JPS614783A - ユ−ロピウム付活希土類酸化物螢光体の製造方法 - Google Patents
ユ−ロピウム付活希土類酸化物螢光体の製造方法Info
- Publication number
- JPS614783A JPS614783A JP12452184A JP12452184A JPS614783A JP S614783 A JPS614783 A JP S614783A JP 12452184 A JP12452184 A JP 12452184A JP 12452184 A JP12452184 A JP 12452184A JP S614783 A JPS614783 A JP S614783A
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- Japan
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- rare earth
- europium
- phosphor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体の製造方
法に係り、特に粒子結晶が良好、輝度が高く、更に焼成
・粉砕後の後処理を必要としない赤色に発光するユーロ
ピウム付活希土類酸化物蛍光体の製造方法に関するもの
である。
法に係り、特に粒子結晶が良好、輝度が高く、更に焼成
・粉砕後の後処理を必要としない赤色に発光するユーロ
ピウム付活希土類酸化物蛍光体の製造方法に関するもの
である。
ユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体、その中でも（Ｙ
、Ｅｕ）２０３＝Ｙ２０３：Ｅｕ蛍光体はガドリウムに
比較してイツトリウムが安価であるという理由から三波
長型蛍光ランプの赤色発光成分蛍光体として現在広く実
用されている。
、Ｅｕ）２０３＝Ｙ２０３：Ｅｕ蛍光体はガドリウムに
比較してイツトリウムが安価であるという理由から三波
長型蛍光ランプの赤色発光成分蛍光体として現在広く実
用されている。
このＹ２Ｏ３：Ｅｕ蛍光体の製造方法はＥｕ２Ｏ３ｘモ
ルに対してＹ２Ｏ３が（１−ｘ）モルとなる割合で混合
し、混合希土類酸化物の組成が（Ｙ＋−ｘ、Ｅｕｘ）２
０３で表わされる混合希土類酸化物を形成したのち、こ
の混合希土類酸化物を焼成後粉砕して得られる。
ルに対してＹ２Ｏ３が（１−ｘ）モルとなる割合で混合
し、混合希土類酸化物の組成が（Ｙ＋−ｘ、Ｅｕｘ）２
０３で表わされる混合希土類酸化物を形成したのち、こ
の混合希土類酸化物を焼成後粉砕して得られる。
この混合希土類酸化物はそれぞれの原料の所定量をボー
ルミル、ミキサーミル等によって物理的に混合する製造
方法を使用してもよいが、母体中における付活剤の分散
を良くするために化学的に混合する製造方法が一般に採
用されている。
ルミル、ミキサーミル等によって物理的に混合する製造
方法を使用してもよいが、母体中における付活剤の分散
を良くするために化学的に混合する製造方法が一般に採
用されている。
即ち、それぞれの原料を所定量ずつ塩酸または硝酸によ
り溶解し、この溶液に水溶液を加えてＥｕとの共沈蓚酸
塩沈澱を生成する。次に、この共沈蓚酸塩沈澱を空気中
で８００℃乃至１１００℃の温度で加熱分解して（Ｙ＋
−ｘ＋Ｅｕｘ）２０３で表わされる混合希土類酸化物と
する製造方法である。
り溶解し、この溶液に水溶液を加えてＥｕとの共沈蓚酸
塩沈澱を生成する。次に、この共沈蓚酸塩沈澱を空気中
で８００℃乃至１１００℃の温度で加熱分解して（Ｙ＋
−ｘ＋Ｅｕｘ）２０３で表わされる混合希土類酸化物と
する製造方法である。
従来、この混合希土類酸化物を焼成する蛍光体の製造方
法には次の２つの方法がある。
法には次の２つの方法がある。
第１の製造方法は混合希土類酸化物を空気中で１３００
’Ｃ乃至１５００℃の温度で２時間乃至１０時間焼成
後粉砕する方法である。
’Ｃ乃至１５００℃の温度で２時間乃至１０時間焼成
後粉砕する方法である。
しかしながら、このようにして得られた蛍光体は蛍光体
粒子が微細かつ不規則形状で蛍光体粒子同志が凝集して
いるため、次のような問題点を有している。
粒子が微細かつ不規則形状で蛍光体粒子同志が凝集して
いるため、次のような問題点を有している。
第１に蛍光体粒子が不規則であり、粒子結晶が良くない
。
。
第２に蛍光体粒子同志が凝集しているため粒子分布が不
均一である。
均一である。
第３に蛍光体粒子が微細なため輝度が低い。
第２の製造方法は混合希土類酸化物の原料に微量のＬｉ
２Ｂ４Ｏ□、 ＮａＦ２などのアルカリ金属化合物及び
Ｂａ２Ｂ４０７などのアルカリ土類化合物を融剤として
添加混合しこの混合希土類酸化物を空気中で１１００℃
から１４００℃の温度で２時間乃至１０時間焼成後粉砕
する方法である。
２Ｂ４Ｏ□、 ＮａＦ２などのアルカリ金属化合物及び
Ｂａ２Ｂ４０７などのアルカリ土類化合物を融剤として
添加混合しこの混合希土類酸化物を空気中で１１００℃
から１４００℃の温度で２時間乃至１０時間焼成後粉砕
する方法である。
しかしながら、このようにして得られた蛍光体は蛍光体
粒子の結晶性は改善されるが次のような問題点を有して
いる。
粒子の結晶性は改善されるが次のような問題点を有して
いる。
第１に蛍光ランプに悪影響をおよぼすアルカリ金属及び
アルカリ土類金属が蛍光体中に混入しているため、焼成
、粉砕後、このアルカリ金属及びアルカリ土類金属を除
去する後処理が必要である。
アルカリ土類金属が蛍光体中に混入しているため、焼成
、粉砕後、このアルカリ金属及びアルカリ土類金属を除
去する後処理が必要である。
第２にアルカリ金属及びアルカリ土類金属が焼成中に蛍
光体焼成容器と反応し、容器の破損が著しい。
光体焼成容器と反応し、容器の破損が著しい。
本発明は上述した諸問題点に鑑みてなされたものであり
、蛍光体の粒子結晶を改善し、後処理を必要としないば
かりでなく、紫外線励起により輝度の高い赤色に発光す
るユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体の製造方法を提
供することを目的としている。
、蛍光体の粒子結晶を改善し、後処理を必要としないば
かりでなく、紫外線励起により輝度の高い赤色に発光す
るユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体の製造方法を提
供することを目的としている。
即ち、本発明は、酸化イツトリウムもしくはイツトリウ
ム化合物および酸化ガドリニウム化合物のうち少くとも
いずれか１つと、酸化ユーロピウムもしくはユーロピウ
ム化合物とを酸化ユーロピウムＸモルに対して酸化イツ
トリウムもしくは酸化ガドリニウムのうちの少くとも１
つが（１−ｘ）モルとなるような割合で混合し、全酸化
物に換算した時の混合希土類酸化物の組成が（ＬＬ−Ｘ
ＩＥＵＸ）２０３で表わされる混合希土類酸化物を形成
し、この混合希土類酸化物１モルに対し、ガリウムとし
て２×１０−３モル乃至３Ｘ１０−２モルの範囲となる
割合の酸化ガリウム、燐酸ガリウムもしくはガリウム化
合物のうちの少くとも１つを添加混合し、空気中もしく
は酸化性雰囲気中で１２００℃乃至１５００℃の温度で
焼成したのち、粉砕することを特徴としている。但しＬ
はイツトリウム、ガドリニウムのうちの少くとも１つ、
Ｘは１０−”＜ ｘ ＜ ２ Ｘ １０−’を満足する
数である。
ム化合物および酸化ガドリニウム化合物のうち少くとも
いずれか１つと、酸化ユーロピウムもしくはユーロピウ
ム化合物とを酸化ユーロピウムＸモルに対して酸化イツ
トリウムもしくは酸化ガドリニウムのうちの少くとも１
つが（１−ｘ）モルとなるような割合で混合し、全酸化
物に換算した時の混合希土類酸化物の組成が（ＬＬ−Ｘ
ＩＥＵＸ）２０３で表わされる混合希土類酸化物を形成
し、この混合希土類酸化物１モルに対し、ガリウムとし
て２×１０−３モル乃至３Ｘ１０−２モルの範囲となる
割合の酸化ガリウム、燐酸ガリウムもしくはガリウム化
合物のうちの少くとも１つを添加混合し、空気中もしく
は酸化性雰囲気中で１２００℃乃至１５００℃の温度で
焼成したのち、粉砕することを特徴としている。但しＬ
はイツトリウム、ガドリニウムのうちの少くとも１つ、
Ｘは１０−”＜ ｘ ＜ ２ Ｘ １０−’を満足する
数である。
発明者らは先に述べた混合希土類酸化物を焼成し蛍光体
とするに際し、酸化ガリウム（Ｇａ２０：＋）、燐酸ガ
リウム（ＧａＰＯ４）などのガリウム化合物のうちの少
くとも１つの所定量を添加混合し、酸化性雰囲気（空気
も含む）中で所定温度で焼成することにより目的が達成
されることを見出した。
とするに際し、酸化ガリウム（Ｇａ２０：＋）、燐酸ガ
リウム（ＧａＰＯ４）などのガリウム化合物のうちの少
くとも１つの所定量を添加混合し、酸化性雰囲気（空気
も含む）中で所定温度で焼成することにより目的が達成
されることを見出した。
実験の結果、Ｇａ２Ｏ３，ＧａＰＯ４の中のＧａの添加
貝（モル）と出来上った蛍光体の相対輝度との関係はそ
れぞれ第１図の曲線（１） （２）となり、Ｇａの添加
量は２Ｘ’１Ｏ−３モル乃至３×１０２モルが良好であ
ることがわかった。
貝（モル）と出来上った蛍光体の相対輝度との関係はそ
れぞれ第１図の曲線（１） （２）となり、Ｇａの添加
量は２Ｘ’１Ｏ−３モル乃至３×１０２モルが良好であ
ることがわかった。
これはＧａが融剤として作用すると共に母体の例えばＹ
２Ｏ３に浸入してＹ３＋に歪を与え、Ｅｕ３＋のＹ３＋
へのドーピングを容易にさせるためと思われる。
２Ｏ３に浸入してＹ３＋に歪を与え、Ｅｕ３＋のＹ３＋
へのドーピングを容易にさせるためと思われる。
しかし焼成温度と蛍光体の相対輝度との関係は第２図の
曲線（３）に示すようになり、１２００℃以下では急激
な輝度低下が起る。これはＹ３＋へのＧａ３．＋のドー
ピングが起りＥｕ３＋の置換が行なわれないと考えられ
る。
曲線（３）に示すようになり、１２００℃以下では急激
な輝度低下が起る。これはＹ３＋へのＧａ３．＋のドー
ピングが起りＥｕ３＋の置換が行なわれないと考えられ
る。
次に実施例により本発明を説明する。
（実施例１）
酸化イツトリウム（ＹｚＯ３）２７７．５ｇと酸化ユー
ロピウム（Ｅｕ２０３） ２２．５ ｇとを濃硝酸（７
０％） ６００ｃｃを純水６００ｃｃに薄めた硝酸に溶
解し、充分攪拌する。
ロピウム（Ｅｕ２０３） ２２．５ ｇとを濃硝酸（７
０％） ６００ｃｃを純水６００ｃｃに薄めた硝酸に溶
解し、充分攪拌する。
次に、この溶液に蓚酸（Ｃ２０４Ｈ２・２Ｈ２０） ６
００ｇを添加し、充分にかく拌しながら希土類似素と蓚
酸塩を共沈させる。この沈澱物を純水により充分洗浄し
、脱水後２００℃で乾燥したのち、石英容器に入れて１
０００℃で２時間加熱分解し、混合希土類酸化物を作る
。
００ｇを添加し、充分にかく拌しながら希土類似素と蓚
酸塩を共沈させる。この沈澱物を純水により充分洗浄し
、脱水後２００℃で乾燥したのち、石英容器に入れて１
０００℃で２時間加熱分解し、混合希土類酸化物を作る
。
次にこの混合希土類酸化物１モルに対し、酸化ガリウム
（Ｇａ２０ａ）を０．００５モル添加し、ボールミルで
充分混合した後、石英ルツボに詰めめで１４００℃で５
時間電気炉により焼成したのち粉砕した。以上のように
して蛍光体粒子の結晶のよい高輝度なユーロピウム付活
希土類酸化物蛍光体が得られた。
（Ｇａ２０ａ）を０．００５モル添加し、ボールミルで
充分混合した後、石英ルツボに詰めめで１４００℃で５
時間電気炉により焼成したのち粉砕した。以上のように
して蛍光体粒子の結晶のよい高輝度なユーロピウム付活
希土類酸化物蛍光体が得られた。
（実施例２）
（実施例１）の混合希土類酸化物１モルに対し燐酸ガリ
ウム（ＧａＰＯ４）０．０１モルを添加し、ボールミル
で充分混合した後、石英ルツボに詰めて１３５０℃で５
時間電気炉により焼成したのち粉砕した。
ウム（ＧａＰＯ４）０．０１モルを添加し、ボールミル
で充分混合した後、石英ルツボに詰めて１３５０℃で５
時間電気炉により焼成したのち粉砕した。
以上のようにして蛍光体粒子の結晶のよい高輝度なユー
ロピウム付活希土類酸化物蛍光体が得られた。
ロピウム付活希土類酸化物蛍光体が得られた。
（実施例３）
酸化ガドリニウム（Ｇｄ２０３）４４５．５ｇと酸化ユ
ーロピウム（Ｅｕ２０３）２２．５ｇを（実施例１）と
同様な方法を用いて混合希土類酸化物を作る。この混合
希土類酸化物１モルに対し、酸化ガリウム（Ｇａ２０ａ
）を０．００５モル添加し、ボールミルで充分混合した
後、石英ルツボに詰めて１３５０℃で５時間で電気炉に
より焼成したのち粉砕した。以上のようにして蛍光体粒
子の結晶のよい高輝度なユーロピウム付活希土類酸化物
蛍光体が得られた。
ーロピウム（Ｅｕ２０３）２２．５ｇを（実施例１）と
同様な方法を用いて混合希土類酸化物を作る。この混合
希土類酸化物１モルに対し、酸化ガリウム（Ｇａ２０ａ
）を０．００５モル添加し、ボールミルで充分混合した
後、石英ルツボに詰めて１３５０℃で５時間で電気炉に
より焼成したのち粉砕した。以上のようにして蛍光体粒
子の結晶のよい高輝度なユーロピウム付活希土類酸化物
蛍光体が得られた。
上述のように本発明の製造方法によれば粒子結晶がよく
後処理を必要としないばかりでなく、輝度の高い赤色に
発光するユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体を提供で
きる。
後処理を必要としないばかりでなく、輝度の高い赤色に
発光するユーロピウム付活希土類酸化物蛍光体を提供で
きる。
第１図及び第２図は本発明の実験過程における実験結果
を示す図であり、第１図はＧａの添加量による蛍光体の
相対輝度を示すグラフ、第２図は焼成温度により蛍光体
の相対輝度を示すグラフである。
を示す図であり、第１図はＧａの添加量による蛍光体の
相対輝度を示すグラフ、第２図は焼成温度により蛍光体
の相対輝度を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 酸化イットリウムもしくはイットリウム化合物および
酸化ガドリニウムもしくはガドリニウム化合物のうち少
くともいずれか１つと、酸化ユーロピウムもしくはユー
ロピウム化合物とを前記酸化ユーロピウムｘモルに対し
て前記酸化イットリウムもしくは前記ガドリニウムのう
ちの少くとも１つが（１−ｘ）モルとなるような割合で
混合し、全酸化物に換算した時の混合希土類酸化物の組
成が（Ｌ＿１＿−＿ｘ，Ｅｕ＿ｘ）＿２Ｏ＿３で表わさ
れる混合希土類酸化物を形成し、この混合希土類酸化物
１モルに対し、ガリウムとして２×１０＾−＾３モル乃
至３×１０＾−＾２モルの範囲となる割合の酸化ガリウ
ム、燐酸ガリウムなどのガリウム化合物のうちの少くと
も１つを添加混合し、空気中もしくは酸化性雰囲気中で
１２００℃乃至１５００℃の温度で焼成したのち、粉砕
することを特徴とするユーロピウム付活希土類酸化物蛍
光体の製造方法。 但しＬはイットリウム、ガドリニウムのうちの少くと
も１つ、ｘは１０＾−＾３＜ｘ＜２×１０＾−＾１を満
足する数である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452184A JPS614783A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | ユ−ロピウム付活希土類酸化物螢光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12452184A JPS614783A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | ユ−ロピウム付活希土類酸化物螢光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS614783A true JPS614783A (ja) | 1986-01-10 |
| JPH0430432B2 JPH0430432B2 (ja) | 1992-05-21 |
Family
ID=14887539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12452184A Granted JPS614783A (ja) | 1984-06-19 | 1984-06-19 | ユ−ロピウム付活希土類酸化物螢光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS614783A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62187785A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-17 | Kasei Optonix Co Ltd | 高演色性蛍光ランプ |
-
1984
- 1984-06-19 JP JP12452184A patent/JPS614783A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62187785A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-17 | Kasei Optonix Co Ltd | 高演色性蛍光ランプ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0430432B2 (ja) | 1992-05-21 |
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