JPS6163938A - Information storage device - Google Patents

Information storage device

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JPS6163938A
JPS6163938A JP59185315A JP18531584A JPS6163938A JP S6163938 A JPS6163938 A JP S6163938A JP 59185315 A JP59185315 A JP 59185315A JP 18531584 A JP18531584 A JP 18531584A JP S6163938 A JPS6163938 A JP S6163938A
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layer
film
light
color
substrate
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JP59185315A
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JPH0477969B2 (en
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Yukio Nishimura
征生 西村
Harunori Kawada
河田 春紀
Masahiro Haruta
春田 昌宏
Yutaka Hirai
裕 平井
Noritaka Mochizuki
望月 則孝
Takashi Nakagiri
孝志 中桐
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Original Assignee
Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the reliability of recording by using an optical recording element of which at least one layer among the layer A consisting of a colorable compd., the layer B consisting of the auxochromous compd. and the light absorptive layer consisting of a light absorptive material is constituted of a monomolecular film of the constituting materials or the cumulative film thereof. CONSTITUTION:The laminated body of the layer A 2 consisting usually of the colorless or pale color colorable compd., the layer B 4 consisting of the auxochromous compd. and the light absorptive layer 3 consisting of the light absorptive material to be interposed between the layers 2 and 4 is supported and laminated via the layer 4 on a substrate 1 in order of the substrate 1, the layer 4, the layer 3 and the layer 2, to form the optical recording element. At least one layer among the layers 2-4 consists of the monomolecular film of the respective constituting materials or the cumulative film thereof and the layers except said layer are formed of a deposited film, etc. IR rays are irradiated on such laminated body to melt or sublimate the layer 3 and to perforate the layer in desired positions, by which the layers 2 and 4 are brought into contact with each other to progress coloration reaction. Information is thus recorded. The S/N ratio is thereby increased and the reliability is improved. Defects such as pinholes are decreased and the high-density recording is made possible.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は情報記憶装置に関し、特に高度に分子配向され
た有機薄膜を利用した高信頼・高密度記録の可能な光記
録素子を用いた情報記憶装置に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an information storage device, and in particular, information storage using an optical recording element capable of highly reliable and high-density recording using a highly molecularly oriented organic thin film. It is related to storage devices.

[従来の技術] 最近、オフィス・オートメーション(OA)の中心的存
在として光ディスクが脚光を集めている。
[Background Art] Recently, optical disks have been attracting attention as a central player in office automation (OA).

その理由は光ディスク一枚で、大量の文書、文献などを
記録(又は記憶)できるからであり、したがって該光デ
ィスクを用いる情報記憶装置を導入するとオフィスにお
ける文書、文献の整理、管理に一大変革をもたらすもの
である。又、該光デイスク用記録素子としては安価性、
製作容易性、高密度記録性等の特徴を有する有機材料か
らなる素子が注目されている。
The reason for this is that a single optical disc can record (or store) a large amount of documents, literature, etc. Therefore, introducing an information storage device using this optical disc will revolutionize the organization and management of documents and literature in offices. It is something that brings. In addition, the recording element for the optical disk is inexpensive;
2. Description of the Related Art Elements made of organic materials that have features such as ease of manufacture and high-density recording are attracting attention.

この様な有機記録材を用いる従来技術の中で、特に発色
剤と助色剤の接触による発色反応を利用する二成分系の
光記録素子が報告されている(日経産業新聞 昭和58
年10月18日)。
Among the conventional techniques using such organic recording materials, a two-component optical recording element that utilizes a color reaction caused by contact between a color former and an auxiliary has been reported (Nikkei Sangyo Shimbun, 1972).
(October 18, 2016).

従来の該光記録素子を用いた情報記憶装置による記録プ
ロセスの1例を図面に基づいて説明すると、該光記録素
子は第2図(a)に示す様に発色剤層7と助色剤層5と
が光吸収層6によって隔てられて基板1上に積層された
構成からなるものである。
An example of a recording process by an information storage device using the conventional optical recording element will be explained based on the drawing.The optical recording element has a coloring agent layer 7 and an auxiliary coloring agent layer as shown in FIG. 2(a). 5 are laminated on the substrate 1 with a light absorption layer 6 separating them.

発色剤(ロイコ体)及び助色剤は各々単独で存在すると
きは無色又は淡色である。
The coloring agent (leuco compound) and auxiliary colorant are colorless or light-colored when each exists alone.

該光記録素子に記録を行うときは、第2図(b)に示す
様に光吸収層6の所望の位置にレーザ光8を照射すると
、光吸収層のレーザ光を照射された部分はレーザ光を吸
収して溶融し破れて小さな穴があく。
When recording on the optical recording element, when a laser beam 8 is irradiated onto a desired position of the light absorption layer 6 as shown in FIG. 2(b), the portion of the light absorption layer irradiated with the laser beam is It absorbs light, melts, and tears, leaving small holes.

その結果、第2図(c)に示す様に光吸収層6によって
隔てられていた発色剤と助色剤がこの小さな穴を通じて
混ざり合い発色する。情報はこの発色点9の形で記録な
いし記憶され、読み出しは別の光源で該記録素子上を走
査し発色点による反射率、透過率等の変化を検出するこ
とにより行われる。
As a result, as shown in FIG. 2(c), the color forming agent and the auxiliary color agent, which were separated by the light absorbing layer 6, mix through these small holes and develop a color. Information is recorded or stored in the form of coloring points 9, and reading is performed by scanning the recording element with another light source and detecting changes in reflectance, transmittance, etc. due to the coloring points.

[発明が解決しようとする問題点] 上記の情報記憶装置において、記録の高密度化を図るた
めに、光記録素子は光吸収層6が極力薄く、平坦で、か
つ11q厚のむらのないものが望ましい、しかしながら
、従来の光記録素子において、光吸収層は例えば真空蒸
着法又は回転塗布法などによって基板上に被膜されてい
るため、厚さを200〜500A以下に薄くしようとす
ればピンホールが多発しやすく、このピンホールの箇所
で発色剤と助色剤の2成分が接触して発色するため、信
頼性に欠ける欠点があった。その上、前記の従来の被膜
方法で形成される各層の膜内の分子分布配向がランダム
であるため、光照射に伴って膜内で光散乱が生じ、微視
的にみた場合、各光照射の度に生ずる化学反応の度合が
異なってくる。さらに、上述の被膜方法では光ディスク
の基板を大面積化すると、膜厚のむらが生じ、記録品質
のむらが発生する等の欠点があった。
[Problems to be Solved by the Invention] In the above information storage device, in order to achieve high recording density, the optical recording element has a light absorption layer 6 as thin as possible, flat, and 11q thick with no unevenness. However, in conventional optical recording elements, the light absorption layer is coated on the substrate by, for example, vacuum evaporation or spin coating, so if you try to reduce the thickness to 200 to 500A or less, pinholes may occur. These pinholes tend to occur frequently, and the two components, the color former and the auxiliary color, come into contact with each other at these pinholes and develop color, resulting in a lack of reliability. Furthermore, since the molecular distribution and orientation within the film of each layer formed by the above-mentioned conventional coating method is random, light scattering occurs within the film with light irradiation, and when viewed microscopically, each light irradiation The degree of chemical reaction that occurs differs each time. Furthermore, the above-mentioned coating method has drawbacks such as unevenness in film thickness and uneven recording quality when the substrate of an optical disk has a large area.

したがって、光記録素子としては、膜内の分子分布°配
向が一様で、ピンホールも膜厚のむらもないことが望ま
しく、またできる限り膜厚が薄いことが、記録の高密度
化、高信頼化のために要望される。
Therefore, as an optical recording element, it is desirable that the molecular distribution and orientation within the film be uniform, that there are no pinholes, and that the film thickness is uniform, and that the film thickness be as thin as possible to achieve high recording density and high reliability. It is requested for the purpose of

本発明はかかる要望に鑑みてなされたもので、本発明の
目的は高信頼・高密度記録が可能な光記録素子を用いた
情報記憶装置を提供することにある0本発明の別の目的
は製作容易で安価な光記録素子を用いた情報記憶装置を
提供することにある0本発明のさらに別の目的は大面積
の光記録素子を用いた情報記憶装置を提供するごとくあ
る。
The present invention has been made in view of such demands, and an object of the present invention is to provide an information storage device using an optical recording element capable of highly reliable and high-density recording.Another object of the present invention is Another object of the present invention is to provide an information storage device using an optical recording element that is easy to manufacture and inexpensive.A further object of the present invention is to provide an information storage device using a large-area optical recording element.

[問題点を解決するための手段]及び[作用]即ち、本
発明は通常無色ないし淡色の発色性化合物からなるA層
と、前記発色性化合物と接触して発色せしめる助色性化
合物からなるB層と、光吸収性物質からなる光吸収層と
からなり、かつA層、B層及び光吸収層のうち少なくと
も一層が構成物質の単分子膜又はその累積膜から構成さ
れる光記録素子と、該光記U素子に情報を書き込む情報
書き込み手段と、該光記録素子に書き込まれた情報を読
み取る情報読み取り手段とからなることを特徴とする光
記録素子である。
[Means for Solving the Problems] and [Operation] That is, the present invention consists of a layer A consisting of a color-forming compound that is usually colorless or light-colored, and a layer B consisting of an auxochrome compound that develops a color when it comes into contact with the color-forming compound. an optical recording element consisting of a layer A, a light absorption layer made of a light absorption substance, and at least one layer among the A layer, the B layer and the light absorption layer is a monomolecular film of the constituent material or a cumulative film thereof; This optical recording element is characterized by comprising an information writing means for writing information into the optical recording element, and an information reading means for reading the information written in the optical recording element.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

第1図は本発明に係わる情報記憶装置の1例を示すブロ
ック図である。同第1図において、本発明の情報記憶装
置は1通常無色ないし淡色の発色性化合物からなるA層
と、前記発色性化合物と接触して発色せしめる助色性化
合物からなるB層と、光吸収性物質からなる光吸収層と
からなり5かつA層、B層及び光吸収層のうち少なくと
も一層が構成物質の単分子膜又はその累積膜からなる光
記録素子と、制御回路27と光ピツクアップ光学系から
なる情報書き込み手段と、出力回路28と光ピツクアッ
プ光学系からなる情報読み取り手段とによって構成され
る。
FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information storage device according to the present invention. In FIG. 1, the information storage device of the present invention consists of a layer A consisting of a color-forming compound that is usually colorless or light-colored, a layer B consisting of an auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound, and a layer B consisting of a light-absorbing compound. an optical recording element consisting of a light absorption layer made of a chemical substance, in which at least one layer among the A layer, B layer and the light absorption layer is a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof; a control circuit 27; and an optical pickup optical device. The information writing means consists of a system, and the information reading means consists of an output circuit 28 and an optical pickup optical system.

書き込みは次のようにして行う、制御回路27は半導体
レーザ2Bの発振を制御する。従って、入力情報は制御
回路27及び半導体レーザ2Bによって光信号に変換さ
れる。光信号23は第5図に示す光ピツクアップ光学系
を通って、同期回転している光ディスク18の記Jii
f層上に結像され上述の発色メカニズムにより発色記録
される。読取りは次のようにして行う。
Writing is performed as follows. The control circuit 27 controls the oscillation of the semiconductor laser 2B. Therefore, the input information is converted into an optical signal by the control circuit 27 and the semiconductor laser 2B. The optical signal 23 passes through the optical pickup optical system shown in FIG.
An image is formed on the f layer and recorded in color by the above-mentioned coloring mechanism. Reading is performed as follows.

半導体レーザ26から発する低出力の連続発振光を読取
り光として使う。低出力であるから、読取り中に発色記
録が行われることはないからである。または、他の可視
光源を読取り用光源として用いてもよい。
Low-power continuous wave light emitted from the semiconductor laser 26 is used as reading light. This is because, since the output is low, color recording is not performed during reading. Alternatively, other visible light sources may be used as the reading light source.

該読取り用光線は光ディスク18の基板表面に結像し、
反射されるが、反射率は発色点とそうでない箇所とで異
なるからこの反射光を光ピツクアップ光学系を通してフ
ォトダイオード25の受光面にあてることにより、電気
信号に変換し、再生読み出しを行う。
The reading light beam is imaged on the substrate surface of the optical disk 18,
However, since the reflectance differs between the coloring point and the non-coloring point, this reflected light is applied to the light receiving surface of the photodiode 25 through the optical pickup optical system, thereby converting it into an electric signal and reproducing and reading it out.

該かかる再生信号のコントラストを上げ、画質等の向上
を図るためには、光記録素子の基板上にアルミ等の金属
反射層を付設することが好ましい。
In order to increase the contrast of the reproduced signal and improve the image quality, it is preferable to provide a reflective layer of metal such as aluminum on the substrate of the optical recording element.

金属反射層の膜厚は1,000人〜2,000 Aが好
適である。その他必要に応じて誘電体ミラーでもよい。
The thickness of the metal reflective layer is preferably 1,000 to 2,000 A. In addition, a dielectric mirror may be used as necessary.

更に、光記録素子のA層、B層゛、光吸収層等を保護す
るために最外層の表面に保護層を設けてもよい、そのよ
うな保護層用材料としては5i02等の誘電体、プラス
チック樹脂、他の重合性LB膜等が好適である。
Furthermore, a protective layer may be provided on the surface of the outermost layer to protect the A layer, B layer, light absorption layer, etc. of the optical recording element. Materials for such a protective layer include dielectrics such as 5i02, Plastic resins, other polymerizable LB films, etc. are suitable.

本発明に用いられる光記録素子は通常無色ないし淡色の
発色性化合物からなるA層と、前記発色性化合物と接触
して発色せしめる助色性化合物からなるB層と、光吸収
性物質からなる光吸収層とから構成され、該A層及びB
層には互に接触、混合することにより発色する物質を組
合せて用いることが基本的に要請される。この様な関係
にあるA層の通常無色ないし淡色の発色性化合物及びB
層の前記発色性化合物と接触して発色せしめる助色性化
合物の具体例を示すと (イ) 酸性物質(q層)と該酸性物質に接触すること
によって発色する染料のロイコ体(色素前駆体)CA層
) (ロ)酸化剤(B層)と該酸化剤に接触することによっ
て発色する染料のロイコ体(A層)(ハ)還元剤(B層
)と該還元剤に接触することによって発色する染料のロ
イコ体(A層)(ニ)還元剤(B層)とステアリン酸第
2鉄のように還元されると発色する酸化剤(A層)(ホ
)酸化剤(B層)と没食子酸のように酸化されると発色
する還元剤(A層) 等が挙げられる。
The optical recording element used in the present invention usually has an A layer made of a colorless or light-colored color-forming compound, a B layer made of an auxochrome compound that develops a color when in contact with the color-forming compound, and a light-absorbing substance made of a light-absorbing substance. and an absorption layer, the A layer and the B layer.
Basically, the layers are required to use a combination of substances that develop color when brought into contact with each other and mixed. The normally colorless or light-colored color-forming compound of layer A and B that have such a relationship
Specific examples of auxochrome compounds that develop color when they come into contact with the color-forming compound of the layer are as follows: (a) An acidic substance (layer q) and a leuco compound (dye precursor) of a dye that develops a color when it comes into contact with the acidic substance. ) CA layer) (b) An oxidizing agent (layer B) and a leuco form of a dye that develops color when it comes into contact with the oxidizing agent (layer A) (c) A reducing agent (layer B) and a leuco form of the dye that develops color when it comes into contact with the reducing agent Leuco form of dye that develops color (layer A) (d) Reducing agent (layer B) and oxidizing agent (layer A) that develops color when reduced, such as ferric stearate (e) Oxidizing agent (layer B) Examples include reducing agents (layer A) that develop color when oxidized, such as gallic acid.

前記(イ)の場合をさらに詳しく例示すれば、染料のロ
イコ体と接触して反応し発色せしめるB層の酸性物質と
しては、ベンゼ:/スルホン酸等ノ芳香族スルホン酸化
合物、安息香酸等の芳香族カルボン酸類、パルミチン酸
CC15H3+ GOOH)、ステアリン酸((: t
7 HJ5 C00H)、アラキシン酸(C: 19 
Hiq GOOH)等の高級脂肪酸カルボン酸類、p−
t−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、フェノールフタレイン、ビスフェノールA、4−ヒ
ドロキシジフェノキシド、4−ヒドロキシアセトフェノ
ン等のフェノール性化合物等が挙げられる。
To give a more detailed example of the case (a) above, the acidic substances in the B layer that react with the leuco form of the dye and develop color include aromatic sulfonic acid compounds such as benzene/sulfonic acid, benzoic acid, etc. Aromatic carboxylic acids, palmitic acid CC15H3+ GOOH), stearic acid ((: t
7 HJ5 C00H), Araxic acid (C: 19
Higher fatty acid carboxylic acids such as Hiq GOOH), p-
Examples include phenolic compounds such as t-butylphenol, α-naphthol, β-naphthol, phenolphthalein, bisphenol A, 4-hydroxydiphenoxide, and 4-hydroxyacetophenone.

次に、前記酸性物質と接触して反応するA層の染料のロ
イコ体としては例えば、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン系等があり、それ等に含まれる具体的な化合物の詳細
を提示すると第1表の通りである。
Next, examples of the leuco dyes in the A layer that react with the acidic substance include triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, and spiropyran. The details of the compounds are shown in Table 1.

次に、本発明における光吸収層の形成に用いられる光吸
収性物質としては赤外線を吸収する光吸収色素であれば
如何なるものでもよく、例えば赤外線を吸収して溶融す
る溶融性光吸収色素、又は赤外線を吸収して昇華する昇
華性光吸収色素、及び非溶融性色素、非昇華性色素等を
用いることができる。
Next, the light-absorbing material used in the formation of the light-absorbing layer in the present invention may be any light-absorbing dye that absorbs infrared rays, such as a melting light-absorbing dye that melts by absorbing infrared rays, or Sublimable light-absorbing dyes that absorb infrared rays and sublimate, non-melting dyes, non-sublimating dyes, etc. can be used.

該かかる光吸収色素の1例をあげれば、例えば銅フタロ
シアニン、バナジウムフタロシアニン等の金属フタロシ
アニン、フルオレスセイン等のキサンチン系色素等があ
る。
Examples of such light-absorbing dyes include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine and vanadium phthalocyanine, and xanthine dyes such as fluorescein.

本発明に用いられる光記録素子はA層、B層及び光吸収
層のうち少なくとも一層は各構成物質の単分子1漠又は
その累積119から構成されることを1つの特徴とする
ものである。したがって、A層、B層又は光吸収層が単
分子膜又はその累積膜を形成する場合には、前記の発色
性化合物、助色性化合物又は光吸収性物質はいずれも分
子内の退出な部位に親木基、疎水基又はその両方の基を
導入した誘導体を用いる必要がある。
One feature of the optical recording element used in the present invention is that at least one layer among the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of one single molecule of each constituent material or an accumulation of 119 single molecules thereof. Therefore, when the A layer, the B layer, or the light absorption layer forms a monomolecular film or a cumulative film thereof, the above-mentioned color-forming compound, auxochrome compound, or light-absorbing substance has no exit site within the molecule. It is necessary to use a derivative in which a parent wood group, a hydrophobic group, or both groups are introduced.

あれば如何なるものでも用いることができるが、特に好
ましくは疎水基としては炭素原子数5〜30の長鎖アル
キル基、親木基としてはカルボキシル基及びその金属塩
(例えばカドミウム塩)が望ましい。
Any hydrophobic group can be used, but the hydrophobic group is preferably a long-chain alkyl group having 5 to 30 carbon atoms, and the parent group is preferably a carboxyl group or a metal salt thereof (for example, a cadmium salt).

他方、A層、B層又は光吸収層が単分子膜又はその累積
膜を形成しない場合には、各層はいずれも従来の被膜方
法により形成される膜であれば如何なる膜でも用いるこ
とができ、それ等の中で例えば蒸着膜、塗布膜、浸漬膜
、ラミネート等の堆積膜からなる層が好ましい。
On the other hand, if the A layer, the B layer, or the light absorption layer does not form a monomolecular film or a cumulative film thereof, any film can be used as each layer as long as it is formed by a conventional coating method. Among them, a layer consisting of a deposited film such as a vapor deposited film, a coating film, a dipping film, or a laminate is preferred.

なお、A層及びB層の膜厚は、単分子膜又はその累積膜
、或いは堆積膜を用いるいずれの場合においても、 2
00人から10JJ、の範囲が望ましく、好適には1,
000八から1川の範囲である。
In addition, the film thickness of the A layer and the B layer is 2.
The range is preferably from 00 to 10JJ, preferably 1,
It ranges from 0008 to 1 river.

他方、光吸収層の膜厚は、単分子膜又はその累積膜を用
いる場合には、30Aから1,000 Aの範囲が望ま
しく、好適には50人から200 Aの範囲であり、又
、堆積IQを用いる場合には、90人からl、ooo 
Aの範囲が望ましく、好適には140人からまた、本発
明において基板に使用される材料としては、シリコン等
の半導体材料、アルミ等の金属材料、好適には強化ガラ
ス、更に好適にはアクリル(PMMA)、ポリカーボネ
ート(pc)、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール(p
vc) 、ポリスチレン等のプラスチック材料、セラミ
ックス材料が好ましい。
On the other hand, when a monomolecular film or a cumulative film thereof is used, the thickness of the light absorption layer is desirably in the range of 30 to 1,000 A, preferably in the range of 50 to 200 A, and When using IQ, l, ooo from 90 people
A is preferably in the range of 140 or more. Materials used for the substrate in the present invention include semiconductor materials such as silicon, metal materials such as aluminum, preferably tempered glass, and more preferably acrylic ( PMMA), polycarbonate (pc), polypropylene, polyvinyl chloride (p
VC), plastic materials such as polystyrene, and ceramic materials are preferred.

前述の通り本発明に用いられる光記録素子は、発色性化
合物からなるA層、助色性化合物からなるB層及び光吸
収性物質からなる光吸収層のうち少なくとも一層が構成
物質の単分子膜又はその累積膜から構成されることを1
つの特徴とするものである。
As mentioned above, in the optical recording element used in the present invention, at least one of the A layer made of a color-forming compound, the B layer made of an auxochrome compound, and the light absorption layer made of a light-absorbing substance is a monomolecular film of a constituent material. or consisting of a cumulative film thereof.
It has three characteristics.

かかる分子の高秩序性及び高配向性を有する単分子膜又
はその累積膜を作成する方法としては、例えば1.La
ngmuirらの開発したラングミュア・プロジェット
法(LB法)を用いる。ラングミュア・プロジェット法
は、例えば分子内に親木基と疎水基を有する構造の分子
において、両者のバランス(両親媒性のバランス)が適
度に保たれているとき、分子は水面上で親木基を下に向
けて単分子の層になることを利用して単分子膜または単
分子の累積膜を作成する方法である。水面上の単分子層
は二次元系の特徴をもつ。分子がまばらに散開している
ときは、一分子当り面積Aと表面圧■との間に二次元理
想気体の式、 nA= kT が成り立ち、“気体膜°°となる。ここに、にはボルツ
マン定数、Tは絶対温度である。Aを十分小さくすれば
分子間相互作用が強まり二次元固体の“凝縮膜(または
固体膜)′になる。凝縮膜はプラスチック基板、ガラス
基板などの種々の材質や形状を有する担体の表面へ一層
ずつ移すことができる。
As a method for producing a monomolecular film or a cumulative film thereof having such high orderliness and orientation of molecules, for example, 1. La
The Langmuir-Prodgett method (LB method) developed by Ngmuir et al. is used. The Langmuir-Prodgett method is based on the Langmuir-Prodgett method. For example, when a molecule has a parent tree group and a hydrophobic group in its molecule, and the balance between the two (balance of amphiphilicity) is maintained appropriately, the molecule will react to the parent tree on the water surface. This is a method of creating a monomolecular film or a monomolecular cumulative film by using the fact that the monomolecular layer is formed with the group facing downward. A monolayer on the water surface has the characteristics of a two-dimensional system. When the molecules are sparsely dispersed, the two-dimensional ideal gas equation, nA = kT, holds true between the area per molecule A and the surface pressure ■, resulting in a "gas film °°. Here, The Boltzmann constant, T, is the absolute temperature.If A is made sufficiently small, the intermolecular interaction becomes strong, resulting in a two-dimensional solid "condensed film (or solid film)." The condensed film can be transferred layer by layer onto the surface of carriers having various materials and shapes, such as plastic substrates and glass substrates.

次に本発明に使用する発色性化合物、助色性化合物又は
光吸収性物質である親木基、疎水基を併有する有機分子
の単分子膜又はその累積膜を形成する方法についてさら
に詳述する。
Next, the method for forming a monomolecular film or a cumulative film thereof of an organic molecule having a parent group or a hydrophobic group, which is a color-forming compound, an auxochrome compound, or a light-absorbing substance used in the present invention, will be described in further detail. .

まず該有機分子をベンゼン、クロロホルム等の揮発性溶
剤に溶解し、シリンダ等でこれを第3図に概略した単分
子累積膜形成装置の水槽lO内の水相11上に展開させ
る。
First, the organic molecule is dissolved in a volatile solvent such as benzene or chloroform, and this is spread on the aqueous phase 11 in the water tank 10 of the monomolecular cumulative film forming apparatus schematically shown in FIG. 3 using a cylinder or the like.

該有機分子は、溶剤の揮発に伴って、親木基12を水相
に向け、疎水基13を気相に向けた状態で水相11上に
展開する。
As the solvent evaporates, the organic molecules develop on the water phase 11 with the parent tree groups 12 facing the water phase and the hydrophobic groups 13 facing the gas phase.

次にこの析出物(有機分子)が水相11上を自由に拡散
して広がりすぎないように仕切板(または浮子) 14
を設けて展開面積を制限して膜物質の集合状態を制御し
、その集合状態に比例した表面圧■を得る。この仕切板
14を動かし、展開面積を縮少して膜物質の集合状態を
制御し、表面圧を徐々に上昇させ、累積膜の製造に適す
る表面圧■を設定することができる。この表面圧を維持
しながら静かに清浄な基板14を垂直に上下させること
により単分子膜16が基板上に移しとられる。単分子膜
16は以上で製造されるが、単分子層累積膜17は前記
の操作を繰り返すことにより所望の累積数の単分子層累
積膜が形成される。
Next, a partition plate (or float) 14 is installed to prevent this precipitate (organic molecules) from freely diffusing and spreading too much on the aqueous phase 11.
is provided to limit the developed area and control the state of aggregation of the membrane material, thereby obtaining a surface pressure (2) proportional to the state of aggregation. By moving the partition plate 14, the developed area can be reduced to control the aggregation state of the film material, and the surface pressure can be gradually increased to set the surface pressure (2) suitable for producing a cumulative film. By gently vertically moving the clean substrate 14 up and down while maintaining this surface pressure, the monomolecular film 16 is transferred onto the substrate. The monomolecular layer 16 is manufactured as described above, and the monomolecular layer cumulative film 17 is formed by repeating the above-mentioned operations to form a desired cumulative number of monomolecular layer cumulative films.

例えば表面が親木性である基板15を水面を横切る方向
に水中から引き上げると該有機分子の親木基が基板15
側に向いた単分子層16が基板15上に形成される。前
述のように基板15を上下させると。
For example, when the substrate 15 whose surface is woody is pulled out of water in a direction across the water surface, the woody groups of the organic molecules are removed from the substrate 15.
A side-facing monolayer 16 is formed on the substrate 15 . When the substrate 15 is moved up and down as described above.

各工程ごとに1枚ずつ単分子層1Bが積み重なっていく
、成膜分子の向きが引上げ工程と浸せき工程で逆になる
ので、この方法によると各層間は有機分子の親木基と親
木基、有機分子の疎水基と疎水基が向かい合ういわゆる
Y型膜が形成される(第4図(a))。
The monomolecular layer 1B is stacked one by one in each process, and the direction of the film-forming molecules is reversed between the pulling process and the dipping process, so according to this method, between each layer, the parent tree base of the organic molecule and the parent base , a so-called Y-type film is formed in which the hydrophobic groups of the organic molecules face each other (FIG. 4(a)).

Y型膜は有機分子の親水基同志、疎水基同志が向い合っ
ているので強固である。
The Y-type film is strong because the hydrophilic groups and hydrophobic groups of the organic molecules face each other.

それに対し、基板15を水中に引き下げるときにのみ、
基板面に該有機分子を移し取る方法もある。
In contrast, only when lowering the substrate 15 into the water,
There is also a method of transferring the organic molecules onto the substrate surface.

この方法では、累積しても、成膜分子の向きの交代はな
く全ての層において、疎水基が基板15側に向いたX型
膜が形成される(第4図(b))。反対に全ての層にお
いて親木基が基板15側に向いた累積膜はX型膜と呼ば
れる(第4図(C))。
In this method, there is no change in the direction of the film-forming molecules even if the films are accumulated, and an X-type film is formed in which the hydrophobic groups face the substrate 15 in all layers (FIG. 4(b)). On the other hand, a cumulative film in which parent wood groups in all layers face the substrate 15 side is called an X-type film (FIG. 4(C)).

X型膜は基板15を水中から引上げるときにのみ、基板
面に有機分子を移し取ることによって得られる。
The X-type film is obtained by transferring organic molecules to the substrate surface only when the substrate 15 is lifted out of the water.

叙上の方法によって基板上に形成される単分子膜及び単
分子層累積膜は高密度でしかも高度の秩序性・配向性を
有しており、これらの膜で記録層を構成することによっ
て、光熱的記録の可能な高密度で高解像度の記録機能を
有する記録素子を得ることができる。また、これら成膜
方法はその原理からも分る通り、非常に簡単な方法であ
り、上記のような優れた記録機能を有する記録素子を低
コストで提供することができる。
The monomolecular film and monomolecular layer stack formed on the substrate by the above method have high density and a high degree of order and orientation, and by forming the recording layer with these films, A recording element capable of photothermal recording and having a high-density, high-resolution recording function can be obtained. Further, as can be seen from the principles thereof, these film forming methods are very simple methods, and a recording element having the above-mentioned excellent recording function can be provided at low cost.

以上述べた、本発明における単分子膜または単分子累積
膜を形成する基板は特に限定されないが、基板表面に界
面活性物質が付着していると、単分子層を水面から移し
とる時に、単分子膜が乱れ良好な単分子膜または単分子
層累積膜ができないので基板表面が清浄なものを使用す
る必要がある。
The substrate on which the monomolecular film or monomolecular cumulative film in the present invention is formed as described above is not particularly limited, but if a surfactant is attached to the surface of the substrate, when the monomolecular layer is transferred from the water surface, the monomolecular Since the film is disturbed and a good monomolecular film or monomolecular layer stack cannot be formed, it is necessary to use a substrate with a clean surface.

基板上の単分子膜または単分子層累積膜は、十分に強く
固定されており基板からの剥離、剥落を生じることはほ
とんどないが、付着力を強化する目的で基板と単分子膜
または単分子層累積膜の間に接着層を設けることもでき
る。さらに単分子層形成条件例えば水相の水素イオン濃
度、イオン種、水温、担体上げ下げ速度あるいは表面圧
の選択等によって付着力を強化することもできる。
The monomolecular film or monomolecular layer accumulation film on the substrate is sufficiently strongly fixed and rarely peels or peels off from the substrate. An adhesive layer can also be provided between the layer stacks. Furthermore, the adhesion force can be strengthened by selecting the monomolecular layer formation conditions, such as the hydrogen ion concentration of the aqueous phase, the ion species, the water temperature, the rate of raising and lowering the carrier, or the surface pressure.

次に、A層、B層又は光吸収層の堆積膜の形成方法は前
記発色性化合物、助色性化合物又は光吸収性物質にバイ
ンダーと水を添加した水混和物を、ボールミル等を用い
て粉砕混合した後、基板等の上に従来の通常の方法で塗
着して行う。
Next, the method for forming the deposited film of layer A, layer B, or light absorption layer is to use a ball mill or the like to prepare a water mixture in which a binder and water are added to the color-forming compound, auxochrome compound, or light-absorbing substance. After pulverizing and mixing, it is applied onto a substrate or the like using a conventional method.

本発明に用いられる前記バインダーとしてはゼラチン、
でんぷんのごとき天然高分子物、硝酸繊維素、カルボキ
シメチルセルローズのごとき繊維素誘導体、塩化ゴム、
環化ゴムのごとき天然ゴム可塑物などの半合成高分子物
、ポリイソブチレン、ポリスチロール、テルペン樹脂、
ポリアクリル酸、ポリアクリル醜エステル、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリアクリルニトリル、ポリアクリ
ルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、
ポリブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ブチルゴ
ム、ポリオキシメチレン、ポリエチレンイミン、ポリエ
チレンイミンハイドロクロライド、ポリ(2−アクリル
オキシエチルジメチルスルホニウムクロライド)などの
ごとき重合型合成高分子、フェノール樹脂、アミン樹脂
、トルエン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、アリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアマイド樹
脂、ポリエーテル樹脂、珪素樹脂、フラ・ン樹脂、チオ
コールゴムなどのごとき縮合重合型合成高分子、ポリウ
レタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂などのごとき付加重合
型樹脂が挙げられる。
The binder used in the present invention includes gelatin,
Natural polymers such as starch, cellulose nitrate, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, chlorinated rubber,
Semi-synthetic polymers such as natural rubber plastics such as cyclized rubber, polyisobutylene, polystyrene, terpene resins,
Polyacrylic acid, polyacrylic ugly ester, polymethacrylic ester, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacetal resin, polyvinyl chloride, polyvinylpyridine, polyvinylcarbazole,
Polymerizable synthetic polymers such as polybutadiene, polystyrene-butadiene, butyl rubber, polyoxymethylene, polyethyleneimine, polyethyleneimine hydrochloride, poly(2-acryloxyethyldimethylsulfonium chloride), phenolic resins, amine resins, toluene resins, alkyds Condensation polymerization type synthetic polymers such as resins, unsaturated polyester resins, allyl resins, polycarbonates, polyamide resins, polyether resins, silicone resins, furan resins, thiol rubber, etc., addition polymerization such as polyurethanes, polyureas, epoxy resins, etc. Examples include mold resin.

本発明における反射層の形成方法は従来実施されている
通常の方法を用いることができ、それ等の中で例えば真
空蒸着法、スパッタリング法等が好ましい。
As a method for forming the reflective layer in the present invention, conventional methods that have been conventionally used can be used, and among these, vacuum evaporation, sputtering, etc. are preferable.

又、本発明における保護層の形成方法は従来実施されて
いる通常の方法を用いることができ、それ等の中で例え
ばプラズマGVD法、光CVD法、真空蒸着法、スパッ
タリング法、塗布法等が好ましい。
In addition, the method for forming the protective layer in the present invention can be any conventionally practiced method, including, for example, a plasma GVD method, a photo CVD method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a coating method, etc. preferable.

以上に説明した各層の形成方法を所期の目的とする構、
成に応じて順次組合せることにより、本発明に係わる光
記録素子を容易に製造することができる。
A structure in which the method of forming each layer described above is used as the intended purpose,
The optical recording element according to the present invention can be easily manufactured by sequentially combining the components according to the configuration.

次に、本発明に用いられる光記録素子の構成の実施態様
を以下に示す。
Next, embodiments of the structure of the optical recording element used in the present invention will be shown below.

(I)第5図(a)は実施態様の1例を示し1発色性化
合物からなるA層2、助色性化合物からなる3層4及び
A層とB層の間に介在する光吸収性物質からなる光吸収
層3からなる積層体を、基板1上に前記B層4を介して
支持して、基板/B層/光吸収層/A層の順に積層して
なるものである。
(I) FIG. 5(a) shows an example of an embodiment. 1 A layer 2 made of a color-forming compound, 3 layers 4 made of an auxochrome compound, and a light absorbing layer interposed between the A layer and the B layer. A laminate consisting of a light absorption layer 3 made of a substance is supported on a substrate 1 via the B layer 4, and laminated in the order of substrate/B layer/light absorption layer/A layer.

さらに、他の例として前記積層体のA層を基板に支持し
、基板/A層/光吸収層/B層の順に積層してもよく、
又前記積層体を2設置上積重ねて最下層のA層又はB層
を基板上に支持してもよい。
Furthermore, as another example, the A layer of the laminate may be supported on a substrate, and the layers may be laminated in the order of substrate/A layer/light absorption layer/B layer,
Alternatively, two of the laminates may be stacked on top of each other, and the lowest layer A or B may be supported on the substrate.

上記の構成において、前記M層体のA層、B層及び光吸
収層のうち少なくとも一層が各構成物質の単分子膜又は
その累積膜からなり、それ以外の層は堆積膜等により形
成される。
In the above structure, at least one of the A layer, B layer, and light absorption layer of the M layer body is made of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are formed of deposited films or the like. .

その具体例を示すと、下記のとおりである。Specific examples thereof are as follows.

(1)A層、B層、光吸収層の全てが単分子膜又はその
累積膜(以下、rLB膜」と記す)(2)A層、光吸収
層はLB膜、B層は堆積膜(3)光吸収層、B層はLB
膜、A層は堆積膜(4)A層、B層はLB膜、光吸収層
は堆積膜(5)A層はLB膜、B層、光吸収層は堆積膜
(6)光吸収層はLB膜、A層、B層は堆積膜(7)B
層はLB151. A層、光吸収層は堆積膜上記(I)
の構成よりなる本発明に用いられる光記録素子はA層と
B層とを光吸収層によって隔離して構成されているので
、赤外線照射によって光吸収層を溶融ないし昇華せしめ
て所望の位置に孔をあけることにより、A層の発色性化
合物とB層の助色性化合物が接触して発色反応が進行し
、該位置に発色点を形成し情報を記録することができる
(1) The A layer, the B layer, and the light absorption layer are all monomolecular films or their cumulative films (hereinafter referred to as "rLB film"). (2) The A layer, the light absorption layer are LB films, and the B layer is a deposited film (rLB film). 3) Light absorption layer, B layer is LB
Film, A layer is a deposited film (4) A layer and B layer are LB film, light absorption layer is a deposited film (5) A layer is LB film, B layer, light absorption layer is a deposited film (6) Light absorption layer is a deposited film LB film, A layer, and B layer are deposited films (7) B
The layer is LB151. A layer and light absorption layer are deposited films (I) above.
The optical recording element used in the present invention has a structure in which the A layer and the B layer are separated by a light absorbing layer, so the light absorbing layer is melted or sublimated by infrared irradiation to form holes at desired positions. By opening the area, the color-forming compound of layer A and the auxochrome compound of layer B come into contact and a color-forming reaction proceeds, forming a color-forming point at the position and recording information.

(II)第5図(b)は発色性化合物からなるA層2と
助色性化合物からなる8層4とを積層し、さらに該B層
4の上―光吸収層3を設けてなる積層体を、基板l上に
前記光吸収層3を介して支持し、基板/光吸収層/B層
/A層の順に積層してなるものである。この場合A層2
と8層4とを逆にして、基板/光吸収層/A層/B層の
順に積層してもよい。
(II) FIG. 5(b) shows a laminated layer formed by laminating an A layer 2 made of a color-forming compound and eight layers 4 made of an auxochrome compound, and further providing a light absorption layer 3 on top of the B layer 4. The light absorbing layer 3 is supported on the substrate 1 through the light absorbing layer 3, and the layers are laminated in the order of substrate/light absorbing layer/B layer/A layer. In this case A layer 2
and 8 layers 4 may be reversed and laminated in the order of substrate/light absorption layer/layer A/layer B.

さらに、他の例を示すと、第5図(C)に示す通り、A
層2と8層4とを積層し、ざらに該A層2の上に光吸収
層3を設けて積層体を形成し、8層4を基板l上に支持
し、基板/B層/A層/光吸収層の順に積層してなるも
のである。この場合、前記と同様にA層2と8層4とを
逆にして、基板/A層/B層/光吸収層の順に積層して
もよい。
Furthermore, to show another example, as shown in FIG. 5(C),
Layers 2 and 8 layers 4 are laminated, a light absorption layer 3 is provided roughly on the A layer 2 to form a laminate, the 8 layers 4 are supported on a substrate l, and the substrate/B layer/A It is formed by laminating layers/light absorption layer in this order. In this case, similarly to the above, the A layer 2 and the 8-layer 4 may be reversed and laminated in the order of substrate/A layer/B layer/light absorption layer.

また、上記の第5図(b)、 (c)に示すいずれの構
成においても前記の積層体を2設置上!!i重ねて基板
上に支持してもよい。
Moreover, in any of the configurations shown in FIGS. 5(b) and 5(c) above, two of the above-mentioned laminates are installed! ! They may be supported on the substrate in a stacked manner.

上記(II)の構成において、前記81層体のA層、B
層及び光吸収層のうち少なくとも一層が各構成物質の単
分子膜又はその累積膜からなり、それ以外の層は堆積膜
により形成される。
In the configuration (II) above, the A layer and B layer of the 81-layer body
At least one of the layers and the light absorption layer is formed of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are formed of deposited films.

その具体例を示すと、前記実施態様(1)の(1)〜(
7)に記したとおりである。
Specific examples thereof include (1) to (1) of the embodiment (1) above.
As stated in 7).

上記(II)の構成よりなる光記録素子は発色性化合物
からなるA層と助色性化合物からなるB層とを密着せし
めて構成されているが、従来の技術ではこの様に構成す
ることは不可能であるとされていた。しかしながら本発
明においてはA層及び/又はB層が分子、の高度の秩序
性・配向性を有する単分子膜及びその累積膜によって形
成されているため、分子内の非反応性部位を介して、反
応性部位同志を隔てることができるために上記の構成を
とることが可能となったのである。
The optical recording element having the structure (II) above is constructed by closely adhering the A layer made of a color-forming compound and the B layer made of an auxochrome compound, but this is not possible with conventional technology. It was considered impossible. However, in the present invention, since the A layer and/or the B layer is formed of a monomolecular film having a high degree of order and orientation of molecules and a cumulative film thereof, The above configuration was made possible because the reactive sites could be separated from each other.

また、上記(I[)の構成よりなる本発明に用いられる
光記録素子はA層とB層とを密着させて積層し、さらに
光吸収層を外側に設けて構成されているので、赤外線照
射によって光吸収層が加熱され、その熱伝導によってA
層の発色性化合物とB層の助色性化合物とが加熱接触し
て発色反応が進行し、所定の位置に発色点を形成し情報
を記録することができる。この場合、光吸収性物質とし
ては非溶融性色素、非昇華性色素が好適である。
Furthermore, since the optical recording element used in the present invention having the structure (I[) above is constructed by laminating layer A and layer B in close contact with each other and further providing a light absorption layer on the outside, it is possible to irradiate it with infrared rays. The light absorption layer is heated by the heat conduction, and A
The color-forming compound of the layer and the auxochrome compound of the layer B come into contact with each other under heat, a color-forming reaction progresses, and a color-forming point is formed at a predetermined position so that information can be recorded. In this case, non-melting dyes and non-sublimating dyes are suitable as the light-absorbing substance.

[実施例] 以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する
。尚、下記において特に記述のない限り「部」は「重量
部」を、r%」は「重量%」を表わすものとする。
[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by showing examples. In the following, unless otherwise specified, "part" means "part by weight" and "r%" means "% by weight."

合成例1(光吸収性物質の合成例) バナジウムフタロシアニン−の 尿素10部と10〜15%りん酸水溶液1部を混合溶解
した後、さらに無水フタル酸2部、700文2(バナジ
ル塩) 10部及び 式(1) O で表わされる無水フタル酸の誘導体8部を70え、10
0℃にて5時間加熱した。冷却した後、2%希NaOH
水溶液100部を加え、加水分解した後、クロマトグラ
フィにより分離し、 式(II) [式■中、Rは T C−0−C,H9 星 0H((H2)、、 OH。
Synthesis Example 1 (Synthesis Example of Light Absorbing Substance) After mixing and dissolving 10 parts of vanadium phthalocyanine urea and 1 part of a 10-15% phosphoric acid aqueous solution, 2 parts of phthalic anhydride and 700 mon 2 (vanadyl salt) 10 70 parts and 8 parts of a derivative of phthalic anhydride represented by formula (1) O, 10
Heated at 0°C for 5 hours. After cooling, 2% dilute NaOH
After adding 100 parts of an aqueous solution and hydrolyzing, it was separated by chromatography to obtain the formula (II) [In the formula (■), R is T C-0-C, H9 star 0H ((H2), OH.

を表わす]で示される目的物質(バナジウムフタロシア
ニン誘導体)0.1部を得た。
0.1 part of a target substance (vanadium phthalocyanine derivative) represented by the following formula was obtained.

合成例2(発色性化合物の合成例) クリスタルバイオレ・・トラフトンJ導 の合成(II
I) で示されるm−アミノ安息香酸誘導体1部と、式(IV
) CH で示されるミヒラーズヒドロール1部をO□NUN◇に
トロベンゼン)溶媒中に混合し、触酸)1部を加えて、
8時間還流し、 式(V) (CH2)、7C13 で示されるトリフェニルメタン誘導体を生成した。
Synthesis example 2 (synthesis example of color-forming compound) Synthesis of crystal violet Trafton J lead (II
I) 1 part of m-aminobenzoic acid derivative represented by formula (IV
) Mix 1 part of Michler's hydrol, represented by CH , in O
The mixture was refluxed for 8 hours to produce a triphenylmethane derivative represented by the formula (V) (CH2), 7C13.

次に該生成物のトリフェニルメタン誘導体を2酸化鉛(
1部)存在下硫酸中で3時間加熱した後、 式(Vl) (OH2)、CH。
Next, the triphenylmethane derivative of the product was converted into lead dioxide (
1 part) After heating in sulfuric acid for 3 hours in the presence of formula (Vl) (OH2), CH.

で示されるクリスタルバイオレットラクトン誘導体を得
た。
A crystal violet lactone derivative represented by was obtained.

次いで、これに苛性ソーダ水溶液を加え、環化すること
により、 式(■) (CH2)、7CH3 で示されるクリスタルバイオレットラクトン誘導体0.
2部を得た。
Next, by adding an aqueous solution of caustic soda to this and cyclizing it, a crystal violet lactone derivative represented by the formula (■) (CH2), 7CH3 0.
Got 2 copies.

実施例1 (1)B層の形成方法 厚さ10mm、直径180鳳曹の円板上のガラス(ディ
スク)基板を充分に清浄にした0次に助色性化合物であ
るアラキシン酸7部、バインダーとしてポリビニールア
ルコール1部、水40部を混合し、さらにボールミルを
用いて数時間、粉砕混合し、基板上に回転塗布して、バ
インダー中に分散したアラキシン酸の堆積膜(膜厚II
L)を形成した各試料を得た。
Example 1 (1) Method for Forming Layer B A glass (disk) substrate on a disk of 10 mm thick and 180 mm diameter was thoroughly cleaned, and 7 parts of araxic acid, which is a zero-order auxochrome compound, and a binder were prepared. 1 part of polyvinyl alcohol and 40 parts of water were mixed together using a ball mill for several hours, and the mixture was spin-coated onto a substrate to form a deposited film (film thickness II) of alaxic acid dispersed in the binder.
Each sample forming L) was obtained.

(2)光吸収層の形成方法 次に、前記(1)で得た各試料のガラス基板上に形成し
たB層の上に、前述の単分子累積装置を用いて光吸収性
物質であるバナジウムフタロシアニン誘導体の単分子累
積膜を形成した。
(2) Method for forming a light-absorbing layer Next, the light-absorbing material vanadium was added to the B layer formed on the glass substrate of each sample obtained in (1) above using the monomolecule accumulator described above. A monomolecular cumulative film of phthalocyanine derivatives was formed.

バナジウムフタロシアニン誘導体の単分子累積膜の形成
方法は、下記のように行った。
A monomolecular cumulative film of a vanadium phthalocyanine derivative was formed as follows.

B層を形成した基板が水面と垂直になるようにして、基
板を水中に沈めた後、バナジウムフタロシアニン誘導体
を濃度2 X 10’ mol/jlのクロロホルム溶
液にして水面上に滴下し単分子膜を水面上に展開する0
表面圧を30dyne/c+sに設定し、速度2 cm
/winで基板を上下して第2表に示す各層に累積した
単分子累積膜(Y型膜)を各試料に作成した。
After submerging the substrate in water so that the substrate on which layer B was formed is perpendicular to the water surface, a solution of vanadium phthalocyanine derivative in chloroform with a concentration of 2 × 10' mol/jl was dropped onto the water surface to form a monomolecular film. 0 unfolding on the water surface
Set surface pressure to 30dyne/c+s, speed 2cm
A monomolecular cumulative film (Y-type film) was prepared for each sample by moving the substrate up and down with /win to form a monomolecular cumulative film (Y-type film) in each layer shown in Table 2.

・(3)A層の形成方法 次に、前記(2)で各試料のガラス基板上に形成した光
吸収層の上に発色性化合物であるクリスタルバイオレフ
トラクトンの堆積膜を形成した。
- (3) Method for Forming Layer A Next, a deposited film of crystal bioleft lactone, which is a color-forming compound, was formed on the light absorption layer formed on the glass substrate of each sample in (2) above.

形成方法はクリスタルバイオレットラクトン7部、バイ
ンダーとしてポリビニルアルコール1部、水100部を
混合し、さらにボールミルを用いて数時間、粉砕混合し
、基板の光吸収層上に回転塗布してバインダー中に分散
したクリスタルバイオレットラクトンの堆積膜(膜厚l
ル)を得た。
The formation method is to mix 7 parts of crystal violet lactone, 1 part of polyvinyl alcohol as a binder, and 100 parts of water, then grind and mix for several hours using a ball mill, and then spin-coat it on the light absorption layer of the substrate and disperse it in the binder. Deposited film of crystal violet lactone (film thickness l)
) was obtained.

(4)性能試験 上述の方法により製作された本発明に用いられる光記録
素子と比較例として従来の同様の構成(全てが単分子膜
又はその累積膜を使用しないで構成)に係る光ディスク
を第1図に示す本発明に係わる情報記憶装置を用いて以
下の記録条件下で記録した後、読取り再生を行うことに
より両者の性能比較を行った。
(4) Performance test The optical recording element used in the present invention manufactured by the above-mentioned method and a conventional optical disc having a similar structure (all constructed without using a monomolecular film or a cumulative film thereof) were used as a comparative example. After recording under the following recording conditions using the information storage device according to the present invention shown in FIG. 1, performance was compared between the two by reading and reproducing.

〈記録条件〉 半導体レーザ波長 830nm レーザ出力  6〜9II1111 記録周波数  5 MHz 光ディスクの回転数 1.80Orpm以上の条件下で
読み出しをレーザ出力1mWで行い、信号/雑音比を求
めた結果を第2表に示す。
<Recording conditions> Semiconductor laser wavelength: 830 nm Laser output: 6-9II1111 Recording frequency: 5 MHz Optical disk rotation speed: Reading was performed with a laser output of 1 mW under conditions of 1.80 Orpm or more, and the signal/noise ratio was determined. Table 2 shows the results of the signal/noise ratio. show.

第2表の結果より、No、1(光吸収層が単分子膜から
なる場合)とN006とを比較すると、No、 lの方
が信号/雑音比において顕著に優れることが認められる
。 No、1とNo、8は各層膜厚がほぼ同じであるに
もかかわらず、性能に差異が生じたのはNo、1の方が
ピンホール等の欠陥が少ないためと思われる。
From the results in Table 2, when comparing No. 1 (when the light absorption layer is made of a monomolecular film) and No. 006, it is recognized that No. 1 is significantly superior in signal/noise ratio. The reason for the difference in performance between No. 1 and No. 8, even though the thickness of each layer was almost the same, is probably because No. 1 had fewer defects such as pinholes.

同様に、N092〜No、5 (光吸収層がCli分子
の累積膜からなる場合)とNo、7との比較では、N0
02〜No、5の方が信号/雑音比において優れること
が認められる。
Similarly, in the comparison between No. 92 to No. 5 (when the light absorption layer consists of a cumulative film of Cli molecules) and No. 7, No.
It is recognized that Nos. 02 to 5 are superior in signal/noise ratio.

し発明の効果] 以上説明した様に本発明に係わる情報記憶装置は、A層
、B層及び光吸収層のうち少なくとも一層が構成物質の
単分子膜又はその累積膜からなる層で構成されている光
記録素子を用いているので、以下に示すような優れた効
果がある。
[Effects of the Invention] As explained above, in the information storage device according to the present invention, at least one layer among the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a layer consisting of a cumulative film thereof. Since the optical recording element is used, there are excellent effects as shown below.

(1)従来の単分子膜又はその累vIIl!2を使用し
ていない光記録素子と比較して信号/雑音比が高く、記
録の信頼性を向上させることができる。
(1) Conventional monomolecular film or its accumulation vIIl! The signal/noise ratio is higher than that of an optical recording element that does not use 2, and recording reliability can be improved.

(2)光記録素子のピンホール等の物理的欠陥を大幅に
減少させることができる。
(2) Physical defects such as pinholes in optical recording elements can be significantly reduced.

(3)従来の光記録素子と比べて、より高密度記録が可
能である。
(3) Higher density recording is possible than with conventional optical recording elements.

(4)光記録素子の大面積化が可能である。(4) It is possible to increase the area of the optical recording element.

(5)光吸収層がA層とB層との間に介在しない構成を
とると、発色効率及び忠実性が向上する。
(5) When the light absorption layer is not interposed between the A layer and the B layer, color development efficiency and fidelity are improved.

(6)光吸収層がA層とB層との間に介在しない構成を
とると、実質記録層を薄くすることができ、より高密度
記録が可能である。
(6) By adopting a configuration in which the light absorption layer is not interposed between the A layer and the B layer, the recording layer can be made thinner, and higher density recording is possible.

(7)発色効率が良く、発色剤等としてすぐれているが
、単分子膜又はその累積膜を形成しにくい材ネ:1、又
は単分子膜又はその累a膜を形成しやすい誘導体に化学
変化(合成)することが経費上困難な材料を堆積膜に用
いることができる利点がある。
(7) Materials that have good coloring efficiency and are excellent as coloring agents, etc., but are difficult to form a monomolecular film or a cumulative film thereof: 1, or chemically changed to a derivative that easily forms a monomolecular film or a cumulative film thereof. There is an advantage that materials that are difficult to (synthesize) due to cost can be used for the deposited film.

(8)積層体の一部に堆積膜を用いているので、感度が
向上し、製作の際に材料の選択の巾が広く製造が容易で
あり、又読み取りの際コントラストと非コントラストの
差がつきやすい等の光学物性上の効果がある。
(8) Since a deposited film is used in a part of the laminate, sensitivity is improved, there is a wide range of material selection during manufacturing, and manufacturing is easy, and the difference between contrast and non-contrast during reading is improved. It has effects on optical properties such as easy adhesion.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明に係わる情報記憶装置の1例を示すブロ
ック図、第2図(a)〜第2図(C)は従来の光記録素
子の記録プロセスを示す説明図、第3図は単分子累積n
Q形成装置の概略構成断面図、第4図(a)〜第4図(
C)は単分子累積膜の作製工程図及び第5図(a)〜第
5図(c)は各々本発明の情報記憶装置に用いられる光
記録素子の実施態様を示す概略構成断面図である。
FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information storage device according to the present invention, FIGS. 2(a) to 2(C) are explanatory diagrams showing the recording process of a conventional optical recording element, and FIG. single molecule cumulative n
Schematic cross-sectional view of the Q forming device, FIGS. 4(a) to 4(a)
C) is a manufacturing process diagram of a monomolecular cumulative film, and FIGS. 5(a) to 5(c) are schematic cross-sectional views showing embodiments of the optical recording element used in the information storage device of the present invention. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)通常無色ないし淡色の発色性化合物からなるA層
と、前記発色性化合物と接触して発色せしめる助色性化
合物からなるB層と、光吸収性物質からなる光吸収層と
からなり、かつA層、B層及び光吸収層のうち少なくと
も一層が構成物質の単分子膜又はその累積膜から構成さ
れる光記録素子と、該光記録素子に情報を書き込む情報
書き込み手段と、該光記録素子に書き込まれた情報を読
み取る情報読み取り手段とからなることを特徴とする情
報記憶装置。
(1) Consisting of a layer A consisting of a color-forming compound that is usually colorless or light-colored, a layer B consisting of an auxochrome compound that develops color when in contact with the color-forming compound, and a light-absorbing layer consisting of a light-absorbing substance, and an optical recording element in which at least one of the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof, an information writing means for writing information in the optical recording element, and the optical recording element. An information storage device comprising: information reading means for reading information written in an element.
JP59185315A 1984-09-06 1984-09-06 Information storage device Granted JPS6163938A (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59185316A (en) * 1983-04-06 1984-10-20 Minolta Camera Co Ltd Simple focus controlling means of camera

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS59185316A (en) * 1983-04-06 1984-10-20 Minolta Camera Co Ltd Simple focus controlling means of camera

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