｏ、ｏ　ｏ　ｓ部を水１２．５部
と７七トン１２．５部つ混合ｆＪ液に加え、臭に展着〜
ｊとして５ＯＲＰＯＬ　２６８０７７）　０．０１３ｆ
ｆＢｅ加工ｒ、：Ｚｉ甘せをゐらかじめ栽培したｆｆキ
タデ、すカニタテ、アカザ、ンロザ、イヌビュ、クカサ
プーウ、ヒナタイノコノチの≦束Ｋ　１００　ｉ　／　
Ｉ　Ｏａの処狸ｉＩｔとなるように噴霧した後、史ンこ
第２」ｄを続は各々の枯れ具合を尖ゐ０＋１１６と偽Ｊ
様ノン方法で宍察し１こ。処理後２過開後の枯死度を安
−３に記載した。 参考例５ ２．４−ジクロルフニノそン＊「酸り）　（１，００５
５＋１を水１２．５部と７七トン１２．５部の工合袷叡
に加え、更に展着剤とし？　５ＯＲＩ）ｏｔ、２６８０
の０．０１３　ｆｉｔを加えた混合液を実施例３６と閃
Ｊ杼の方法により種物に噴５し、２咄開後；（叡斧した
結果を表−３に合せて記載した。 表　　　−３ 英励例３９ 実施例１で合成しｔ二化合物４００．０３８部を水３０
０部と７七トノ３００部の混合浴液に加え、更に展着剤
として５ＯＲ）’ＯＬ　２６８０　０．３部を加えた九
合准を背丈が約４０αのヒメジオン。 ヤナギタデ、スベリヒュ、イヌビュの茎葉に２５２／　
１０　ｍの処理桁になろよ５ＩＣ噴括した仇、さらに＆
、培をＥＸ、け各々の生長の具合を肉眼で４察した。そ
の結果、３０日後でもヒメジオ／、ヤナキタテ、スペリ
ヒュ、イヌビニσ）（・ゴｎ　＜＞がツｌ＆時のｈ丈（
約４０Ｇ）σ〕ままで生長が止まり、ヒメシオンは腋芽
が（・（発生した〜−万、未処理区でに噴；５町ｖ〕ｉ
＋丈よりメ中に仏長し、３０日ｇ　Ｆ：　Ｌエヒノ、λ
ンｌ’　１００　ｃｎ＋　、ヤテキ多デは８０　ｃｂ！
　＋　／’ベリヒュは８０ｍ、イヌビニは７０口にづで
も生長した、 →針山す人　帝人倖弐会社、。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ I ） 〔但し式中、Ｒ＾１は式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼〔ここで Ａｒは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基低級アルキ
   ル基、式−ＯＲ＾１＾１（Ｒ＾１＾１は水素原子、炭素
   数が２〜１０のアシル基、又は酸素原 子、イオウ原子及び窒素原子から選ばれる 少なくとも１個の原子を含んでもよい炭素 数１〜１０のハロゲン置換又は非置換の炭 化水素基である。）で示される基、式−ＳＲ＾１＾１（
   Ｒ＾１＾１は上記と同様に定義されるものである。）で
   示される基、及び式▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は同一もしくは異なり、水素
   原子又は炭素数１ 〜１０の炭化水素基であり、Ｒ＾１＾２とＲ＾１＾３が
   互いに共同して環を形成してもよい。）で示さ れる基から選ばれる少なくとも１個による 置換又は非置換の芳香族炭化水素基であり；Ｒ＾９、Ｒ
   ＾１＾０は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、低級 アルキル基、上記式−ＯＲ＾１＾１で示される基及び上
   記式−ＳＲ＾１＾１で示される基のいずれかであり；ｎ
   は１〜１０の整数を意味する。〕で表わ される基であり；Ｒ＾２〜Ｒ＾７は同一又は異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニト ロ基、置換及び非置換の低級アルキル基、 低級アルケニル基、及び上記式−ＯＲ＾１＾１、−ＳＲ
   ＾１＾１、▲数式、化学式、表等があります▼で示され
   る基のいずれかであり；Ｒ＾■は式−ＯＲ＾１＾４（但
   しＲ＾１＾４は水素原子、又は酸素原子、イオウ原子及
   び窒素原子から選ばれる 少なくとも１個の原子を含んでもよい炭素 数が１〜１５のハロゲン置換又は非置換の 炭化水素基である。）、式−ＳＲ＾１＾４（但しＲ＾１
   ＾４は上記と同様に定義される。）又は上記式 ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基であり
   ；ｌは０〜１５ の整数、ｍは０〜１０の整数を意味する。〕で表わされ
   る化合物及びその機能性塩類であるα，β−不飽和カル
   ボン酸類。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔但し式中、Ｒ＾１は式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼〔ここで Ａｒは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基低級アルキ
   ル基、式−ＯＲ＾１＾１（Ｒ＾１＾１は水素原子、炭素
   数が２〜１０のアシル基、又は酸素原 子、イオウ原子及び窒素原子から選ばれる 少なくとも１個の原子を含んでもよい炭素 数１〜１０のハロゲン置換又は非置換の炭 化水素基である。）で示される基、式−ＳＲ＾１＾１（
   Ｒ＾１＾１は上記と同様に定義されるものである。）で
   示される基、及び式▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は同一もしくは異なり、水素
   原子又は炭素数１ 〜１０の炭化水素基であり、Ｒ＾１＾２とＲ＾１＾３が
   互いに共同して環を形成してもよい。）で示さ れる基から選ばれる少なくとも１個による 置換又は非置換の芳香族炭化水素基であり；Ｒ＾９、Ｒ
   ＾１＾０は同一もしくは異なり、水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基、低級 アルキル基、上記式−ＯＲ＾１＾１で示される基及び上
   記式−ＳＲ＾１＾１で示される基のいずれかであり；ｎ
   は１〜１０の整数を意味する。〕で表わ される基であり；Ｒ＾２〜Ｒ＾７は同一又は異なり、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニト ロ基、置換及び非置換の低級アルキル基、 低級アルケニル基、及び上記式−ＯＲ＾１＾１、−ＳＲ
   ＾１＾１、▲数式、化学式、表等があります▼で示され
   る基のいずれかであり；Ｒ＾■は式−ＯＲ＾１＾４（但
   しＲ＾１＾４は水素原子、又は酸素原子イオウ原子及び
   窒素原子から選ばれる少 なくとも１個の原子を含んでもよい炭素数 が１〜１５のハロゲン置換又は非置換の炭 化水素基である。）、式−ＳＲ＾１＾４（但しＲ＾１＾
   ４は上記と同様に定義される。）又は上記式 ▲数式、化学式、表等があります▼で示される基であり
   ；ｌは０〜１５ の整数、ｍは０〜１０の整数を意味する。〕で表わされ
   る化合物及びその機能性塩類であるα，β−不飽和カル
   ボン酸類から選ばれる少なくとも１種を活性成分とした
   除草剤。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔但し式中、Ｒ＾１は式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼〔ここ でＡｒは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、低級ア
   ルキル基、式−ＯＲ＾１＾１（Ｒ＾１＾１は水素原子、
   炭素数が２〜１０のアシル基、又は酸 素原子、イオウ原子及び窒素原子から選ば れる少なくとも１個の原子を含んでもよい 炭素数１〜１０のハロゲン置換又は非置換 の炭化水素基である。）で示される基、式 −ＳＲ＾１＾１（Ｒ＾１＾１は上記に定義されるもので
   ある。）で示される基、及び式▲数式、化学式、表等が
   あります▼（Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は同一もしくは異
   なり、水素原子又は炭素数１ 〜１０の炭化水素基であり、Ｒ＾１＾２とＲ＾１＾３が
   互いに共同して環を形成してもよい。）で示 される基から選ばれる少なくとも１個によ る置換又は非置換の芳香族炭化水素基であ り；Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０は同一もしくは異なり、水素原
   子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 低級アルキル基、上記式−ＯＲ＾１＾１で示される基及
   び上記式−ＳＲ＾１＾１で示される基のいずれかであり
   ；ｎは１〜１０の整数を意味する。〕 で表わされる基であり；Ｒ＾２〜Ｒ＾７は同一又は異な
   り、水素原子、ハロゲン原子、シアノ 基、ニトロ基、置換及び非置換の低級アル キル基、低級アルケニル基、及び上記式 −ＯＲ＾１＾１、−ＳＲ＾１＾１、▲数式、化学式、表
   等があります▼で示される基のいずれかであり；Ｒ＾■
   は式−ＯＲ＾１＾４（但しＲ＾１＾４は水素原子、又は
   酸素原子、イオウ原子及び窒素原子か ら選ばれる少なくとも１個の原子を含んで もよい炭素数が１〜１５のハロゲン置換又 は非置換の炭化水素基である。）、式−ＳＲ＾１＾４（
   但しＲ＾１＾４は上記と同様に定義される。）又は上記
   式▲数式、化学式、表等があります▼で示される基であ
   り；ｌは ０〜１５の整数、ｍは０〜１０の整数を意 味する。〕 で表わされる化合物及びその機能性塩類であるα，β−
   不飽和カルボン酸類から選ばれる少なくとも１種を活性
   成分とした植物生長調整剤。