JPS616148A - リユウサイト ポ−セリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はリュウサイト含有ポーセリン組成物ならびにそ
の製法に係り、さらに詳しくはポーセリン組成物の熱膨
脹係数を選択的に調整しうる如くガラス質相マトリック
ス中に制御量でリユウサイト結晶を含むポーセリン組成
物、就中歯科用ポーセリン組成物ならびにその製法に関
するものである。

本発明は一定の屈折率ならびに溶融温度分有するガラス
相マトリックス中に一定の熱膨脹係数を与えるべくリユ
ウサイト相が分散されたものからなる一連の歯科ポーセ
リン粉末群を得るのに＠に有用である。本発明けまたか
かるリユウサイト含有ポーセリン粉末群のブレンドで、
各粉末は熱膨脹係数が異なるように夫々異なった量のリ
ユウサイトを含むもの、ならびにかかるブレンドから作
られた歯科ポーセレンをも意図するものである。

特に好適な適用例に於て、本発明はまた歯科製品、特に
金属塙体にリユウサイト含有ポーセリンカバーが密着さ
れた製品で、該ポーセリンは焼成温度が約８１５°〜１
８１５ｐであり、５００Ｃで８×１０−６〜２ｏ×】ｏ
−６ｊｎ／１ｎ／ｃの範囲内の予め定められた熱膨張係
４々を示すものをも意図する。

発明の背景技術 歯科分野でポーセリン組成物を利用することは衆知であ
り、こういったポーセリン組成物自身もまたその製法も
衆知である。例えばハルパーンの米国特許第８．４２３
．８２８号には大量のポーセリン粒子を含む合成巷ｊ脂
４酬ベーヌが記載され、マツクリーンの米国特許第３６
４．８３７号姉は歯科エナメル組成物として用いるの例
適したポーセリン含有材料が、ワインスゲインの米国特
許第３．０５２．９８２−号には→着ポーセリンー金属
義歯が記ｄへされている。同様にある桿度の量のリュウ
サイトを含むポーセリン、歯科ポーセリンも公知である
。例えばケミカルアブストラクト　８２・　６８ａ６５
ｍにはリュウサイト　ガラス−セラミック　エナメル組
成物で金合金基体に接合されうるものが、捷たバークの
米国特許第４．１０１．８８０号には少なくとも約、７
８．１＠量％のネフェリン　シェナイト、約３〜７Ｍ量
％の予備成形リユウサイト粒子および約０〜１５５重量
％の少なくとも１棒の変成剤（カリウム、ナトリウム、
リチウムの酸化物あるいけ酸化物プレカーサーから選択
）から突質的に構成されるセラミック原料からのポーセ
リンあるい（寸セラミックボディの製法が２載されてい
る。このセラミック原料は溶融して焼成セラミック体を
作った場合、得られるボディが変成ネフエリンシエナイ
ト　ガラス質相中にリユウサイト粒子が分散含有された
ものからなる。

一般的に歯科および　捷たけポーセリン組成物につき言
及し、その内のいくつかＫはリュウサイト結晶を含みう
ると記載している他の文献には、スミスの米国特許第４
．１２０．７２９号、８］ケミカル　アブストラクト　
８１７］８ｆ１ボタパの米国特許第４．８８７３１５号
、　ｙ、　ミｙ。

の米国特許第３．７　’／　５．１６４号、パイストロ
バの米国特許第８．６１５．７６５号等があけられる。

歯科用ポーセリンは一般に高融点ポーセリンすなわち約
１０００ｔ’？以上の溶融温度を持つもの、と低融点ポ
ーセリンすなわち融点が約１０００Ｃ以下のものに分類
せられる。高融点ポーセリンは一般ＶＣ熱ストレスおよ
び１１！禮的シヨツクに酎性を持ち、また口腔液による
浸食にも耐性があゆ、白金−イリジウム合金の如く熱庵
脹係数が同じような金属に融着せられる。低融点ポーセ
リンは低鴫糸体例えば金合金などへ融着せしめるのに用
いられるが少なくとも一部の理由として金合金と低七点
ポーセリンの熱膨脹係数に差があるため種々の問題をか
かえている。

夫々異なる熱膨脹係数の間の一致性を増大させ、一定ポ
ーセリン材料を一定の歯科用支持金属にマツチさせる種
々の試みがなされてきた。

こういった試みとしてはある特定の狭いＰ膨張係数範囲
の特別にフオーミュレートされ調整されたポーセリンを
各種歯科用金属のために作ることが包含せられる。例え
ばワインスタインの米国・持詩第３．０５２．９８２号
には支持体として用いられる金属の熱膨脹係数と一致し
た熱膨脹係数のポーセリンをその都度テーラ−し、金属
支持体用のポーセリンカバーを作る方法が述べられてい
る。該特許に記載さ？したポーセリンは、異なったフェ
ルドスパー群お支びガラス群から一部分作られた各成分
の一定ｉｔを混合して作られ、その組成ならびに各成分
の相対的割合がポーセリン製品の物即特性に間係してく
ることが述べられている。

この種技術で従来ある程度の成功を収めてきたが、焼成
条件とともに膨張特性がかわるポーセリンがしばしば得
られる。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明の目的の１つは溶融した際、制御された熱
膨脹係数を持つポーセリン体を与える歯科用ポーセリン
組成物を提供するにある。

本発明の別の目的は各種の市販金属支持体材料と共に用
いるために選択的（ｃ且つ容易にテーラ−されうる歯５
１用ポーセリン州成物を提供するにある。

さらにまた別の目的はトとｆ材用ポーセリン組成物の熱
嘆脹係数を、そのポーセリン組成物を用いるべき金属支
持体用体の熱膨脹係数にマツチさせるための有効な方法
を提供するにある。

本発明の別の［１的は審美的歯科修復物を有利に作るの
に必要なあらゆる特徴を備えた歯科用ポーセリン材料を
提供するにある。

さらにまた別の目的は配合し溶融することにより予定さ
れた熱膨脹係数の歯科用ポーセリンを作る独得なリュウ
サイト含有原トド群システムを提供するにある。

さらにまた別の目的は各々予め定められｆＣ熱膨■長係
数を有し、また各々が約７００°〜１３１５Ｃの焼成温
度を有するある範囲内のポーセリン材料群を与える容易
な方法を提供するにある。

゛まだ別の目的は同じ組成の天然産ポタシ　フェルドス
パーあるいはガラスを変Ｐ［シて一連の熱膀脹制御リユ
ウサイト含有フリット群を作ることにある。

づらに別の目的はフェルドスパー棟材オドかも作られ、
意図的に等級わけされたリュウサイト含有フリット群か
らなるポーセリン形成用原料を用い歯科ポーセリンの熱
膨脹係数を制御するにある。

問題点を解決するための手段 本発明のこれら諸口的ならびに）１１点は広義にいって
、一連のリュウサイト含有ガラス−セラミック　フリッ
ト群を用量し、これらの夫々のリユウサイト含量をかえ
従って熱膨脹係数が異なるようにすることにより達成せ
られる。

一連のガラス−セラミック　フリット群は、マトリック
ス　ガラスと選択的に、配合でれガラス々トリックス／
ガラス−セラミック　ブレンドの！？ｌ！膨張係数を制
御する。

ガラス−セラミック　フリット群と引合わされるマトリ
ックスガラスは得られる系の焼成７８度、ガラス転移温
度、粘１ヶならびに半透明性を決定するべく選択せられ
る。

本発明の−：槃様に於て、このガラスマトリックスは、
２種のガラスの混合物からなる。好ましく（はこれらガ
ラスの１つは溶趨雇度が約７５０°〜８４５Ｃ，好甘し
くけ８０００〜８３０Ｃの比較的高融点ガラスで、他の
１つは溶融温度が約７０００〜８２５ｒ、好ましくは７
８５°〜８１５Ｃの比較的低融点ガラスである。

大部分の場合、低一点ガラスと高融点ガラスの溶融１品
度差は少なくとも約１０〜１５Ｃである。これらガラス
の混合物は１１！ｌ常、混合物を構成する２塚のガラス
に帰因する表面特性と流動性および剛性の１１（ｊの望
ましいバランス＆　有す。

これらのガラスは１だ、混合物の溶肩物の屈折率がリユ
ウサイト含有ガラスセラミックフリットとは七んど同じ
になり、またそれらの溶出生成物の熱膨脹係数が４００
Ｃで約９　Ｘ　１０”−６〜１０　ｘ　］　０−’　ｉ
ｎ／１ｎ７ＴになルヨうＶＣＭ　択せられる。多くのガ
ラスが上記条件を満足させうるが、マトリックス　ガラ
スの好適な例が第１表に示されている。

第　　　　１　　　　表 高融屯マトリックスガラス　　畿＠、点マトリックスガ
ラス重量％　　　　　　重量％ Ｓｉｎ、　　　　６７．０〜７３，０　　　　　　　　
　　６１．０〜６６０Ａｌ、０．　　　７．２〜９．３
　　　　　　　　　　　１２．３〜】４８ＣａＯ０，２
〜１０　　　　　　　　　　　　　２．８−４．５Ｎへ
Ｏ１２．５〜１４．４　　　　　　　　　　　　８．５
〜１０２ＫｔＯ６，２〜７１　　　　　　　　　　　　
５０〜５９Ｓｑ、３　　　０．１〜０．３　　　　　　
　　　　　　０１〜０３５Ｆも０３０．１　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ＰｂＯＯ，？　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１Ｌ九〇、　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５〜３５Ｂａ０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０５〜７
．０鳥へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０２
〜０６Ｍｇ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｏ、８〜２〇一般的に言って、マトリックス　ガラ
スけ、かなり広範囲のに１１融点〜低嘲Ｃ〉、ガラスと
混合せられる。しかしながら高ｉ東点ガラス対低融点ガ
ラスの比は約１：１０〜１０：】で混合されるのが涌ｎ
好ましく、約１：２〜２：１が最も好１１イである。

マトリックス　ガラスと配合さるべきリユウサイト含有
ガラス−セラミック　フリット材料はそれ自体ガラス質
相マトリックス中にリユウサイト結晶の粒子が分散され
たものからなる。

一連のリユウサイト含有フリッ）　ＡＴは夫々リュウサ
イ）・粒子の含（−が異なり　（ＨＦつてＳ！　ｔｋ２
　脹係数が異なるように作られ区分けされる。

例えば最初のものＫはリユウサイトを３０団耐゛％、次
のものには２０重邦“％、竿３のものには４０重侶−％
吉いった具合に夫々異なった量を含有させ、各メンバー
の８妬はガラス′ｌｑ相マトリックスとする。

本発明の小要な特徴はこのガラス質相マ）　ＩＪソック
スその系列の各メンバーを作るのに用いられる同じフェ
ルドスパー採材トドから誘導される点である。本願ＯＱ
細淋ならびに特許請求の範囲に於て、フエルドヌパー＠
材料なる語は天然産フェルドスパーならびに天然産フェ
ルトス、バーと実質的に同じ化学組成を持つガラスなら
びに酸化物混合γηを寛味する。

本発明の一具体例に於て一連のリュウサイト含有ガラス
−セラミック　フリット群１件、夫々別のバッチに入れ
られたカリフェルドスパーの如きフェルドスパー様材粁
に硝酸カリウム、炭酸カリウム、ケイ酸カリウムあるい
け他の均等カリウム源を加えあるいはドーピングし、各
バッチに対する硝酸カリツム１を変えることにより作ら
れる。

硝酸カリウム　ドーグ　バッチは次で約１１２００〜１
６５０°乃至は装置の而４えうるに温の短円で最大約８
時間加熱せられる。この加熱中、全てのフェルドスパー
が溶融しリユウサイト結晶が沈澱し始める。このリュウ
サイ）Ｍ子は一般にミクロサイズで例えば約２〜５０μ
である。

得られるフリットを冷却し、＋ｉｉ＋述のマトリックス
ガラスと混合するため、−２００メツシュ程度のサイズ
ＩＣ粉砕する。

別の具体例に於て（，１フリツトが前述の方法と同様、
但しカリウム源をフェルドスパーに加えず、非トープ　
ポタシ　フェルドスパーから作られるゼロ　ドープ　フ
リットを前述のマトリックス　ガラス群と混合する。

本発明に従い作られる一連のす゛ユウサイト含有ガラス
−セラミック　フリット群の組成はそのリユウサイト合
計の点で比較的広範囲にわたり相違する。しかし各メン
バー！ｄ糸続的にあるフェルドスパー様ｉ４　Ｆ）をド
ーピングして作られるので、リユウサイト対残邦ガラス
の比を除きそれらの組成は実質的に同じであるａまた一
連のメンバーの内、リユウサイト％の大きいものほど熱
膨脹係数が大である。

本発明の組成物を用い制御された＃脹特性の歯科ポーセ
リンを作ることができるのけこの熱膨張の差異にある。

好寸しい一旦体例（て於て用いられるこういった一連の
リュウサイト含有セラミック　フリット群の組成が第２
表に示されている。オｆＣ第２表に（はポタシ　フェル
ドスパーのみから作られたリユウサイトの検出されない
フリットおよび化学量論的組成のリユウサイトが示され
ている。

：ｉＳ８表ＫＩｒｉ第２表のポタシ　フェルドスパーを
全組成物の０．２．４．６．９卦よび１１重司％の硝酸
カリウムでジく々ドーピングして得られるフリットの熱
膨脹係数が示されている。

しかしながら本発明で１１別の硝酸カリウムドーパント
ｇあるいけ他のカリウム源のＩｌｌ用も勿論−■能であ
る。畔だ天然産ボグシ　フェルドスパー以外のフェルド
スパー様Ｈ料を用いることもできる。

１　　　　　　　″″　″″　−−ｍ−１Ｉｌ！）・　
００　°　０　°　。

Ｃｏ　　　ｏ　　　ＣＣＯ に 第３表 フリット熱膨張データ（ｘｌｏ−６ｃｎ／ｉｎ／ｐ　Ｉ
ＴＥ（ｇ）２５ｒ 紹　　　成　　　　　　　　　　　４００ｔ？　　５０
０ｃ６０ｏｃ秦　ポタシ　フェルドスパー　　　　　　
　　　　　１５．１．９　　１５．３１　　１５．４４
※　ポタシ　フェルドスパー　＋２％ＫＮＯ３１４，７
］　５．８８　　　］　５．４４１４、Ｒ２１５，５８
１４，９２ ＊※ボタン　フェルドスパー　＋４％ＫＮＯ３１６，６
２１８５５１７、５８１６．６５　　１８．６４　　１
８．７？１６．７６　　１８．７２　　　− ※　ボタシフエルトスパー　４６％ＫＮｏ、］　７．１
９　　２０．２］　　　２０．７７※※ポタシ　フェル
ドスパー　＋９％ＫＮＯ３１６，２１１８，５１２８，
１６＊※ボタシ　フェルドスパー　＋１１％ＫＮＯ３１
６，３５１８，５２２４，５６１６，４８１８，６３２
４，９８ 秦・・・・・・・・研究用キルン中で焼成※※０００９
９．工業用キルン中工業用キルン−一具体例に於て、金
属基体に出着させるのに好適なポーセリン材料が、２成
分ガラスマトリックスと２種あるいはそれ以上、最も好
ましくけ２沖の熱膨張を制御するためのリュウサイト含
有ガラス−セラミック　フリットを用いて作られる。

この２成分ガラス　マトリックス（前述の如く高融点ガ
ラスと低融点ガラスからなる）が別々のバッチの中で２
種あるいはそれ以上のガラス−セラミック　フリットと
混合され、リユウサイト結晶含量の異なる一連のマスタ
ーフリット群が作られる。

このように各マスターフリットは、マトリックスガラス
の２成分と所望蹟よりセロ　ドープフリットをも含めた
ガラス−セラミック　フリット群の１つから作られる。

次にポーセリン材料が２つあるいけそれ以上のマスター
フリットを混合して作られる。

従って、２つのマスターフリットを用いる場合得られる
ポーセリンけ４成分、すなわちマトリックス　ガラスを
構成する２つのガラスおよび２つのリュウサイト含有ガ
ラス−セラミックフリットからなる。マスターフリット
群の選択は最級ポー七リンで所望の熱膨脹係数が得られ
るように行なわれる。一般的に言って、最級ポーセリン
材料１ｄ　５００　Ｃで約１０〜１９１ｎ／ｉｎ／℃の
ヤ（＃３脹係数を示すように選択せられる。

こうすると任意のＭγ科用合金と共に用いるのに適した
ポーセリン材料を比較的わずかなマスターフリット群の
ストックからｉ至めで容易に作ることができる。

これらマスターフリットは、ガラス　マトリックス材料
Ｌを主要部とするとかガラス−セラミック　フリットを
主要部とすることができる。

しかしながら、マスターフリットを作るのに用いられる
ガラス　マトリックス対ガラス　セラミックの割合は約
１：］Ｏ〜１０：１（重量比）、好ましくは約１：２〜
２：１である。

別の具体例において、ポーセリン材料はガラス　マトリ
ックスを構成する２ガラス成分混合物と２種あるいはそ
れ以上、但し好ましくは２神の夫々リユウサイト含量の
異なるガラス−セラミック　フリットをへ合し、次で焼
成するだけで作られる。この場合も所望により、ガラス
−セラミック　フリットの１つけゼロ　ドープフェルド
スパー、あるい１ｄ他の適当なカリウムドープ　フェル
ドスパー様材料あるいはゼロドープ　フェルドスパー様
材料から作られうろ。

この具体例で、各成分の偕は一般に、ガラスマトリック
スの高ａ点ガラス対低；、：Ｓ点ガラスの比が約１：１
０〜１０：］、好ましくは約】：２〜２：】で、２つの
ガラス−セラミック　フリットの北は約】：１０〜］　
０　：　１、好ましくは約Ｊ：２〜２：１であり、また
ガラスマトリックス（２つのガラスの混合物）対がラス
−セラミック　フリット材料（全ての力゛ラス−セラミ
ック　フリット成分をあわせたもの）の比は約】　：１
０〜１０：１．好ましくは約１′：２〜２：】である。

一般的に言って、ガラスマトリックス（２つのガラスを
あぜっせたもの）は全成分の合計重量の約２０〜８０重
量％である。

本発明は、金属支持体に通常不透明層を介し接合さるべ
きポーセリンベニアを必要とする広範な種類の歯科補綴
装置の調をを可能とする。

こういった装置には例えば固定あるいは取りはずし可能
ブリッジ、クラウン等が含ま九、ポーセリンベニア材の
執膨張係数を金属支持体の熱膨１張係数にマツチさせ、
それらを比較的容易且つ再現性よく作ることができＺ）
。

好ましい具体例 簡単に述べれば、本発明のポーセリン組成物は、ガラス
マトリックス材料とガラス−セラミック　フリット材ト
ドの混合物から作られ、後者はリュウサイト粒子を含み
、最終ポーセリン組成物の熱膨張特性を制御する目的で
使用せられる。既に述べた如く、ガラスマトリックス材
料は好寸しくは２つのガラス組成物のブレンドから作ら
れ、その１つけ高融点で他はそれより低融点である。２
つのガラス組成物はガ５７．　　マトリックスと選択ガ
ラス−セラミック　フリットの組合せたものが所望の焼
成温度、ガラス転移温度、粘度および透光性になるよう
に選択せられる。

ガラス　マトリックスと混合するため選択せられるガラ
ス−セラミック　フリットは天然産ボタシ　フェルドス
パーを硝酸カリウムあるいけその均等カリウム源でカリ
ウム　ドーピングし、次にドープしたフェルドスパーを
約１１２０Ｃ〜］　３１５Ｃに加勢することにより作ら
れる。加熱された混合物は約０〜８時間保持され、その
間にフェルドスパーがガラス質相を作り、その中に２〜
５０μのリュウサイト結晶が沈澱されている。

得られたガラス−セラミックを次に冷却し、粉砕する。

このガラス−セラミック　フリットのガラス質相中に分
散されているりュウサイト粒子の量は１使用された硝酸
カリウム　ドーパントの量により異なり、好ましい一具
体例ではフリット群が約２．４．６．９および】１％の
硝酸カリウムを用いて作られる。勿論、他のドーパント
ｇを用いることもでき、場合によっては、ゼロ　ドープ
材料を用いることも望捷しい。

ガラス　マトリックヌ合計と混合せられるがラス−セラ
ミック　フリット合計邪は変更可能であるが一般に、ガ
ラス−セラミック対ガラスマトリックスの比け１０：１
〜１：１０．好寸しくけ２：１〜１：２である。１だ、
ガラスマトリックスを構成する２つのガラスの比は一般
に約１０：１〜１：１０、好捷しくは約２：１〜１：２
である。

最級ポーセリン材料の４つの成分、干なわちガラスマト
リックスの２つのガラスと夫々リユウサイトｌの異なる
２つのがラス−セラミックフリットはその捷ま混合され
、焼成によりポーセリンが作られる。しかしながら異な
っ勾パッチのガラス　マトリックスＣ高融点と低〜点ガ
ラス双方ヲ含ム）と単一のガラス−七ラミックフリット
を混合してマスターフリット群を作るのがより好ましい
。最終ポーセリン組成物は次に、リユウサイト含量の異
なる２つあるいはそれ以上のマスターフリットを混合１
７て作られる。

４つのポーセリン成分の混合物、あるいけ少なくとも２
つのマスターフリットの混合物は次で金属支持体をカバ
ーするために用いられ、常法で歯科補綴装置が作られる
。

以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、％および部とあるけ全て重量による。

実施例１゜ 第４表に示されたガラスＡ２５部とが９７８３０部を混
合してマトリックスガラスが作られた。ガラスＡおよび
ガラスＢけ、２００メツシユを通る粉末の形のものであ
った。

第　　　　４　　　　表 成　分　　ガラスへ重量％　　ガラスＢ市量％５１０２
　　　　６９．７９　　　　　６８．８４Ａｌ、　ｏ、
　　　　　　９．０９　　　　　　］　３．５　］Ｃａ
ＯＯ，７９２，７７ Ｎａ２０　　　　　　］　８．４５　　　　　　９．８
９に、０　　　　　　６．６６　　　　　　５．４５ｓ
ｂ、０．　　　　　０．２２　　　　　　０．２２Ｌｉ
□０　　　　　　　　　　　　　　２２６ＥｌａＯＯ，
７８ Ｂ、ＯＯ，８１ ＭｑＯ１゜４７ 上記混合物に硝酸カリウム９づ４でドープされた第２表
のフェルドスパーから作られたガラス−セラミック　フ
リット２５部および４％硝酸カリウムでドーグされた同
じフェルドスパーから作られたガラス　フリット２０部
を加えた。

ガラス−セラミック　フリット群が、ドーグフェルドス
パーを約１２３０Ｃに焼成し、加熱混合物をリユウサイ
ト結晶が沈澱するまで約３時間保持し、次に混合物を冷
却し、２００メツシユ篩を通るよう粉砕して作られた。

ガラス　マトリックス／ガラス−セラミック混合物を捷
ぜ合せ所望のポーセリン生成物を作った。最終生成物の
溶融点は約９５４Ｃで、熱膨機係数は約１２．２　ｘ　
１０−６１？］／ｉｎ／℃でちった。

このポーセリン生成物を第５表に示ばれた合金に融着さ
せた。この際８ユニットブリッジ製品を作る間にいろい
ろな研究室的方法を用いた。

こうして作られた】？の製品中１６は目視的に合格で１
つだけが不合格品であった。不合格はオリンピア合金を
用いて作られたものであり、オリンピア合金でくり返さ
れた他の３例は合格であった。

５５部のガラス　マトリックスと４５部のガラメーセラ
ミック　フリットヲ含む２種のマスターフリットが作ら
れた。このガラス　マトリックスは第４表のガラスＡ　
　２５部とガラスＢ３０部から々るものであった。第１
マスターフリツトを作るのに用いたガラス−セラミック
フリットは４％硝酸カリウムでドープされた第２表のボ
タン　フェルドスパーから実Ｍ例１に従い作られた。第
２ガラス−セラミック　フリットは同じフェルドスパー
を９％硝酸カリウムでドープしたものから同様方法で作
られた。これらマスターフリットはいずれも５〜１０ミ
クロンサイズのリュウサイトがガラス′ｎ相中に分散含
有されたものであった。９％硝酸カリウムドープ　フェ
ルドスパーから作られたマスターフリットは、４％硝酸
カリウム　ドープ　フェルドスパーから作られたマスタ
ーフリットよりかなり大きい熱膨脹係数を示した。

第１および第２マスターフリツトの等重化゛部の混合物
からポーセリン生成物が作られた。

これは溶融温度が約９５５Ｃで各マスターフリットの中
間の熱膨脹係数を示した。また、この生成物は第５表に
示された合金に１嘱着させるのに好都合なものであった
。

実施例３゜ 実施例２を、第１と第２のマスターフリット１　：１の
代りに８．５：１の割合を混ぜた混合物を焼成してポー
セリン材料を作る点のみを変更し、繰返した。得られた
ポーセリンの熱膨脹係数は約１１．９　Ｘ　１０　’ｉ
ｎ／ｉｎ／ｌＴであった。

このポーセリン生成物は、ウィリアムス　ゴールドの製
品Ｗ−３（金４８．５％、パラジウム３９．５％、イン
ジウム１０．５％）の如き比較的膨張の少ないパラジウ
ム−金合金に融着させるのに好都合であった。

実施例４゜ 実施例２を繰返し実施した。但し第２マスターフリツト
は４％硝酸カリウム　ドープ　フェルドスパーの代りに
２％硝酸カリウム　ドープフェルドスパーからのガラス
−セラミックを用いて作られた。

ポーセリン生成物は第１と第２のマスターフリットの２
：】混合物から作られ、上記Ｗ−３金−パラジウム合金
に対し用いるのに好適なものであった。

実施例５ 実施例２を繰返し実施した。但し、第１マスターフリツ
トは９％硝酸カリウム　ドーグ　フェルドスパー？０代
りに６％硝酸カリウム　ドー７’７ｘルドスバーかう作
られたガラス−セラミックを用いて作った。

第１と第２マスターフリツトの等重量部からポーセリン
生成物を作った。コバルトークロム合金のコボンドにＢ
、ＩＭさすた場合、肉眼でいくつかのクラックの入った
ポーセリンが得られた。

ポーセリンベニヤは外面が圧縮された状１．！ｊ？で引
張り強さより圧縮強さの方が大きいセラミック系の最良
の品質を示すようなものであることが好まし２い。本発
明ｉ−′ｉり・き膨ム１セ率が夫々異なるいくつかのガ
ラスセラミックＩ；）で特定の割合で混合すると所望の
熱Ｐ張子を示ナポーセリン生成物を与えうるものを包含
する。

ポーセリン生成物の＃！膨張率はこのように、ポーセリ
ンベニアリングＫＴ！ｌ￥ｌｊれる各種の合金に適合す
るよう調整せら１する。例えば、帽啄率が通常のものか
ら比較的高いものまで各種合金、例えばビオボンド■１
１コボンド■、ウイルーセラム■Ｗ−１およびオプショ
ン”　ＶＣＪ合せしめられる。

ポーセリン生成物は混合して］　２．２　Ｘ　１０−６
１ｎ／ｉｎ／［の熱膨脹係数に与える２抽の異なつたガ
ラス　セフミック　フリットを包含する。

比較的膨張率の低い合金例えばオリンピア■、ウイルー
セラムｆ１ｗ−３に対し用いられるポーセリン生成物で
は、膨張率の高いフリットと低いフリットの比が１１．
９　Ｘ　］　Ｆ６ｉｎ／ｉｎ／ｒ　ｔ７）熱膨脹係数と
なるよう変えられる。

本発明は漫近用いられているものより熱膨張率の高いあ
るいは低いポーセリンベニヤリング用の合金に利用され
ることをも線図している。

特許出願代理人 弁理士　　伊　　藤　　武　　雄 手続補正書（方式） ％式％ １事件の表示　昭和６０年特許願第５６２５０号２発明
の名称　リユウサイトポーセリン　　、６３補正をする
者 事件との関係　特許出願人 住所アメリカ合衆国１７４０５ペンシルバニア州ヨーク
、ウエストカレッジアベニュー、名称デンップライ　イ
ンターナショナルインコーボレーテノド 代表者エドワードジエーハンソンジュニア国籍アメリカ
合衆国 ４代理人　〒５４０ 住所大阪府大阪市東区京橋３丁月５７番地７補正の内容
　願書に最初に添付した明細書のタイプ印書による浄書
・別紙のとお り（内容に変更なし）

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）第１の溶融温度を有する第１ガラス材料（
   ｂ）第１の溶融温度より低い第２の溶融温度を有する第
   ２ガラス材料 （ｃ）ガラス相マトリックス中に第１量のリュウサイト
   結晶が分散されたものから実質的に構成される第１ガラ
   セーセラミック材料 （ｄ）ガラス相マトリックス中により大量の第２量のリ
   ュウサイト結晶が分散されたものから実質的に構成され
   る 第２ガラス−セラミック材料（但しこの第２ガラス−セ
   ラミック材料の方が第１ガラス−セラミック材料よりも
   熱膨脹係数が大）からなり （ｅ）前記第１ならびに第２ガラス材料が全組成物の２
   ０〜８０重量％をなし、第１ガラス対第２ガラスの比は
   １：１０〜１０：１であり （ｆ）前記第１ならびに第２ガラス−セラミック材料は
   １：１０〜１０：１の比で存在せしめられ、 （ｇ）前記第１ならびに第２ガラス材料、第１ならびに
   第２ガラス−セラミック材料およびそれらの相対的割合
   は溶融時に得られるポーセリンが約１０×１０＾−＾６
   〜１９×１０＾−＾６ｉｎ／ｉｎ／℃の熱膨脹係数を示
   するように選択されることを特徴とするポーセリン原料
   組成物。
2. （２）第１ガラス−セラミック材料がフェルドスパー様
   材料の溶融生成物からなり、第１ならびに第２ガラス−
   セラミック材料のうち少なくとも第２のものはカリウム
   ドープフェルドスパー様材料の溶融生成物からなり、第
   １ガラス−セラミック材料より第２ガラスセラミック材
   料に対するカリウムドーピング量が大である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。
3. （３）第１ガラス−セラミック材料がカリウムドーピン
   グのないフェルドスパー様材料の溶融生成物からなる特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。
4. （４）少なくとも２つのリュウサイト含有ガラス−セラ
   ミックフリットから実質的に構成され、これらフリット
   の夫々はリュウサイト濃度が異なり従って熱膨脹係数も
   異なり、フリット群の夫々は２種のガラス成分の混合物
   とカリウムドープフェルドスパーを溶融し粉砕して作ら
   れたガラス−セラミック成分とを混合することにより作
   られ、これらガラス−セラミック成分の夫々は同じフェ
   ルドスパーに夫々異なる量のカリウムドーピングを行な
   ったものから作られ従ってそのリュウサイト含量が異な
   り、ガラス−セラミックフリット群の夫々の熱膨脹係数
   はリュウサイト含量に比例して大となっていることを特
   徴とするポーセリン原料組成物。
5. （５）少なくとも２つのガラス−セラミックフリットか
   ら実質的に構成され、これらフリット群の夫々は熱膨脹
   係数が異なり、これらフリット群の夫々は２種のガラス
   成分の混合物とフェルドスパー様材料を溶融、粉砕して
   作られたガラス−セラミック成分とを混合することによ
   り作られたものであり、これらガラス−セラミック成分
   のうち少なくとも１つはカリウムドープフェルドスパー
   様材料から作られ、ガラス−セラミック成分のカリウム
   ドーピング量は夫々異なり、ガラス−セラミックフリッ
   ト群の夫々の熱膨脹係数はこのカリウムドーピング量と
   正比例していることを特徴とするポーセリン原料組成物
   。
6. （６）ガラス相マトリックス中にリュウサイト粒子が分
   散されたものから実質的に構成され、熱膨脹係数が約１
   ０×１０＾−＾６〜１９×１０＾−＾６ｉｎ／ｉｎ／℃
   で、溶融温度が約１１２０℃〜１６５０℃であり、２種
   のガラス成分とリュウサイト含有ガラス−セラミック成
   分を溶融し粉砕して作られたものであり、かつ前記ガラ
   ス成分対ガラスセラミック成分の比が約１：４〜４：１
   であることを特徴とするリュウサイト含有ガラス−セラ
   ミックフリット。
7. （７）第１ガラス、第２ガラス、第１ガラス−セラミッ
   クフリット、および第２ガラス−セラミックフリットか
   ら実質的に構成され、前記第１ガラスは約７５０℃〜８
   ４５℃の溶融温度を有し、第２ガラスは約７００℃〜８
   ２５℃の溶融温度を有し但し、第１ガラスの融点は常に
   第２ガラスの融点より少なくとも約１０℃〜１５℃高い
   ものとし、第１と第２のガラス合計量は全組成物の約２
   ０〜８０重量％を占め、前記第１ガラス−セラミックフ
   リットは第１ガラス相マトリックス中にリュウサイト結
   晶粒子が分散されたものから実質的に構成され、第２ガ
   ラス−セラミックフリットは第２ガラス相マトリックス
   中にリュウサイト結晶粒子が分散されたものから実質的
   に構成され、第１ガラス−セラミックフリット中のリュ
   ウサイト結晶の量の方が第２ガラスセラミックフリット
   中のリュウサイト結晶の量より大であり、第１ならびに
   第２ガラス−セラミックフリットはそれ以外の組成の点
   では実質的に同じであり、ただ第１ガラス−セラミック
   フリットの熱膨脹係数の方が第２のものより高く、第１
   と第２のガラス−セラミックフリットは約１：１０〜１
   ０：１の重量比で存在せしめられていることを特徴とす
   るポーセリン形成用原料組成物。
8. （８）（ａ）第１溶融温度を有する第１ガラス材料（ｂ
   ）第１溶融温度より低い第２溶融温度を有する第２ガラ
   ス材料 （ｃ）ガラス相マトリックス中に第１量のリュウサイト
   結晶が分散されたものから実質的に構成される第１ガラ
   ス−セラミック材料 （ｄ）ガラス相マトリックス中により大量の第２量のリ
   ュウサイト結晶が分散されたものから実質的に構成され
   、 第１ガラス−セラミック材料より大なる熱膨脹係数を有
   する第２ガラス−セラミック材料を混合することからな
   り、第１と第２ガラス材料が全組成物の２０〜８０重量
   ％を占め、第１と第２ガラス材料の比は１：１０：１で
   あり、第１ガラス−セラミック材料と第２ガラス−セラ
   ミック材料の比１：１０〜１０：１で、第１ならびに第
   ２ガラス材料および第１ガラス−セラミック材料、第２
   ガラス−セラミック材料、それらの相対的割合は溶融時
   に得られるポーセリンが約１０×１０＾−＾６〜１９×
   １０＾−＾６ｉｎ／ｉｎ／℃の熱膨脹係数を示すように
   選択されることを特徴とするポーセリン形成用原料組成
   物の製造法。
9. （９）第１ガラス材料が重量％でおよそ二酸化シリコン
   ６７．０〜７３．０％、酸化アルミニウム７．２〜９．
   ３％、酸化カリウム０．２〜１．０％、ナトリウムモノ
   オキサイド１２．５〜１４．４％、酸化カリウム６．２
   〜７．１％、酸化アンチモニー（II）０．１〜０．３％
   から実質的に構成される組成のフリットであり、第２ガ
   ラス材料が重量％で、およそ二酸化シリコン６１．０〜
   ６６．０％、酸化アルミニウム１２．３〜１４．８％、
   酸化カルシウム２．３〜４．５％、ナトリウムモノオキ
   サイド８．５〜１０．２％、酸化カリウム５．０〜５．
   ９％、酸化リチウム１．５〜３．５％、酸化バリウム０
   ．５〜１．０％、酸化ホウ素０．２〜０．６％、酸化マ
   グネシウム０．８〜２．０％、酸化アンチモニー（III
   ）０．１〜０．３５％から実質的に構成される組成のフ
   リットである特許請求の範囲第１、４、５項のいづれか
   に記載の組成物。
10. （１０）ガラス−セラミック成分の少なくとも１つがカ
    リウムドーピングのないフェルドスパー様材料から作ら
    れたものである特許請求の範囲第９項記載の組成物。
11. （１１）第１および第２ガラス−セラミック材料がカリ
    ウムドープフェルドスパー様材料の溶融生成物からなり
    、カリウムドーピング量は、第１ガラスセラミック材料
    に対するより第２ガラス−セラミック材料に対する方が
    大である特許請求の範囲第１、４および５項のいづれか
    に記載の組成物。
12. （１２）フェルドスパー様材料が第１ガラスセラミック
    材料を作るための溶融前に約４重量％の硝酸カリウムで
    ドープされ、また第２ガラス−セラミック材料を作るた
    めの溶融前に約９％の硝酸カリウムでプされる特許請求
    の範囲第１、４および５項のいづれかに記載の組成物。
13. （１３）第１ガラス材料が重量％でおよそ二酸化シリコ
    ン６７．０〜７３．０％、酸化アルミニウム７．２〜９
    ．３％、酸化カルシウム０．２〜１．０％ナトリウムモ
    ノオキサイド１２．５〜１４．４％、酸化カリウム６．
    ２〜７．１％、酸化アンチモニー（II）０．１〜０．３
    ％から実質的に構成される組成のフリットであり、第２
    ガラス材料が重量％でおよそ二酸化シリコン６１．０〜
    ６６．０％、酸化アルミニウム１２．３〜１４．８％、
    酸化カルシウム２．３〜４．５％、ナトリウムモノオキ
    サイド８．５〜１０．２％、酸化カリウム５．０〜５．
    ９％、酸化リチウム１．５〜３．５％、酸化バリウム０
    ．５〜１．０％、酸化アンチモニー（II）０．１〜０．
    ３５％から実質的に構成される組成のフリットである特
    許請求の範囲第８項記載の方法。
14. （１４）ガラス−セラミック成分の少なくとも１つがカ
    リウムドーピングのないフェルドスパー様材料から作ら
    れたものである特許請求の範囲第１３項記載の方法。
15. （１５）第１および第２ガラス−セラミック材料がカリ
    ウムドープフェルドスパー様材料の溶融生成物からなり
    、カリウムドーピング量は第１ガラス−セラミック材料
    に対するより第２ガラス−セラミック材料に対する方が
    大である特許請求の範囲第１３項記載の方法。
16. （１６）フェルドスパー様材料が第１ガラス−セラミッ
    ク材料を作るための溶融前に約４重量％の硝酸カリウム
    でドープされ、また第２ガラス−セラミック材料を作る
    ための溶融前に約９％の硝酸カリウムでドープされる特
    許請求の範囲第１３項記載の方法。
17. （１７）（ａ）第１カリウムドープフェルドスパー様材
    料を溶融し、次に粉砕して第１のリュウサイト結晶濃度
    を有する第１のリュウサイト含有ガラス−セラミックフ
    リットを作る工程、 （ｂ）第１カリウムドープフェルドスパー様材料とは異
    なる量のカリウムドーピングを行なった第２カリウムド
    ープフェルドスパー様材料を溶融し、 次に粉砕して第１のものとは異なった第２の濃度のリュ
    ウサイト結晶を持つ少なくとも１つの第２リュウサイト
    含有ガラス−セラミックフリットを作る工程、 （ｃ）前記第１ならびに第２リュウサイト含有ガラス−
    セラミックフリットを約１：１０〜１０：１の比で混合
    する工程からなるポーセリン形成用原料組成物の製造方
    法。
18. （１８）２種のガラス成分とリュウサイト含有ガラス−
    セラミック成分を混合し、溶融し、次に粉砕する各工程
    からなり、第１のガラス成分は第１溶融温度を有し、第
    ２ガラス成分はそれより低い第２溶融温度を有し、ガラ
    ス−セラミック成分はカリウムドープフェルドスパー様
    材料を溶融し粉砕することにより得られ、前記ガラス成
    分対ガラス−セラミック成分の比は約１：４〜４：１で
    あることを特徴とする熱膨脹係数が約１０×１０＾−＾
    ６〜１９×１０＾−＾６ｉｎ／ｉｎ／℃で溶融温度が約
    １１２０℃〜１６５０℃のリュサイト含有ガラスセラミ
    ックフリットの製造方法。
19. （１９）第１ガラス成分が溶融温度約７５０℃〜８４５
    ℃で重量％により二酸化シリコン約６７．０〜７３．０
    ％、酸化アルミニウム７．２０〜９．３％、酸化カルシ
    ウム０．２〜１．０％、ナトリウムモノオキサイド１２
    ．５〜１４．４％、酸化カリウム６．２〜７．１％、酸
    化アンチモニー（II）０．１〜０．３％から実質的に構
    成され、第２ガラス成分が溶融温度約７００〜８２５℃
    を有し、重量％でおおよそ、二酸化シリコン６１．０〜
    ６６．０％、酸化アルミニウム１２．３〜１４．８％、
    酸化カルシウム２．３〜４．５％、ナトリウムモノオキ
    サイド８．５〜１０．２％、酸化カリウム５．０〜５．
    ９％、酸化リチウム１．５〜３．５％、酸化バリウム０
    ．５〜１．０％、酸化ホウ素０．２〜０．６％、酸化マ
    グネシウム０．８〜２．０％、酸化アンチモニー（II）
    ０．１〜０．３５％から実質的に構成され、フェルドス
    パー様材料が溶融される前に約２〜９％の硝酸カリウム
    でドープされる特許請求の範囲第６項記載のフリット。
20. （２０）フェルドスパー様材料が天然フェルドスパーで
    ある特許請求の範囲第１〜５、７、９〜１２項のいづれ
    かに記載の組成物。
21. （２１）フェルドスパー様材料が天然フェルドスパーで
    ある特許請求の範囲第６項あるいは１９項記載のフリッ
    ト。
22. （２２）フェルドスパー様材料が天然フェルドスパーで
    ある特許請求の範囲第８、１３〜１７項のいづれかに記
    載の方法。
23. （２３）フェルドスパー様材料が天然フェルドスパーで
    ある特許請求の範囲第１８項記載の方法。
24. （２４）フェルドスパーから作られるガラスセラミック
    材料が同じフェルドスパーから作られる特許請求の範囲
    第１〜５、７、９〜１２、２０項のいづれかに記載の組
    成物。
25. （２５）フェルドスパーから作られるガラス−セラミッ
    ク材料が同じフェルドスパーから作られる特許請求の範
    囲第８、１３〜１７、２２項のいづれかに記載の方法。
26. （２６）金属ベースとそれに融着された薄いポーセリン
    カバーからなり、前記ポーセリンカバーが特許請求の範
    囲第１〜５、７、９〜１２、２０および２４項のいづれ
    かに記載のポーセリン形成用原料組成物から作られたも
    のである歯科構造物。
27. （２７）特許請求の範囲第１〜５、７、９〜１２、２０
    、２４項のいづれかに記載のポーセリン形成用原料組成
    物を焼成することにより作られた焼成ポーセリン材料。