JPS6163491A - Photo-recording element - Google Patents

Photo-recording element

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JPS6163491A
JPS6163491A JP59185314A JP18531484A JPS6163491A JP S6163491 A JPS6163491 A JP S6163491A JP 59185314 A JP59185314 A JP 59185314A JP 18531484 A JP18531484 A JP 18531484A JP S6163491 A JPS6163491 A JP S6163491A
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JP
Japan
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layer
film
light
substrate
monomolecular
Prior art date
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Pending
Application number
JP59185314A
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Japanese (ja)
Inventor
Yukio Nishimura
征生 西村
Harunori Kawada
河田 春紀
Masahiro Haruta
春田 昌宏
Yutaka Hirai
裕 平井
Noritaka Mochizuki
望月 則孝
Takashi Nakagiri
孝志 中桐
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPS6163491A publication Critical patent/JPS6163491A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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Abstract

PURPOSE:To obtain a photo-recording element capable of highly reliable high- density recording by a method in which at least one of A-layer, B-layer, and a light absorptive layer is made up of the monomolecular film or its laminate film of constituent substances and a protective layer is further provided. CONSTITUTION:A laminate consisting of A-layer 2 of a color-forming compound, B-layer 4 of an auxochromic compound and a light absorptive layer 3 of a light absorptive substance which is provided between the A- and B-layers 2 and 4 is provided through the B-layer 4 on a substrate 1, and a protective layer 30 is formed on the A-layer 2. In such a constitution, at least one of the A- and B-layers and the layer 2, 4 and 3 is made up of the monomolecular film or its laminate film of constituent substances, and the other layer is formed of deposite films. By irradiation of infrared rays, the leuco dye of the a-layer is contacted with the phenolic compound of the B-layer and a chromogenic reaction is advanced to form color points at given positions. Information can thus be recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は有機材料を利用した光記録素子に関し、特に高
度に分子配向された有機薄膜を利用した高信頼・高密度
記録の回部な光記録素子に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an optical recording device using an organic material, and in particular to a highly reliable and high-density recording optical device using a highly molecularly oriented organic thin film. This relates to recording elements.

〔従来の技術] 最近、オフィス・オートメーション(OA)の中心的存
在として光ディスクが脚光を集めている。
[Prior Art] Recently, optical disks have been attracting attention as a central player in office automation (OA).

その理由は光ディスク一枚で、大量の文書、文献などを
記録(又は記憶)できるからであり、したがって該光デ
ィスクを用いる情報記憶装置を導入するとオフィスにお
ける文書1文献の整理、管理に一大変革をもたらすもの
である。又、該光デイスク用記録素子としては安価性、
製作容易性、高密度記録性等の特徴を有する有機材料か
らなる素子が注目されている。
The reason for this is that a single optical disc can record (or store) a large amount of documents, literature, etc. Therefore, introducing an information storage device that uses this optical disc will revolutionize the organization and management of documents and literature in offices. It is something that brings. In addition, the recording element for the optical disk is inexpensive;
2. Description of the Related Art Elements made of organic materials that have features such as ease of manufacture and high-density recording are attracting attention.

この様な有機記録材を用いる従来技術の中で。Among the conventional techniques using such organic recording materials.

特に発色剤と助色剤の接触による発色反応を利用する二
成分系の光記録素子が報告されている(日経産業新聞 
昭和58年IO月18日)。
In particular, a two-component optical recording element that utilizes a color reaction caused by contact between a color former and an auxiliary colorant has been reported (Nikkei Sangyo Shimbun
18th IO, 1981).

、該光記録素子の1例を図面に基づいて説明すると、第
2図(a)に示す様に発色剤層7と助色剤層5とが光吸
収5eによって隔てられて基板l上に積層された構成か
らなるものである。
, an example of the optical recording element will be explained based on the drawings.As shown in FIG. 2(a), a color forming agent layer 7 and an auxiliary color agent layer 5 are separated by a light absorption layer 5e and are laminated on a substrate l. It consists of the following configuration.

発色剤(ロイコ体)及び助色剤は各々単独で存在すると
きは無色又は淡色である。
The coloring agent (leuco compound) and auxiliary colorant are colorless or light-colored when each exists alone.

該記録素子に記録を行うときは、第2図(b)に示す様
に光吸収層6の所望の位置にレーザ光8を照射すると、
光吸収層のレーザ光を照射された部分はレーザ光を吸収
して溶融し破れて小さな穴があく。
When recording on the recording element, a laser beam 8 is irradiated onto a desired position of the light absorption layer 6 as shown in FIG. 2(b).
The portion of the light-absorbing layer that is irradiated with the laser beam absorbs the laser beam, melts, and rips, leaving a small hole.

その結果、第2図(C)に示す様に光吸収層6によって
隔てられていた発色剤と助色削がこの小さな穴を通じて
混ざり合い発色する。情報はこの発色点9の形で記録な
いし記憶され、読み出しは別の光源で該記録素子上を走
査し発色点による反射率、透過率等の変化を検出するこ
とにより行われる。
As a result, as shown in FIG. 2(C), the color former and the auxiliary color remover, which were separated by the light absorption layer 6, mix through this small hole and develop a color. Information is recorded or stored in the form of coloring points 9, and reading is performed by scanning the recording element with another light source and detecting changes in reflectance, transmittance, etc. due to the coloring points.

[発明が解決しようとする問題点] 上記の光記録素子に於いて、記録の高密度化を図るため
には光吸収層6が極力薄く、平坦で、かつ膜厚のむらの
ないものが望ましい、しかしながら、従来の光記録素子
において、光吸収層は例えば真空蒸着法又は回転塗布法
などによって基板上に被膜されているため、厚さを20
0〜500A以下に薄クシようとすればピンホールが多
発しやすく、このピンホールの箇所で発色剤と助色剤の
2成分が接触して発色するため、信頼性に欠ける欠点が
あった。その上、前記の従来の被膜方法で形成される各
層の膜内の分子分布配向がランダムであるため、光照射
に伴って校内で光散乱が生じ、微視的にみた場合、各光
照射の度に生ずる化学反応の度合が異なってくる。さら
に、上述の被Hり方法では光ディスクの基板を大面積化
すると、H’2厚のむらが生じ、記録品質のむらが発生
する等の欠点があった。
[Problems to be Solved by the Invention] In the above-mentioned optical recording element, in order to achieve high recording density, it is desirable that the light absorption layer 6 be as thin as possible, flat, and without unevenness in film thickness. However, in conventional optical recording elements, the light absorption layer is coated on the substrate by, for example, a vacuum evaporation method or a spin coating method, so the thickness is reduced to 20%.
When attempting to thin the comb to a thickness of 0 to 500 A or less, pinholes tend to occur frequently, and the two components of the color former and auxiliary color come into contact with each other at the pinholes, resulting in a lack of reliability. Furthermore, since the molecular distribution and orientation within the film of each layer formed by the above-mentioned conventional coating method is random, light scattering occurs within the school due to light irradiation, and when viewed microscopically, each light irradiation The degree of chemical reaction that occurs at different times varies. Furthermore, the above-mentioned H-coverage method has drawbacks such as increasing the area of the substrate of the optical disc, causing unevenness in the H'2 thickness and uneven recording quality.

したがって、光記録素子としては、校内の分子分布・配
向が一様で、ピンホールも膜厚のむらもないことが望ま
しく、またできる限り膜厚が薄いことが、記録の高密度
化、高信頼化のために要望される0本発明はかかる要望
に鑑みてなされたもので1本発明の目的は高信頼・高密
度記録が可能な光記録素子を提供することにある0本発
明の別の目的は製作容易で安価な元肥R素子を提供する
ことにある0本発明のさらに別の目的は大面積の光記録
素子を提供することにある。
Therefore, as an optical recording element, it is desirable that the molecular distribution and orientation within the device be uniform, that there are no pinholes, and that the film thickness is uneven.It is also desirable that the film thickness be as thin as possible to achieve high recording density and high reliability. The present invention has been made in view of these demands. 1. An object of the present invention is to provide an optical recording element capable of highly reliable and high-density recording. 0. Another object of the present invention Another object of the present invention is to provide a large-area optical recording device, which is easy to manufacture and inexpensive.

〔問題点を解決するための手段J及び[作m]即ち、未
発11は通常無色ないし淡色の染料のロイコ体からなる
4層と、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめるフ
ェノール性化合物からなるB層と、光吸収性物質からな
る光吸収層と、それ等の層を保護する5′、5層とから
なり、かつ4層。
[Means for Solving Problems J and [Production M] That is, undeveloped 11 consists of four layers consisting of a leuco form of a normally colorless or light-colored dye, and a phenolic compound that develops color when in contact with the leuco form of the dye. A light-absorbing layer made of a light-absorbing substance, and layers 5' and 5 that protect these layers.

B層及び光吸収層のうち少なくとも一層が構成物質の単
分子膜又はその累MIIQから4R威されることを特徴
とする元肥#2素子である。
This is a source #2 element characterized in that at least one layer among the B layer and the light absorption layer is made of a monomolecular film of a constituent material or a MIIQ composite thereof.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

未発IJIに係わる光記録素子は2rR,分糸の発色反
応を利用するものであり、詳しくは染料のロイコ化と該
染料のロイコ体と接触して発色せしめるフェノール性化
合物との発色反応を利用するものである。
The optical recording element related to undeveloped IJI utilizes the color-forming reaction of 2rR and split threads, and more specifically, it utilizes the color-forming reaction between the leuco form of the dye and a phenolic compound that develops color when it comes into contact with the leuco form of the dye. It is something to do.

したがって1本発明に係わる元肥j2素子は通常無色な
いし淡色の染料のロイコ化からなるAeと、 1iij
記染料のロイコ体と接触して発色せしめるフェノール性
化合物か1うなるB層と、光吸収性物質からなる光吸収
層と、保護層とから基本的に構成されるものである。
Therefore, the main fertilizer j2 element according to the present invention is Ae, which is usually made of a leuco-containing colorless or light-colored dye, and 1iij.
It basically consists of a B layer made of a phenolic compound that develops color when it comes into contact with the leuco form of the dye, a light absorbing layer made of a light absorbing substance, and a protective layer.

本発明に用いられる4層の通常無色ないし淡色の染料の
ロイコ体としては例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピ
ラン系等があり、それ等に含まれる具体的な化合物の詳
細を掲示すると第1表の通りである。
Examples of the four-layered normally colorless or light-colored leuco dye used in the present invention include triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, auramine, spiropyran, etc., and specific compounds contained therein. The details are listed in Table 1.

次に、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめるBe
のフェノール性化合物としては、例えばp−t−ブチル
フェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、フェノ
ールフタレイン、ビスフェノールA、4−ヒドロキシジ
フェノキシド、4−ヒドロキシアセトフェノン、3,5
−キシレノール、チモール、ヒドロキノン、4−ターシ
ャリ−ブチルフェノール、4−ヒドロオキシフェノキシ
ド、メチル−4−ヒドロオキシベンゾエート、カテコー
ル、4−ヒドロオキシアセトフェノン、レゾルシン、4
−ターシャリ−オクチルカテコール、  4.4′−セ
カンダリ−ブチリデンジフェノール、  2.2′−ジ
ヒドロキシジフェニル、  2.2’−メチレンビス(
4−メチル−6−ターシャリ−ブチルフェノール)、 
2,2′−ビス(4′−オキジフェニル)プロパン、 
 4.4′−イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−
ブチルフェノール)、4.4′−セカンダリ−ブチリデ
ンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、フロ
ログルシンカルボン酸等が挙げられる。
Next, Be
Examples of the phenolic compounds include pt-butylphenol, α-naphthol, β-naphthol, phenolphthalein, bisphenol A, 4-hydroxydiphenoxide, 4-hydroxyacetophenone, 3,5
-xylenol, thymol, hydroquinone, 4-tert-butylphenol, 4-hydroxyphenoxide, methyl-4-hydroxybenzoate, catechol, 4-hydroxyacetophenone, resorcin, 4
-tertiary-octylcatechol, 4.4'-secondary-butylidenediphenol, 2.2'-dihydroxydiphenyl, 2.2'-methylenebis(
4-methyl-6-tert-butylphenol),
2,2'-bis(4'-oxydiphenyl)propane,
4.4'-isopropylidene bis(2-tert-
butylphenol), 4,4'-secondary-butylidene diphenol, pyrogallol, phloroglucin, phloroglucin carboxylic acid, and the like.

次に、本発明における光吸収層の形成に用いられる光吸
収性物質としては赤外線を吸収する光吸収色素であれば
如何なるものでもよく、例えば赤外線を吸収して溶融す
る溶融性光吸収色素、又は赤外線を吸収して昇華する昇
華性光吸収色素、及び非溶融性色素、非昇華性色素等を
用いることができる。
Next, the light-absorbing material used in the formation of the light-absorbing layer in the present invention may be any light-absorbing dye that absorbs infrared rays, such as a melting light-absorbing dye that melts by absorbing infrared rays, or Sublimable light-absorbing dyes that absorb infrared rays and sublimate, non-melting dyes, non-sublimating dyes, etc. can be used.

該かる光吸収色素の1例をあげれば、例えば銅フタロシ
アニン、バナジウム7タロシアニン等の金属フタロシア
ニン、含金属アゾ染料、酸性アゾ染料、フルオレスセイ
ン等のキサンチン系色10がある。
Examples of such light-absorbing dyes include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine and vanadium 7-thalocyanine, metal-containing azo dyes, acidic azo dyes, and xanthine colors such as fluorescein.

本発明に係わる光記録素子はA層、8層及び光吸収層の
うち少なくとも一層は各構成物質の単分子膜又はその累
J11膜から構成されることを1つの特徴とするもので
ある。したがって、Afi、Bfi又は光吸収層が単分
子膜又はその累積膜を形成する場合には、前記の染料の
ロイコ体、フェノール性化合物又は光吸収性物質はいず
れも分子内の適当な部位に親木基、疎水基又はその両方
の基を導大した誘導体を用いる必要がある。
One feature of the optical recording element according to the present invention is that at least one layer among the A layer, the 8 layers, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of each constituent material or a J11 film thereof. Therefore, when Afi, Bfi, or a light absorption layer forms a monomolecular film or a cumulative film thereof, the leuco form of the dye, phenolic compound, or light absorption substance has affinity for appropriate sites within the molecule. It is necessary to use a derivative having larger wood groups, hydrophobic groups, or both groups.

疎水基及び親木基には一般に使用されるものであれば如
何なるものでも用いることができるが、4、シに好まし
くは疎水基としては炭素原子数5〜30のLJ<KJア
ルキルノ、(、親水)、(とじてはカルポキシルノ、(
及びその金Elj!(例えばカドミウムj11)が望ま
しい。
Any commonly used hydrophobic group and parent tree group can be used, but preferred hydrophobic groups for 4. ), (Toji is carpoxylno, (
And that money Elj! (For example, cadmium j11) is preferable.

他方、A層、B層又は光吸収層が単分子膜又はその累積
膜を形成しない場合には、各層はいずれも従来の被膜方
法により形成される膜であれば如何なる膜でも用いるこ
とができ、それ等の中で例えば蒸IJ膜、塗布膜、浸v
i膜、ラミネート等の堆u ++qからなる層が好まし
い。
On the other hand, if the A layer, the B layer, or the light absorption layer does not form a monomolecular film or a cumulative film thereof, any film can be used as each layer as long as it is formed by a conventional coating method. Among them, for example, vaporized IJ film, coating film, immersion film, etc.
A layer consisting of a layer such as an i-film or a laminate is preferred.

なお、A層及びB層のII厚は、単分子膜又はその累I
ti膜、或いは堆積膜を用いるいずれの場合においても
、  200Aから10.の@囲が望ましく、好適には
1,000 人から1川の範囲である。
In addition, the II thickness of the A layer and B layer is a monomolecular film or its cumulative I
In either case of using a Ti film or a deposited film, from 200A to 10. The preferred range is 1,000 people to 1 river.

他方、光吸収層の膜厚は、拳分子嗅又はその累積1模を
用いる場合には、30八から1,000 Aの範囲が望
ましく、好適には50Aから200人の範囲であり、又
、堆111膜を用いる場合には、90人からt、ooo
人の範囲が望ましく、好適には140八から400人の
範囲である。
On the other hand, the thickness of the light absorption layer is desirably in the range of 308 to 1,000 A, preferably in the range of 50 A to 200 A, when using Fist Molecule Sniff or one cumulative model thereof. When using a 111 membrane, t, ooo from 90 people
The preferred range is 1408 to 400 people.

本発明において、保護層はA層、B層及び光吸収層を保
護するために用いられ、保護層用材料としてはS i0
2等の誘電体、ポリスチレン等のプラスチック樹脂及び
ジアセチレン誘導体等の重合性LBH寅等が好適である
In the present invention, the protective layer is used to protect the A layer, the B layer, and the light absorption layer, and the material for the protective layer is Si0
Dielectric materials such as No. 2, plastic resins such as polystyrene, and polymerizable LBH resins such as diacetylene derivatives are suitable.

なお、保護層のIIQ厚は200 A −10,0OO
Aの範囲が望ましく、特に500人〜2,000へのw
AVJJが好適である。
In addition, the IIQ thickness of the protective layer is 200 A -10,0OO
The range of A is desirable, especially w from 500 to 2,000 people.
AVJJ is preferred.

また、本発明において基板に使用される材料としては、
シリコン等の半導体材料、アルミ等の金属材料、好適に
は強化ガラス、更に好適にはアクリル(PNMA)、ポ
リカーボネート(PC)、ポリプロピレン、ポリ塩化ど
ニール(pvc) 、ポリスチレン等のプラスチック材
料、セラミックス材料が好ましい。
In addition, the materials used for the substrate in the present invention include:
Semiconductor materials such as silicon, metal materials such as aluminum, preferably tempered glass, more preferably plastic materials such as acrylic (PNMA), polycarbonate (PC), polypropylene, polyvinyl chloride (PVC), polystyrene, and ceramic materials. is preferred.

前述の通り本発明に係わる光記録素゛子は、染料のロイ
コ体からなるAm、フェノール性化合物からなるBe及
び光吸収性物質からなる光吸収層のうち少なくとも一層
が構成物質の単分子膜又はその累積膜から構成されるこ
とを1つの特徴とするものである。
As mentioned above, in the optical recording element according to the present invention, at least one of the light absorbing layers consisting of Am made of a leuco form of a dye, Be made of a phenolic compound, and a light absorbing substance is a monomolecular film or a light absorbing layer made of a constituent material. One of its characteristics is that it is composed of a cumulative film thereof.

かかる分子の高秩序性及び高配向性を有する単分子膜又
はその累m膜を作成する方法としては、例えばlLaB
muirらの開発したラングミュア・プロジェツト法(
LB法)を用いる。ラングミュア・プロジェット法は、
例えば分子内に親木基と疎水基を有する構造の分子にお
いて、両者のバランス(両親媒性のバランス)が適度に
保たれているとき、分子は水面上で親木基を下に向けて
単分子の暦になることを利用して単分子膜または単分子
の累積膜を作成する方法である。水面上の単分子層は二
次元系の特徴をもつ0分子がまばらに散開しているとき
は、一分子当り面積Aと表面圧nとの間に二次元理想気
体の式、 rIA=kT が成り立ち、“気体膜”となる、ここに、kはポルツマ
ン定数、Tは絶対温度である。Aを十分小さくすれば分
子間相互作用が強まり二次元固体の“凝縮膜(または固
体膜)”になる、凝11膜はプラスチック基板、ガラス
基板などの種々の材質や形状を有する担体の表面へ一層
ずつ移すことができる。
As a method for creating a monomolecular film or a cumulative film thereof having such high molecular order and orientation, for example, ILaB
The Langmuir project method developed by Muir et al.
LB method) is used. The Langmuir-Prodgett method is
For example, in a molecule with a structure that has a parent wood group and a hydrophobic group in the molecule, when the balance between the two (amphiphilic balance) is maintained appropriately, the molecule will stand alone on the water surface with the parent wood group facing down. This is a method of creating a monomolecular film or a cumulative film of monomolecular molecules by utilizing the history of molecules. When the monomolecular layer on the water surface has the characteristics of a two-dimensional system and zero molecules are sparsely dispersed, the two-dimensional ideal gas equation, rIA=kT, is established between the area per molecule A and the surface pressure n. , resulting in a "gas film", where k is Portzmann's constant and T is the absolute temperature. If A is made sufficiently small, the intermolecular interaction becomes strong and becomes a two-dimensional solid "condensed film (or solid film)."The condensed film can be applied to the surface of supports of various materials and shapes, such as plastic substrates and glass substrates. Can be transferred layer by layer.

次に本発明に使用する染料のロイコ体、フェノール性化
合物又は光吸収性物質である親水基、疎水基を併有する
有機分子の単分子膜又はその累積膜を形成する方法につ
いてさらに詳述する。
Next, the method for forming a monomolecular film or a cumulative film thereof of an organic molecule having both a hydrophilic group and a hydrophobic group which are a leuco dye, a phenolic compound, or a light-absorbing substance used in the present invention will be described in detail.

まず該有機分子をベンゼン、クロロホルム等の揮発性溶
剤に溶解し、シリンダ等でこれを第3図に概略した単分
子累積膜形成?を置の水槽lO内の水相11上に展開さ
せる。
First, the organic molecule is dissolved in a volatile solvent such as benzene or chloroform, and this is formed into a monomolecular cumulative film as shown in Fig. 3 using a cylinder or the like. is spread on the aqueous phase 11 in the water tank IO.

該有機分子は、溶剤の揮発に伴って、親水基12を水相
に向け、ai水313を気相に向けた状態で水相11上
に展開する。
As the solvent evaporates, the organic molecules develop on the water phase 11 with the hydrophilic groups 12 facing the water phase and the ai water 313 facing the gas phase.

次にこの析出物(有機分子)が水相■上を自由に拡散し
て広がりすぎないように仕切板(または浮子)14を設
けて展開面積を制限して膜物質の集合状態を制御し、そ
の集合状態に比例した表面圧■を得る。この仕切板14
を動かし、展開面積を縮少して膜物質の集合状態を制御
し、表面圧を徐々に上昇させ、累積膜の製造に適する表
面圧nを設定することができる。この表面圧を維持しな
から靜かに清浄な基板14を垂直に上下させることによ
り単分子+1u1Bが基板上に移しとられる。単分子膜
16は以」二で製造されるが、単分子層膜vIIPJ1
7は前記の操作を繰り返すことにより所望の累vX数の
単分子層累積膜が形成される。
Next, in order to prevent this precipitate (organic molecules) from freely diffusing and spreading over the aqueous phase 1, a partition plate (or float) 14 is provided to limit the area of development and control the state of aggregation of the membrane substance. Obtain a surface pressure (■) proportional to the aggregate state. This partition plate 14
It is possible to control the aggregation state of the film material by moving the surface area and reducing the developed area, gradually increasing the surface pressure, and setting the surface pressure n suitable for producing a cumulative film. By vertically raising and lowering the clean substrate 14 while maintaining this surface pressure, a single molecule +1u1B is transferred onto the substrate. The monolayer film 16 is manufactured in the following steps, and the monolayer film vIIPJ1
In step 7, by repeating the above operations, a monomolecular layer cumulative film having a desired cumulative vX number is formed.

例えば表面が親木性である基板15を水面を横切る方向
に水中から引き上げると該有機分子の親水1、(が基板
15側に向いた単分子WIGが基板15上に形成される
。前述のように基板15を上下させると、各工程ごとに
1枚ずつ単分子層1Bが積み工なっていく、成膜分子の
向きが引上げ工程と浸せき工程で逆になるので、この方
法によると各層間は有機分子の親木基と親木基、有機分
子の疎水基と疎水基が向かい合ういわゆるY型膜が形成
される(第4図(a) ) 。
For example, when the substrate 15 whose surface is lignophilic is pulled out of water in a direction across the water surface, a monomolecular WIG with the organic molecules hydrophilic 1 (1) facing toward the substrate 15 is formed on the substrate 15. As described above, When the substrate 15 is moved up and down, the monomolecular layer 1B is stacked one by one in each process.The direction of the film-forming molecules is reversed in the pulling process and the dipping process, so according to this method, the distance between each layer is A so-called Y-type film is formed in which the parent wood groups of the organic molecules and the parent wood groups and the hydrophobic groups of the organic molecules face each other (Fig. 4(a)).

Y型膜は有機分子の親水基同志、疎水基同志が向い合っ
ているので強固である。
The Y-type film is strong because the hydrophilic groups and hydrophobic groups of the organic molecules face each other.

それに対し、基板15を水中に引き下げるときにのみ、
基板面に該有機分子を移し取る方法もある。
In contrast, only when lowering the substrate 15 into the water,
There is also a method of transferring the organic molecules onto the substrate surface.

この方法では、累積しても、成膜分子の向きの交代はな
く全ての層において、疎水基が基板15側に向いたxl
膜が形成される(第4図(b) ) 、反対に全ての層
において親木基が基板15側に向いた累M 11!1ハ
Z fi膜、!:呼1fし6 (ffs411(c) 
) 。
In this method, there is no change in the direction of the film-forming molecules even if they are accumulated, and in all layers, the hydrophobic groups are oriented toward the substrate 15.
When a film is formed (FIG. 4(b)), on the contrary, a M11!1 film is formed in which the parent base in all layers faces the substrate 15 side. :Call 1f and 6 (ffs411(c)
).

Y型膜は基板15を水中から引上げるときにのみ、基板
面に有機分子を移し取ることによって得られる。
The Y-type film is obtained by transferring organic molecules to the substrate surface only when the substrate 15 is lifted out of the water.

以上の方法によって基板上に形成される単分子膜及び単
分子暦累mrsは高密度でしかも高度の秩序性・配向性
を有しており、これらの膜で記R層を構成することによ
って、光熱的記録の可能な高密度で高解像度の記録機能
を有する記録素子を得ることができる。また、これら成
膜方法はその原理からも分る通り、非常に簡単な方法で
あり、上記のような優れた記録機能を有する記録素子を
低コストで提供することができる。
The monomolecular film and monomolecular mRS formed on the substrate by the above method have high density and a high degree of order and orientation, and by forming the R layer with these films, A recording element capable of photothermal recording and having a high-density, high-resolution recording function can be obtained. Further, as can be seen from the principles thereof, these film forming methods are very simple methods, and a recording element having the above-mentioned excellent recording function can be provided at low cost.

以上述べた1本発明における単分子膜または単分子累積
膜を形成する基板は特に限定されないが、基板表面に界
面活性物質が付着していると、単分子層を水面から移し
とる時に、単分子膜が乱れ良&fな単分子膜または単分
子層累積膜ができないのでノ^板表面が清浄なものを使
用する必要がある。
The substrate on which the monomolecular film or monomolecular cumulative film in the present invention is formed is not particularly limited, but if a surfactant is attached to the surface of the substrate, when the monomolecular layer is transferred from the water surface, the monomolecular Since the film is disturbed and a good monomolecular film or monomolecular layer cumulative film cannot be formed, it is necessary to use a plate with a clean surface.

基板上の単分子膜または単分子層累積膜は、十分に強く
固定されており基板からの剥離、剥落を生じることはほ
とんどないが、付着力を強化する目的で基板と単分子膜
または単分子層累積膜の間に接着層を設けることもでき
る。さらに単分子層形成条件例えば水相の水素イオン濃
度、イオン種、水温、担体上げ下げ速度あるいは表面圧
の選択等によって付着力を強化することもできる。
The monomolecular film or monomolecular layer accumulation film on the substrate is sufficiently strongly fixed and rarely peels or peels off from the substrate. An adhesive layer can also be provided between the layer stacks. Furthermore, the adhesion force can be strengthened by selecting the monomolecular layer formation conditions, such as the hydrogen ion concentration of the aqueous phase, the ion species, the water temperature, the rate of raising and lowering the carrier, or the surface pressure.

次に、A層、B層又は光吸収層の堆積膜の形成方法は前
記染料のロイコ体、フェノール性化合物又は光吸収性物
質にバインダーと水を添加した水混和物を、ボールミル
等を用いて粉砕混合した後、基板等の上に従来の通常の
方法で塗着して行う。
Next, the method for forming the deposited film of layer A, layer B, or light absorption layer is to use a ball mill or the like to prepare a water mixture in which a binder and water are added to the leuco form of the dye, phenolic compound, or light absorption substance. After pulverizing and mixing, it is applied onto a substrate or the like using a conventional method.

本発明に用いられる前記バインダーとしてはゼラチン、
でんぷんのごとき天然高分子物、硝酸繊維素、カルボキ
シメチルセルローズのごとき繊維素話導体、塩化ゴム、
環化ゴムのごとき天然ゴム可塑物などの半合成高分子物
、ポリイソブチレン、ポリスチロール、テルペン樹脂、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリアクリルニトリル、ポリアクリ
ルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、
ポリブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ブチルゴ
ム、ポリオキシメチレン、ポリエチレンイミン、ポリエ
チレンイミンハイドロクロライド、ポリ(2−アクリル
オキシエチルジメチルスルホニウムクロライド)などの
ごとき重合型合成高分子、フェノール樹脂、アミノ樹脂
、トルエン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル
4341Ft、アリル樹1后、ポリカーボネート、ポリ
アマイド樹脂、ポリエーテル樹脂、珪素樹脂、フラン樹
脂、チオコールゴムなどのごとき縮合重合型合成高分子
、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂などのごとき
付加重合型樹脂が挙げられる。
The binder used in the present invention includes gelatin,
Natural polymers such as starch, cellulose nitrate, cellulose conductors such as carboxymethyl cellulose, chlorinated rubber,
Semi-synthetic polymers such as natural rubber plastics such as cyclized rubber, polyisobutylene, polystyrene, terpene resins,
Polyacrylic acid, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacetal resin, polyvinyl chloride, polyvinylpyridine, polyvinylcarbazole,
Polymerizable synthetic polymers such as polybutadiene, polystyrene-butadiene, butyl rubber, polyoxymethylene, polyethyleneimine, polyethyleneimine hydrochloride, poly(2-acryloxyethyldimethylsulfonium chloride), phenolic resins, amino resins, toluene resins, alkyds Condensation polymerization type synthetic polymers such as resin, unsaturated polyester 4341Ft, allyl resin, polycarbonate, polyamide resin, polyether resin, silicone resin, furan resin, thiokol rubber, etc., addition polymerization such as polyurethane, polyurea, epoxy resin, etc. Examples include mold resin.

本発明における保護層の形成方法は従来実施されている
通常の方法を用いることができ、それ等の中で例えばプ
ラズマCVD法、光CvD法、真空蒸着法、スパッタリ
ング法、塗布法等が好ましい。
The method for forming the protective layer in the present invention can be any conventional method, and among these, preferred are plasma CVD, photoCvD, vacuum evaporation, sputtering, coating, and the like.

以上に説明した各層の形成方法を所期の目的とする構成
に応じて順次組合せることにより1本発明に係わる光記
録素子を容易に製造することができる。
An optical recording element according to the present invention can be easily manufactured by sequentially combining the methods for forming each layer described above according to the intended structure.

次に、本発明に係わる光記録素子の構成の実施態様を以
下に示す。
Next, embodiments of the structure of the optical recording element according to the present invention will be shown below.

(I)第1図(a)は実施態様の1例を示し、発色性化
合物からなるA層2.助色性化合物からなるB層4及び
A層とB層の間に介在する光吸収性物質からなる光吸収
層3からなる積層体を、Bf;4を基板l上に支持し、
A層2上に保護層30を設けて、基板/B層/光吸収酸
層A暦/保護層の順に積層してなるものである。
(I) FIG. 1(a) shows an example of an embodiment, in which the A layer 2. is made of a color-forming compound. A laminate consisting of a B layer 4 made of an auxochrome compound and a light absorption layer 3 made of a light absorption substance interposed between the A layer and the B layer, Bf; 4 is supported on a substrate l,
A protective layer 30 is provided on the A layer 2, and the layers are laminated in this order: substrate/B layer/light absorbing acid layer A/protective layer.

さらに、他の例として前記積層体のA層を基板上に支持
し基板/A層/光吸収層/B層/保護層の順にA層して
もよく、又前記積層体を2段重上積重ねて最下層のA層
又はB層を基板上に、最上層のB層又はA層上に保護層
を支持してもよい。
Furthermore, as another example, the A layer of the laminate may be supported on a substrate, and the A layer may be formed in the order of substrate/A layer/light absorption layer/B layer/protective layer, or the laminate may be stacked in two layers. The stack may be such that the bottom A layer or B layer is supported on the substrate and the protective layer is supported on the top B layer or A layer.

上記の構成において、前記積層1体のA層、B層及び光
吸収層のうち少なくとも一層が各構成物質の単分子膜又
はその累積膜からなり、それ以外の暦は堆積膜等により
形成される。
In the above configuration, at least one of the A layer, B layer, and light absorption layer of the single laminated body is made of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are formed of deposited films or the like. .

その具体例を示すと、下記のとおりである。Specific examples thereof are as follows.

(1)A層、B層、光吸収層の全てが単分子膜又はその
累積M(以下、rl、B膜」と記す)(2)A層、光吸
収層はLB膜、B層は堆積膜(3)光吸収層、B層はL
Blli、 A層は堆積膜(4)A層、B層はしB11
1.光吸収層は堆@l膜(5)A層はI、B膜、B層、
光吸収層は堆積膜([i)光吸収層はLBII!2、へ
暦、B暦は堆積膜(7)B層はLBllll、A層、光
吸収層は堆m膜上記CI)の構成よりなる本発明に係わ
る光記録素子はAfiとB層と、を光吸収層によって隔
離して構成されているので、赤外線照射によって光吸収
層を溶融ないし昇華せしめて所望の位置に孔をあけるこ
とにより、Afiの染料のロイコ体とB層のフェノール
性化合物が接触して発色反応が進行し、該位置に発色点
を形成し情報を記録することができる。
(1) The A layer, the B layer, and the light absorption layer are all monomolecular films or their cumulative M (hereinafter referred to as rl, B film) (2) The A layer, the light absorption layer are the LB film, and the B layer is the deposit Film (3) Light absorption layer, B layer is L
Blli, A layer is a deposited film (4) A layer, B layer is B11
1. The light absorption layer is a layer @ l film (5) A layer is I, B film, B layer,
The light absorption layer is a deposited film ([i) The light absorption layer is LBII! 2. The optical recording element according to the present invention has the following configuration: (7) The B layer is a deposited film, (7) The B layer is a deposited film, and the light absorption layer is a deposited film (CI). Since the structure is separated by a light absorption layer, by melting or sublimating the light absorption layer by infrared irradiation and creating holes at desired positions, the leuco form of the Afi dye and the phenolic compound of the B layer come into contact. A coloring reaction progresses, forming a coloring point at the position, and information can be recorded.

(II)第1図(b)は染料のロイコ体からなるA層2
とフェノール性化合物からなる8層4とを積層し、さら
に該B層4の上に光吸収Nj3を設けてなる積層体を、
光吸収層3を基板l上に支持し、A層z上に保護層30
を設けて、基板/光吸収層/B層/A層/保護層の順に
積層してなるものである。この場合A層2と8層4とを
逆にして、基板/光吸収暦/A層/B層/保護層の順に
vi層してもよい。
(II) Figure 1(b) shows the A layer 2 made of leuco dye
and eight layers 4 made of a phenolic compound, and further provided with a light absorption Nj3 on the B layer 4,
A light absorption layer 3 is supported on the substrate l, and a protective layer 30 is provided on the A layer z.
are provided and laminated in the order of substrate/light absorption layer/B layer/A layer/protective layer. In this case, the A layer 2 and the 8 layer 4 may be reversed, and the VI layer may be formed in the order of substrate/light absorption calendar/A layer/B layer/protective layer.

さらに、他の例を示すと、ft51図(C)に示す通り
、A層2と8層4とを積層し、ざらに該A層2の上に光
吸収層3を設けて積層体を形成し、8層4を基板l上に
支持し、基板/B層/A暦/光吸収酸層保護層の順に積
層してなるものである。この場合、前記と同様にA52
と8層4とを逆にして、基板/A暦/B層/光吸収層/
保8へ層の順に積層してもよい。
Furthermore, to show another example, as shown in ft51 diagram (C), A layer 2 and 8 layers 4 are laminated, and a light absorption layer 3 is provided roughly on the A layer 2 to form a laminate. Eight layers 4 are supported on a substrate 1, and are laminated in the order of substrate/B layer/A layer/light absorbing acid layer protective layer. In this case, as above, A52
and 8 layer 4 are reversed, and the substrate/A calendar/B layer/light absorption layer/
The layers may be laminated in the order shown in FIG.

また、上記の第1図(b)、 (C)に示すいずれの構
成においても前記の積層体を2設置上I!に重ねて基板
上に支持し、最上層の上に保護層を設けてもよい。
Moreover, in any of the configurations shown in FIGS. 1(b) and 1(C), the above-mentioned laminate is installed twice! The protective layer may be provided on top of the top layer and supported on the substrate.

上記(II)の構成において、前記m屠体のA層、B層
及び光吸収層のうち少なくとも一層が各構成物質の単分
子膜又はその累積膜からなり、それ以外の暦は堆積膜に
より形成される。
In the configuration of (II) above, at least one layer among the A layer, B layer and light absorption layer of the m carcass is made of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are formed of a deposited film. be done.

その具体例を示すと、前記実施態様(r)の(1)〜(
7)に記したとおりである。
Specific examples thereof include (1) to (1) of the embodiment (r) above.
As stated in 7).

上記(It)の構成よりなる元肥jit素子は発色性化
合物からなるAmと助色性化合物からなるBWとを密着
せしめて構成されているが、従来の技術ではこの様に構
成することは不可詣であるとされていた。しかしながら
本発明においてはA層及び/又は3層が分子の高度の秩
序性・配向性を有する単分子膜及びその累積膜によって
形成されているため1分子内の非反応性部位′を介して
1反応性部位同志を隔てることができるために上記の構
成をとることが可能となったのである。
The base jit element having the configuration (It) above is constructed by bringing Am, which is a color-forming compound, and BW, which is an auxochrome compound, into close contact with each other, but it is impossible to configure it in this way with conventional technology. It was said that there was. However, in the present invention, since the A layer and/or the third layer are formed of a monomolecular film with a high degree of molecular order and orientation and a cumulative film thereof, The above configuration was made possible because the reactive sites could be separated from each other.

即ち、フェノール性化合物の分子の反応性部位と染料の
ロイコ体の分子の反応性部位とが接触すれば発色が生ず
るが、該分子の反応性部位と分子の非反応性部位(例え
ばアルキル130)との接触では発色反応は行われない
That is, color development occurs when the reactive site of the phenolic compound molecule and the reactive site of the leuco dye molecule come into contact, but when the reactive site of the molecule and the non-reactive site of the molecule (e.g. alkyl 130) No color reaction occurs upon contact with.

従って、分子の非反応性部位によって接触面が構成され
るように、単分子膜又はその累積膜を構成すればよい、
接触面を構成する非反応性部位はフェノール性化合物の
分子のものであると、染料のロイコ体の分子のものであ
るとを問わない、−例をあげれば、疎水性部位(アルキ
ル鎖)を接触面とするように単分子膜又はその累m膜を
形成すればよい。
Therefore, a monomolecular film or a cumulative film thereof may be constructed such that the contact surface is composed of non-reactive sites of molecules.
The non-reactive sites constituting the contact surface may be those of molecules of phenolic compounds or leuco molecules of dyes - for example, hydrophobic sites (alkyl chains). A monomolecular film or a cumulative film thereof may be formed as a contact surface.

また、上記(IT)の構成よりなる本発明に係わる光記
録素子はA層とB暦とを′!E着させて積層し、さらに
光吸収層を外側に設けて構成されているので、赤外線照
射によって光吸収層が加熱され、その熱伝導によってA
層の染料のロイコ体と3層の7工ノール性化合物とが加
熱接触して発色反応が進行し、所定の位置に発色点を形
成し情報を記録することができる。この場合、光吸収性
物質としては非溶融性色素、非昇華性色素が好適である
Further, the optical recording element according to the present invention having the above-mentioned configuration (IT) has the A layer and the B calendar '!'! Since it is constructed by laminating E-coated layers and providing a light-absorbing layer on the outside, the light-absorbing layer is heated by infrared irradiation, and A is heated by the heat conduction.
The leuco form of the dye in the layer and the heptanoyl compound in the three layers come into contact with each other under heat, and a coloring reaction proceeds, forming a coloring point at a predetermined position so that information can be recorded. In this case, non-melting dyes and non-sublimating dyes are suitable as the light-absorbing substance.

したがって本発明に係る光記録素子は主として光ディス
クとして使用することができる6該光デイスクから、情
報を書き込んだり或いは読取ったすするための光ピツク
アップの光学系を有する情報記憶装置の1例を第5図に
示す。
Therefore, the optical recording element according to the present invention can be mainly used as an optical disk.6 An example of an information storage device having an optical pickup optical system for writing or reading information from the optical disk As shown in the figure.

該情報記憶装置は、制御回路27と光ピツクアップ光学
系からなる書き込み手段と、本発明に係わる光記録素子
と、出力回路2Bと光ピツクアップ光学系からなる読取
り手段とによって構成される。
The information storage device is composed of a writing means consisting of a control circuit 27 and an optical pickup optical system, an optical recording element according to the present invention, and a reading means consisting of an output circuit 2B and an optical pickup optical system.

書き込みは次のようにして行う、制御回路27は半導体
レーザ28の発振を制御する。従って、入力情報は制御
回路27及び半導体レーザ2Bによって光信号に変換さ
れる。光信号29はWS5図に示す光ピツクアップ光学
系を通って同期回転している光ディスク18の記録層上
に結像され、上述の発色メカニズムにより発色記録され
る。
Writing is performed as follows. The control circuit 27 controls the oscillation of the semiconductor laser 28. Therefore, the input information is converted into an optical signal by the control circuit 27 and the semiconductor laser 2B. The optical signal 29 passes through the optical pickup optical system shown in Fig. WS5 and is imaged onto the recording layer of the optical disc 18 which is rotating synchronously, and is recorded in color by the above-mentioned coloring mechanism.

読取りは次のようにして行う、半導体レーザ2Bから発
する低出力の連続発振光を読取り光として使う、低出力
であるから、読取り中に発色記録が行われることはない
からである。または他の可視光用光源を読取り用光源と
して用いてもよい。
Reading is carried out as follows. A low-output continuous wave light emitted from the semiconductor laser 2B is used as the reading light. Since the output is low, color recording is not performed during reading. Alternatively, another visible light source may be used as the reading light source.

該読取り用光線は光ディスク18の基板表面に結像し反
射されるが5反射率は発色点とそうでない箇所とで異な
るから、この反射光を光ピツクアップ光学系を通してフ
ォトダイオード25の受光面にあてることにより電気信
号に変換し、再生読み出しを行う。
The reading light beam forms an image on the substrate surface of the optical disk 18 and is reflected, but since the reflectance differs between the coloring point and the non-coloring point, this reflected light is applied to the light receiving surface of the photodiode 25 through the optical pickup optical system. This converts the signal into an electrical signal and reproduces and reads it.

該かかる再生信号のコントラストを上げ1画質等の向上
を図るためには光記録素子の基板1上にアルミ等の金属
反射層を付設することが好ましい、金属反射層の膜厚は
1,000 A〜2,000 Aが好適である。その他
必要に応じて誘電体ミラーでもよい。
In order to increase the contrast of the reproduced signal and improve the image quality, it is preferable to provide a metal reflective layer such as aluminum on the substrate 1 of the optical recording element.The thickness of the metal reflective layer is 1,000 Å. ~2,000 A is preferred. In addition, a dielectric mirror may be used as necessary.

[実施例] 以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する
。尚、下記において特に記述のない限り「部」は「重量
部」を、「%」は「1fL葦%」を表わす°ものとする
[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by showing examples. In the following, unless otherwise specified, "part" means "part by weight" and "%" represents "1fL reed%".

合成例1(光吸収性物質の合成例) バナジ ムフタロシアニン寺゛ノ 尿素10部と10〜15%りん酸水溶液1部を混合溶解
した後、さらに無水フタル酸2部、  VOC!12(
バナジル塩) togH及び 式(r) で表わされる無水フタル酸の誘導体8部を加え、100
℃にて5時間加熱した。冷却した後、2%希Na0)1
水溶液100部を加え、加水分解した後、クロマトグラ
フィにより分離し。
Synthesis Example 1 (Synthesis example of light-absorbing substance) After mixing and dissolving 10 parts of vanadium muphthalocyanine urea and 1 part of a 10-15% phosphoric acid aqueous solution, 2 parts of phthalic anhydride and VOC! 12(
TogH (vanadyl salt) and 8 parts of a phthalic anhydride derivative represented by the formula (r) were added, and 100
It was heated at ℃ for 5 hours. After cooling, 2% diluted Na0)1
After adding 100 parts of an aqueous solution for hydrolysis, the mixture was separated by chromatography.

式(n) [式■中、Rは C−0−12H5 薯 CH(CH2)79CH3 を表わす]で示される目的物質(バナジウムフタロシア
ニン誘導体)0.1部を得た。
0.1 part of a target substance (vanadium phthalocyanine derivative) represented by formula (n) [in formula (1), R represents C-0-12H5 CH(CH2)79CH3] was obtained.

合成例2(染料のロイコ体の合成例) リスタルパイオレー ラクトン1 式(it) で示される腸−アミ7安息香酸誘導体1部と。Synthesis example 2 (synthesis example of leuco dye) Listal pie ole lactone 1 expression (it) and 1 part of an intestine-ami7benzoic acid derivative represented by:

式(w) OH で示されるミヒラーズヒドロール1部を0□N ()<
ニトロベンゼン)溶奴中に混合し、触媒としてcHQs
a、H<パラトルエンスルホンs)1部を加えて、8時
間還流し、 式(V) N CH。
One part of Michler's hydrol represented by the formula (w) OH is added to 0□N ()
Nitrobenzene) mixed in the melt and cHQs as a catalyst
a, 1 part of H<para-toluenesulfone s) was added and refluxed for 8 hours to form a compound of formula (V) N CH.

(CH,)、?CH3 で示されるトリフェニルメタン誘導体を生成した。(CH,),? CH3 A triphenylmethane derivative represented by was produced.

次に該生成物のトリフェニルメタン誘導体を2酸化鉛(
1部)存在下硫酸中で3時間加熱した後。
Next, the triphenylmethane derivative of the product was converted into lead dioxide (
1 part) after heating in the presence of sulfuric acid for 3 hours.

式(W) (OH,) 、7C)! 。Formula (W) (OH,), 7C)! .

で示されるクリスタルバイオレットラクトン誘導体を得
た。
A crystal violet lactone derivative represented by was obtained.

次いで、これに苛性ソーダ水溶液を加え、環化すること
により。
Next, by adding an aqueous solution of caustic soda to this and cyclizing it.

式(■) (CH2)z7 ”3 で示されるクリスタルバイオレットラクトン誘導体0.
2部を得た。
Crystal violet lactone derivative represented by the formula (■) (CH2)z7''3 0.
Got 2 copies.

合成例3(フェノール性化合物の合成例)フ ノールフ
タレイン1一 式(■) ’ (C)I2) 、7CHヨ で示されるオルトキシレン誘導体1部を、v205(五
酸化バナジウム)を触媒として、熱空気(400℃−5
00℃)を導入することにより式(Df) で示される無水フタル酸誘導体を得た。
Synthesis Example 3 (Synthesis Example of Phenolic Compound) One part of the ortho-xylene derivative represented by phenolphthalein 1 (■)' (C)I2), 7CH, was heated using v205 (vanadium pentoxide) as a catalyst. Air (400℃-5
00°C), a phthalic anhydride derivative represented by the formula (Df) was obtained.

次に、これにフェノール2部、H2SO4適当量を加え
、130℃で加熱し、 式(X) で示されるフェノールフタレイン誘導体0.1部を得た
Next, 2 parts of phenol and an appropriate amount of H2SO4 were added to this and heated at 130°C to obtain 0.1 part of a phenolphthalein derivative represented by the formula (X).

実施例1 (1) B層の形成方法 厚さlOO12直径180mmの円板主のガラス(ディ
スク)基板を充分に清浄にした6次にフェノール性化合
物であるフェノールフタレイ77部、バインダーとして
ポリビニールアルコール1部、水4゜部を混合し、さら
にボールミルを用いて数時間。
Example 1 (1) Method for forming layer B A glass (disk) substrate mainly consisting of a disk with a thickness of 100 mm and a diameter of 180 mm was thoroughly cleaned. 77 parts of phenolphthalene, which is a hexagonal phenolic compound, and polyvinyl as a binder. Mix 1 part of alcohol and 4 parts of water and use a ball mill for several hours.

粉砕混合し、基板上に回転塗布して、バインダー中に分
散したフェノールフタレインの堆alFJ(M厚IJL
)を形成した各試料を得た。
The phenolphthalein sediment FJ (M thickness IJL) dispersed in the binder was prepared by grinding and mixing and spin coating on the substrate.
) were obtained.

(2)光吸収層の形成方法 次に、前記(1)で得た各試料のガラス基板上に形成し
たB層の上に、前述の単分子累積装置を用いて光吸収性
物質であるバナジウムフタロシアニン誘導体の単分子累
積膜を形成した。
(2) Method for forming a light-absorbing layer Next, the light-absorbing material vanadium was added to the B layer formed on the glass substrate of each sample obtained in (1) above using the monomolecule accumulator described above. A monomolecular cumulative film of phthalocyanine derivatives was formed.

バナジウムフタロシアニン誘導体の単分子累積膜の形成
方法は、下記のように行った。
A monomolecular cumulative film of a vanadium phthalocyanine derivative was formed as follows.

B層を形成したノ、(板が水面と垂直になるようにして
、)、(板を水中に沈めた後、バナジウムフタロシアニ
ン誘導体を濃度2×lO°1謬ol/見のクロロホルム
溶液にして水面上に滴下し単分子膜を水面上に展開する
0表面圧を30dyr+e/cmに設定し、速度2 c
m/mir+で)、(板をL下して第2表に示す各層に
累積した?i分子累積膜(Y型膜)を各試料に作成した
After forming layer B, (with the plate perpendicular to the water surface), (after submerging the plate in water, add a vanadium phthalocyanine derivative to a chloroform solution with a concentration of 2 × 10° 1 mol/ml and add it to the water surface. The zero surface pressure for spreading the monomolecular film on the water surface was set to 30 dyr+e/cm, and the speed was 2 c.
m/mir+), (the plate was lowered L and a ?i molecule cumulative film (Y-type film) was created for each sample in which the ?i molecules were accumulated in each layer shown in Table 2.

(3)A層の形成方法 次に、前記(2)で各試料のガラス基板上に形成した光
吸収層の上に、染料のロイコ体であるクリスタルバイオ
レットラクトンの堆積膜を形成した。
(3) Method for Forming Layer A Next, a deposited film of crystal violet lactone, which is a leuco dye, was formed on the light absorption layer formed on the glass substrate of each sample in (2) above.

形成方法はクリスタルバイオレフトラクトン7部、ノヘ
イングーとしてポリビニルアルコール1部、水100部
を混合し、さらにボールミルを用いて数時間、粉砕混合
し、基板の光吸収層上に回転塗布してバインダー中に分
散したクリスタルバイオレフトラクトンの堆jliW2
c膜厚l舊)を得た。
The formation method is to mix 7 parts of crystal bioleft lactone, 1 part of polyvinyl alcohol as noheingu, and 100 parts of water, and then grind and mix using a ball mill for several hours, and then spin-coat it on the light absorption layer of the substrate and add it to the binder. Dispersed crystal bioleft lactone deposit jliW2
A film thickness l) was obtained.

(4)保シへ層の形成方法 次に、前記(3)で各試料のガラス基板上に形成したA
層の上に、プラズマCvD法により 5i02保護層を
形成した。
(4) Method of forming a protective layer Next, the A formed on the glass substrate of each sample in (3) above.
A 5i02 protective layer was formed on the layer by plasma CVD method.

形成方法は、プラズマCVD反応装置の真空槽の中の基
板加熱ホルダー上に基板を保持し、真空度が2 X 1
0” Torrになるまで排気した後、昇温しで基板温
度を50℃に設定し、  SiH4ガス、02ガスを真
空槽内に各々流量1105cc、 50SccMの条件
で真空槽内に導入するとともに排気バルブをmf!ri
して圧力を0.2Tarrに保持した。しかるのち。
The formation method is to hold the substrate on a substrate heating holder in a vacuum chamber of a plasma CVD reactor, and set the degree of vacuum to 2 x 1.
After exhausting to 0" Torr, raise the temperature and set the substrate temperature to 50℃, introduce SiH4 gas and 02 gas into the vacuum chamber at flow rates of 1105cc and 50SccM, respectively, and close the exhaust valve. mf!ri
The pressure was maintained at 0.2 Tarr. Afterwards.

13.58M)Izノ高周波を0.82X 1O−2W
/cm2(7)パワー密度で印加し、基板上に膜厚1g
mの5i02保護膜を形成した。
13.58M) Iz high frequency 0.82X 1O-2W
/cm2(7) power density to form a film thickness of 1g on the substrate.
A 5i02 protective film of m was formed.

(5)性能試験 上述の方法により製作された未発jJJに係る光記録素
子と比較例として従来の同様の構T&(全てが保護層及
び単分子膜又はその累vi膜を使用しないで構成)に係
る光ディスクをf:fSS図に示す情報記憶装置を用い
て以下の記録条件下で記録した後。
(5) Performance test An optical recording element related to unexploded jJJ manufactured by the method described above and a conventional similar structure T& as a comparative example (all constructed without using a protective layer and a monomolecular film or a multilayer film thereof) After recording on the optical disc according to f: using the information storage device shown in the fSS diagram under the following recording conditions.

読取り再生を行うことにより両者の性能比較を行った。The performance of both was compared by reading and reproducing.

(記録条件) 半導体レーザ波&  830nst レーザ出力  6〜9+*W 記録周波数  5 MHz 光ディスクの回転数 1,800rp馬以上の条件下で
読み出しをレーザ出力1mWで行い、信号/雑音比を求
めた結果を第2表に示す。
(Recording conditions) Semiconductor laser wave & 830nst Laser output 6 to 9+*W Recording frequency 5 MHz Optical disk rotation speed 1,800 rpm or higher, readout was performed with a laser output of 1 mW, and the signal/noise ratio was calculated. Shown in Table 2.

第2表 註・・・家は比較例を示し、各層の形成は回転塗布法に
より行った。
Notes to Table 2: Comparative examples are shown, and each layer was formed by a spin coating method.

第2表の結果より、試$4No、lと試lNo、8とを
比較すると、No、Iの方が信号/雑音比が顕著に高い
ことが認められる。膜厚条件がほぼ同じであるのに、こ
のような性能差異が生ずるのは、1) No、lの方が
ピンホール等の欠陥が極端に少ない。
From the results in Table 2, when comparing test $4 No. 1 and test I No. 8, it is recognized that No. I has a significantly higher signal/noise ratio. Although the film thickness conditions are almost the same, the reasons for this difference in performance are: 1) No.1 has extremely fewer defects such as pinholes than No.1.

2)保護膜が設けられているので、外部損傷が少ない。2) Since a protective film is provided, there is little external damage.

等のためである。etc.

試料No、2〜No、5とNo、8とを比較すると、N
o、2−No、5の方が信号/雑音比が顕著に高いこと
が認められる。膜厚条件がほぼ同じであるのに、このよ
うな性能差異が生ずるのは、前述の理由と同様である。
Comparing samples No. 2 to No. 5 and No. 8, N
It is recognized that signal/noise ratio is significantly higher for No. o, 2-No. 5. The reason why such a difference in performance occurs even though the film thickness conditions are almost the same is the same as the above-mentioned reason.

[発明の効果] 以上説明した様に未発明に係わる光記録素子はA層、B
層及び光吸収層のうち少なくとも一層が構成物質の単分
子11又はその累積膜からなる層で構成され、さらに保
ys層が設けられているので。
[Effect of the invention] As explained above, the optical recording element according to the uninvention has the A layer and the B layer.
At least one of the layers and the light absorption layer is composed of a single molecule 11 of the constituent material or a layer formed of a cumulative film thereof, and the ys retention layer is further provided.

以下に示すような優れた効果がある。It has the following excellent effects.

(1)従来の単分子膜又はその累積膜を使用していない
光記録素子と比較して信号/雑音比が高く、記録の信頼
性を向上させることができる。
(1) Compared to optical recording elements that do not use conventional monomolecular films or their cumulative films, the signal/noise ratio is higher, and the reliability of recording can be improved.

(2)光記録素子のピンホール等の物理的欠陥を大幅に
減少させることができる。
(2) Physical defects such as pinholes in optical recording elements can be significantly reduced.

(3)従来の光記録素子と比べて、より高密度記録が可
能である。
(3) Higher density recording is possible than with conventional optical recording elements.

(4)元肥M素子の大面請化が可能である。(4) Large-scale construction of the original fertilizer M element is possible.

(5)光吸収層がA層とB層との間に介在しない構成を
とると1発色効率及び忠実性が向上する。
(5) If a structure is adopted in which the light absorption layer is not interposed between the A layer and the B layer, the color development efficiency and fidelity are improved.

(6)光吸収層がAfiとB層との間に介在しない構成
をとると、実質記録層を薄くすることができ。
(6) By adopting a configuration in which the light absorption layer is not interposed between the Afi and B layers, the recording layer can be made substantially thinner.

より高密度記録が可能である。Higher density recording is possible.

(7)発色効率が良く、発色剤等としてすぐれているが
、単分子膜又はその累積膜を形成しにくい材料、又はr
ti分子膜又はその累積膜を形成しゃすい誘導体に化学
変化(合成)することが経費上困難な材料を堆積膜に用
いることがでさる利点がある。
(7) Materials that have good coloring efficiency and are excellent as coloring agents, etc., but are difficult to form a monomolecular film or a cumulative film thereof, or r
There is an advantage in that materials that are difficult to chemically change (synthesize) into derivatives that do not form Ti molecular films or their cumulative films can be used in the deposited film due to cost considerations.

(8)積層体の一部に堆積膜を用いているので、V:。(8) Since a deposited film is used in a part of the laminate, V:.

度が向上し、製作の際に材料の選択の1わが広く製造が
容易であり、又読み取りの際コントラストと非コントラ
ストの差がつきやすい等の光学物性上の効果がある。
It has advantages in terms of optical properties, such as improved optical performance, a wider selection of materials, easier manufacturing, and easier discrimination between contrast and non-contrast during reading.

(9)保護層が設けられているので、外部からの損傷に
対しA層、B層、光吸収層を保護することができる。
(9) Since the protective layer is provided, the A layer, B layer, and light absorption layer can be protected from external damage.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図(a)〜第1図(C)は各々本発明に係わる光記
録素子の実施態様を示す概略構成断面図、第2図(a)
〜f52図(C)は従来の光記録素子の記録プロセスを
示す説明図、第3図は単分子累積膜形成装置の概略構成
断面図、第4図(a)〜第4図(C)は単分子累積膜の
作製工程図及び第5図は情報記憶装置のブロック図であ
る。 1.15・・・基板     2・・・A層3.6・・
・光吸収層   4・・・8層5・・・助色剤層   
  7・・・発色剤層8・・・レーザ光     9・
・・発色光10・・・水槽       I+・・・水
相12・・・親木基      13・・・疎水基14
・・・仕切板      IB・・・単分子膜17・・
・単分子累積膜   18・・・光ディスク13・・・
対物レンズ    20・・・1/4波長板21・・・
反射鏡      22・・・コリメートレンズ23・
・・偏光ビームスプリッタ 24・・・ンリンドリカルレンズ 25・・・フォトダイオード 26・・・半導体レーザ
27・・・制御回路(信号制御子役) 28・・・出力回路     29・・・光信号30・
・・保護層
FIGS. 1(a) to 1(C) are schematic cross-sectional views showing embodiments of the optical recording element according to the present invention, and FIG. 2(a) is
~ f52 Figure (C) is an explanatory diagram showing the recording process of a conventional optical recording element, Figure 3 is a schematic cross-sectional view of the monomolecular cumulative film forming apparatus, and Figures 4 (a) to 4 (C) are The manufacturing process diagram of the monomolecular cumulative film and FIG. 5 are block diagrams of the information storage device. 1.15...Substrate 2...A layer 3.6...
・Light absorption layer 4...8 layer 5...auxiliary color layer
7... Color former layer 8... Laser light 9.
... Colored light 10 ... Aquarium I + ... Water phase 12 ... Parent tree group 13 ... Hydrophobic group 14
...Partition plate IB...Monolayer film 17...
・Single molecule cumulative film 18... Optical disc 13...
Objective lens 20...1/4 wavelength plate 21...
Reflector 22...Collimating lens 23...
... Polarizing beam splitter 24 ... Lindrical lens 25 ... Photodiode 26 ... Semiconductor laser 27 ... Control circuit (signal control child) 28 ... Output circuit 29 ... Optical signal 30.
・Protective layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)通常無色ないし淡色の染料のロイコ体からなるA
層と、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめるフェ
ノール性化合物からなるB層と、光吸収性物質からなる
光吸収層と、それ等の層を保護する保護層とからなり、
かつA層、B層及び光吸収層のうち少なくとも一層が構
成物質の単分子膜又はその累積膜から構成されることを
特徴とする光記録素子。
(1) A usually consists of a leuco form of a colorless or light-colored dye
A layer B consisting of a phenolic compound that develops color upon contact with the leuco form of the dye, a light absorbing layer consisting of a light absorbing substance, and a protective layer protecting these layers,
An optical recording element characterized in that at least one of the A layer, the B layer, and the light absorption layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative film thereof.
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