JPS6149396B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6149396B2 JPS6149396B2 JP2418884A JP2418884A JPS6149396B2 JP S6149396 B2 JPS6149396 B2 JP S6149396B2 JP 2418884 A JP2418884 A JP 2418884A JP 2418884 A JP2418884 A JP 2418884A JP S6149396 B2 JPS6149396 B2 JP S6149396B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- tolyltriazole
- copper
- present
- corrosion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
［発明の利用分野］
本発明は銅用防食剤に係り、特に防食効果が極
めて優れた銅用防食剤に関する。 ［従来技術］ 一般に、石油精製プラント、化学工業プラン
ト、空調プラント等の冷却水系及びボイラー水系
においては、銅材質等の金属管表面や水路壁面、
ボイラーの伝熱面等に、腐食やスケールが生成
し、運転効率低下を招くだけでなく、閉塞事故を
もひきおこしかねず、このため常に各部の腐食や
スケールの生成を防止するように細心の注意が払
われている。 従来、海水又は淡水等の各種の水系において、
銅材質用防食剤としては、ベンゾトリアゾール、
トリルトリアゾール又はメルカプトベンゾチアゾ
ール等が多用されているが、これらはいずれも、
水系のPHが低い場合や腐食性イオンである硫酸イ
オンや塩化物イオン濃度が高い場合においては、
防食効果が劣り、しかも防食剤の添加濃度を増し
ても十分な防食効果が得られず、その他銅材質の
腐食による設備破損等の事故をひきおこす恐れが
ある等、様々な問題があつた。 従つて、水系のPH又は溶解物質の濃度等に影響
されず、優れた防食効果を発揮する銅用防食剤の
出現が望まれている。銅用防食剤の防食効果につ
いては、「防食技術」27661―670（1978）の報文
において、トリルトリアゾールの防食効果は中性
溶液中においてはベンゾトリアゾールとほぼ同程
度であるが、酸性溶液中においてはベンゾトリア
ゾールよりやや優れており、ベンゾトリアゾール
とトリルトリアゾールを混合すると更に優れた防
食効果を示す旨、報告されている。しかしなが
ら、本発明者が試験を行なつたところ、ベンゾト
リアゾールとトリルトリアゾールとを併用する
と、防食効果はある程度向上するものの、その向
上の程度は必ずしも十分なものとはいえず、さら
に優れた防食効果を有する防食剤が望まれる。 ［発明の目的］ 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであ
り、その目的とするところは、あらゆる水系の銅
材質に対して極めて優れた防食効果を有する銅用
防食剤を提供することにある。 ［発明の構成］ この目的を達成するために、本発明者は種々の
化合物の防食効果につき鋭意検討を重ねた結果、
水系の銅材質の防食剤として既知の防食剤である
トリルトリアゾールと、従来銅材質の防食剤とし
て知られておらずまた単独では殆ど防食効果を示
さないベンゾイソチアゾロン又はその低級アルキ
ル置換体とを併用すると防食効果が飛躍的に向上
するという新規な知見を得、本発明に到達した。 即ち、本発明は、トリルトリアゾールとベンゾ
イソチアゾロン又はその低級アルキル置換体とを
含有することを特徴とする銅用防食剤、を要旨と
するものである。 以下に本発明につき詳細に説明する。 本発明の銅用防食剤はトリルトリアゾールとベ
ンゾイソチアゾロン又はその低級アルキル置換体
とを含有するものである。本発明に用いるベンゾ
イソチアゾロン及びその低級アルキル置換体は、
下式で現される。 （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜５のアルキル
基を示す。） トリルトリアゾールとベンゾイソチアゾロン又
はその低級アルキル置換体との好ましい配合比
は、重量比で１：４〜４：１であり、特に１：１
程度とするのが最も好ましい。 本発明の防食剤の使用濃度は、目的に応じて決
定されるものであるが、一般には、有効成分とし
て1ppm以上程度が好ましく、特に3ppm以上で
あることが好ましい。 対象水系のPH範囲は特に制限はなく、中性域、
酸性域又はアルカリ性域のいずれでも有効に効力
を発揮し得る。 このような本発明の防食剤は、従来の防食剤と
同様に対象水系に連続的又は間歇的に直接添加し
て使用する。しかして本発明の防食剤は、純水、
軟水、水道水及び工業用水等あらゆる水質に適応
でき、対象水系の具体例としてはボイラー水系や
開放又は密閉循環式冷却水系、一過式冷却水系、
ブライン水系、一部の転炉集塵水系、高炉転炉等
のドライピツトの冷却水系、コークス工場等にお
けるアンモニア蒸留塔水系、都市ゴミ清掃工場等
の焼却灰水系、海水脱塩装置等が挙げられる。 本発明の防食剤は、単独で用いても十分に効果
を発揮するが、必要に応じて、他の腐食防止材、
例えば、メルカプトベンゾチアゾール等のチアゾ
ール類；ベンゾトリアゾール等のアゾール類；ヒ
ドラジン類；シクロヘキシルアミン、アルキルア
ミン、アルカノールアミン、ポリアミン等の水溶
性アミン類；エチレンイミン、ピロリジン、ピペ
リジン、ピペラジン、ケチミン等のイミン類；ホ
ルムヒドロキサム酸、アセトヒドロキサム酸等の
ヒドロキサム酸類；カテコール類；タンニン類；
リグニン類；ホスホン酸類；等の有機化合物や亜
硝酸塩、ケイ酸塩、各種リン酸塩、ホウ酸塩、亜
鉛塩、ニツケル塩、モリブデン塩、アルミニウム
塩、アルミン酸塩、タングステン塩、バナジウム
塩等の無機塩類等を併用してもよい。 また、必要に応じて、他の公知のスケール防止
剤やスライムコントロール剤を併用してもよい。 ［発明の実施例］ 以下に本発明を実施例及び比較例により更に具
体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 第１表に示す水質の合成水に、トリルトリアゾ
ール及びベンゾイソチアゾロンを第２表に示す量
添加した試験液を調製し、これをビーカにとり、
水温30℃に保持した。 この試験液に銅製テストピース（TCuP―１、
表面積38cm2）を撹拌棒に懸吊して回転させなが
ら、３日間浸漬し、テストピースの腐食速度を調
べ（回転円板試験）、防食効果の比較を行なつ
た。結果を第２表に示す。
めて優れた銅用防食剤に関する。 ［従来技術］ 一般に、石油精製プラント、化学工業プラン
ト、空調プラント等の冷却水系及びボイラー水系
においては、銅材質等の金属管表面や水路壁面、
ボイラーの伝熱面等に、腐食やスケールが生成
し、運転効率低下を招くだけでなく、閉塞事故を
もひきおこしかねず、このため常に各部の腐食や
スケールの生成を防止するように細心の注意が払
われている。 従来、海水又は淡水等の各種の水系において、
銅材質用防食剤としては、ベンゾトリアゾール、
トリルトリアゾール又はメルカプトベンゾチアゾ
ール等が多用されているが、これらはいずれも、
水系のPHが低い場合や腐食性イオンである硫酸イ
オンや塩化物イオン濃度が高い場合においては、
防食効果が劣り、しかも防食剤の添加濃度を増し
ても十分な防食効果が得られず、その他銅材質の
腐食による設備破損等の事故をひきおこす恐れが
ある等、様々な問題があつた。 従つて、水系のPH又は溶解物質の濃度等に影響
されず、優れた防食効果を発揮する銅用防食剤の
出現が望まれている。銅用防食剤の防食効果につ
いては、「防食技術」27661―670（1978）の報文
において、トリルトリアゾールの防食効果は中性
溶液中においてはベンゾトリアゾールとほぼ同程
度であるが、酸性溶液中においてはベンゾトリア
ゾールよりやや優れており、ベンゾトリアゾール
とトリルトリアゾールを混合すると更に優れた防
食効果を示す旨、報告されている。しかしなが
ら、本発明者が試験を行なつたところ、ベンゾト
リアゾールとトリルトリアゾールとを併用する
と、防食効果はある程度向上するものの、その向
上の程度は必ずしも十分なものとはいえず、さら
に優れた防食効果を有する防食剤が望まれる。 ［発明の目的］ 本発明は上記実情に鑑みてなされたものであ
り、その目的とするところは、あらゆる水系の銅
材質に対して極めて優れた防食効果を有する銅用
防食剤を提供することにある。 ［発明の構成］ この目的を達成するために、本発明者は種々の
化合物の防食効果につき鋭意検討を重ねた結果、
水系の銅材質の防食剤として既知の防食剤である
トリルトリアゾールと、従来銅材質の防食剤とし
て知られておらずまた単独では殆ど防食効果を示
さないベンゾイソチアゾロン又はその低級アルキ
ル置換体とを併用すると防食効果が飛躍的に向上
するという新規な知見を得、本発明に到達した。 即ち、本発明は、トリルトリアゾールとベンゾ
イソチアゾロン又はその低級アルキル置換体とを
含有することを特徴とする銅用防食剤、を要旨と
するものである。 以下に本発明につき詳細に説明する。 本発明の銅用防食剤はトリルトリアゾールとベ
ンゾイソチアゾロン又はその低級アルキル置換体
とを含有するものである。本発明に用いるベンゾ
イソチアゾロン及びその低級アルキル置換体は、
下式で現される。 （式中、Ｒは水素又は炭素数１〜５のアルキル
基を示す。） トリルトリアゾールとベンゾイソチアゾロン又
はその低級アルキル置換体との好ましい配合比
は、重量比で１：４〜４：１であり、特に１：１
程度とするのが最も好ましい。 本発明の防食剤の使用濃度は、目的に応じて決
定されるものであるが、一般には、有効成分とし
て1ppm以上程度が好ましく、特に3ppm以上で
あることが好ましい。 対象水系のPH範囲は特に制限はなく、中性域、
酸性域又はアルカリ性域のいずれでも有効に効力
を発揮し得る。 このような本発明の防食剤は、従来の防食剤と
同様に対象水系に連続的又は間歇的に直接添加し
て使用する。しかして本発明の防食剤は、純水、
軟水、水道水及び工業用水等あらゆる水質に適応
でき、対象水系の具体例としてはボイラー水系や
開放又は密閉循環式冷却水系、一過式冷却水系、
ブライン水系、一部の転炉集塵水系、高炉転炉等
のドライピツトの冷却水系、コークス工場等にお
けるアンモニア蒸留塔水系、都市ゴミ清掃工場等
の焼却灰水系、海水脱塩装置等が挙げられる。 本発明の防食剤は、単独で用いても十分に効果
を発揮するが、必要に応じて、他の腐食防止材、
例えば、メルカプトベンゾチアゾール等のチアゾ
ール類；ベンゾトリアゾール等のアゾール類；ヒ
ドラジン類；シクロヘキシルアミン、アルキルア
ミン、アルカノールアミン、ポリアミン等の水溶
性アミン類；エチレンイミン、ピロリジン、ピペ
リジン、ピペラジン、ケチミン等のイミン類；ホ
ルムヒドロキサム酸、アセトヒドロキサム酸等の
ヒドロキサム酸類；カテコール類；タンニン類；
リグニン類；ホスホン酸類；等の有機化合物や亜
硝酸塩、ケイ酸塩、各種リン酸塩、ホウ酸塩、亜
鉛塩、ニツケル塩、モリブデン塩、アルミニウム
塩、アルミン酸塩、タングステン塩、バナジウム
塩等の無機塩類等を併用してもよい。 また、必要に応じて、他の公知のスケール防止
剤やスライムコントロール剤を併用してもよい。 ［発明の実施例］ 以下に本発明を実施例及び比較例により更に具
体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 第１表に示す水質の合成水に、トリルトリアゾ
ール及びベンゾイソチアゾロンを第２表に示す量
添加した試験液を調製し、これをビーカにとり、
水温30℃に保持した。 この試験液に銅製テストピース（TCuP―１、
表面積38cm2）を撹拌棒に懸吊して回転させなが
ら、３日間浸漬し、テストピースの腐食速度を調
べ（回転円板試験）、防食効果の比較を行なつ
た。結果を第２表に示す。
【表】
第２表より、本発明の防食剤（No.3〜５）
は、防食効果が極めて優れていることが認められ
る。
は、防食効果が極めて優れていることが認められ
る。
【表】
比較例 １
ベンゾイソチアゾロンの代わりにベンゾトリア
ゾールを第３表に示す量添加したこと以外は実施
例１と同様にして腐食速度を調べた。結果を第３
表に示す。 第３表より、トリルトリアゾールとベンゾトリ
アゾールとの併用（No.9〜11）により、ある程
度防食効果が向上するものの、十分な効果は奏さ
れていないことが認められる。
ゾールを第３表に示す量添加したこと以外は実施
例１と同様にして腐食速度を調べた。結果を第３
表に示す。 第３表より、トリルトリアゾールとベンゾトリ
アゾールとの併用（No.9〜11）により、ある程
度防食効果が向上するものの、十分な効果は奏さ
れていないことが認められる。
【表】
実施例 ２
第４表に示す水質の合成水を用いたこと以外は
実施例１と同様にして腐食速度を調べた。結果を
第５表に示す。 第５表より、本発明の防食剤（No.15〜17）は
水系のPHが酸性域においても優れた防食効果を示
すことが認められる。
実施例１と同様にして腐食速度を調べた。結果を
第５表に示す。 第５表より、本発明の防食剤（No.15〜17）は
水系のPHが酸性域においても優れた防食効果を示
すことが認められる。
【表】
【表】
比較例 ２
トリルトリアゾールの代わりにベンゾトリアゾ
ールを用いたこと以外は実施例２と同様にして腐
食速度を調べた。結果を第６表に示す。 第６表より、ベンゾトリアゾールとベンゾイソ
チアゾロンとの併用では相乗効果はほとんど得ら
れないことが認められる。
ールを用いたこと以外は実施例２と同様にして腐
食速度を調べた。結果を第６表に示す。 第６表より、ベンゾトリアゾールとベンゾイソ
チアゾロンとの併用では相乗効果はほとんど得ら
れないことが認められる。
【表】
比較例３及び実施例３
テストピースとして、エツチング液（H2SO420
％，HCl1％）にて30秒間エツチング処理した後
水洗乾燥したものを用いると共に、第７表に示す
薬剤を合成水に添加して試験液を調製したこと以
外は実施例２と同様にして腐食速度を調べた。結
果を第７表に示す。 第７表より、本発明の防食剤（No.43〜47）は
格段に優れた防食効果を有することが認められ
る。 第７表中、Ａ〜Ｄは次の通りである。 Ａ…トリルトリアゾール 100％ Ｂ…ベンゾトリアゾール 100％ Ｃ…トリルトリアゾール：ベンゾトリアゾール
＝１：１ Ｄ…トリルトリアゾール：ベンゾイソチアゾロ
ン＝１：１
％，HCl1％）にて30秒間エツチング処理した後
水洗乾燥したものを用いると共に、第７表に示す
薬剤を合成水に添加して試験液を調製したこと以
外は実施例２と同様にして腐食速度を調べた。結
果を第７表に示す。 第７表より、本発明の防食剤（No.43〜47）は
格段に優れた防食効果を有することが認められ
る。 第７表中、Ａ〜Ｄは次の通りである。 Ａ…トリルトリアゾール 100％ Ｂ…ベンゾトリアゾール 100％ Ｃ…トリルトリアゾール：ベンゾトリアゾール
＝１：１ Ｄ…トリルトリアゾール：ベンゾイソチアゾロ
ン＝１：１
【表】
【表】
［発明の効果］
以上、詳述した如く、本発明の銅用防食剤は、
トリルトリアゾールとベンゾイソチアゾロン又は
その低級アルキル置換体とを含有するものであ
り、極めて優れた防食効果を有する。しかも水系
のPH又は銅材質の種類にも左右されることなく、
常に高い防食効果を発揮するため、工業的に極め
て有用である。
トリルトリアゾールとベンゾイソチアゾロン又は
その低級アルキル置換体とを含有するものであ
り、極めて優れた防食効果を有する。しかも水系
のPH又は銅材質の種類にも左右されることなく、
常に高い防食効果を発揮するため、工業的に極め
て有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トリルトリアゾールとベンゾイソチアゾロン
又はその低級アルキル置換体とを含有することを
特徴とする銅用防食剤。 ２ トリルトリアゾールとベンゾイソチアゾロン
又はその低級アルキル置換体との比が重量比で
１：４〜４：１であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の銅用防食剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2418884A JPS60169575A (ja) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | 銅用防食剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2418884A JPS60169575A (ja) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | 銅用防食剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60169575A JPS60169575A (ja) | 1985-09-03 |
| JPS6149396B2 true JPS6149396B2 (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=12131346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2418884A Granted JPS60169575A (ja) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | 銅用防食剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60169575A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362023A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-18 | Kiyadobenchiyaa:Kk | 電子機器による図面作成装置 |
| JPH02256095A (ja) * | 1987-12-02 | 1990-10-16 | Naoki Harigai | メロディプレイ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6215511B2 (ja) * | 2010-07-16 | 2017-10-18 | 栗田工業株式会社 | ボイラ用防食剤 |
| JP6510383B2 (ja) * | 2015-10-26 | 2019-05-08 | 水ｉｎｇ株式会社 | 冷却水処理薬剤及び冷却水処理方法 |
-
1984
- 1984-02-10 JP JP2418884A patent/JPS60169575A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362023A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-18 | Kiyadobenchiyaa:Kk | 電子機器による図面作成装置 |
| JPH02256095A (ja) * | 1987-12-02 | 1990-10-16 | Naoki Harigai | メロディプレイ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60169575A (ja) | 1985-09-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |