JPS6144912A - 改質されたｅｐｄｍゴム類、それらの製造、および 衝撃‐低抗性ビニル重合体類の製造用のそれの使用、並びにこの方法で得られるビニル重合体類 - Google Patents
改質されたｅｐｄｍゴム類、それらの製造、および 衝撃‐低抗性ビニル重合体類の製造用のそれの使用、並びにこの方法で得られるビニル重合体類Info
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- JPS6144912A JPS6144912A JP60166037A JP16603785A JPS6144912A JP S6144912 A JPS6144912 A JP S6144912A JP 60166037 A JP60166037 A JP 60166037A JP 16603785 A JP16603785 A JP 16603785A JP S6144912 A JPS6144912 A JP S6144912A
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- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
エチレン／プロピレン／ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ
）を用いる衝撃−抵抗性ボリスチレン（ＨＩＰＳ）の製
造は、種々の理由のためにポリブタジェンを用いるＨＩ
ＰＳの製造より難しい。
）を用いる衝撃−抵抗性ボリスチレン（ＨＩＰＳ）の製
造は、種々の理由のためにポリブタジェンを用いるＨＩ
ＰＳの製造より難しい。
ポリブタジェンは希望する低い粘度で容易に製造でき、
その上それの高い不飽和度のために容易にグラフト化お
よび交叉結合できる。ＨＩＰＳの製造用に適している高
い不飽和度および同時に低い粘度を有する型のＥＰＤＭ
を製造するのは実質的□ にさらに困難である。そのようなＥＰＤＭは、スチレン
中に溶解されると、望ましくない高粘度を有する溶液を
生じる。さらに、劣悪なグラフト性および交叉結合性の
ために低い切欠き衝撃強度を有するポリスチレンが得ら
れる。
その上それの高い不飽和度のために容易にグラフト化お
よび交叉結合できる。ＨＩＰＳの製造用に適している高
い不飽和度および同時に低い粘度を有する型のＥＰＤＭ
を製造するのは実質的□ にさらに困難である。そのようなＥＰＤＭは、スチレン
中に溶解されると、望ましくない高粘度を有する溶液を
生じる。さらに、劣悪なグラフト性および交叉結合性の
ために低い切欠き衝撃強度を有するポリスチレンが得ら
れる。
エチレン、任意にプロピレンおよびジエン成分を、スチ
レン／ブタジェン共重合体類またはポリブタジェンと共
重合することにより得られる新規な重合体類（ＥＰＳＢ
またはＥＰＢ）を、ＨＩＰＳ用の衝撃−抵抗性改質剤と
して使用する場合には、これらの欠点を克服できること
を見出した。
レン／ブタジェン共重合体類またはポリブタジェンと共
重合することにより得られる新規な重合体類（ＥＰＳＢ
またはＥＰＢ）を、ＨＩＰＳ用の衝撃−抵抗性改質剤と
して使用する場合には、これらの欠点を克服できること
を見出した。
これらの重合体類を使用する他の利点は、それらから製
造される衝撃−抵抗性ポリスチレン類の微細構造であり
、そして門の結果それらの性質を広範囲にわたり変える
ことができ、それの一部は従来のＥＰＤＭ型では非常に
不完全にしか成功を収めていなかった。
造される衝撃−抵抗性ポリスチレン類の微細構造であり
、そして門の結果それらの性質を広範囲にわたり変える
ことができ、それの一部は従来のＥＰＤＭ型では非常に
不完全にしか成功を収めていなかった。
従って、本発明の目的は既知の方法により例えばポリス
チレンまたはアクリロニトリル共重合体の如きビニル共
重合体から衝撃−抵抗性プラスチックスを製造する方法
であり、ここでは特にチーグラー触媒を使用する溶液重
合により製造されたスチレン／ブタジェンまたはジエン
重合体類、エチレン、任意にプロピレンおよび非共役ジ
エンからなる改質されたエチレン／プロピレンゴムを弾
性付与成分として使用している。
チレンまたはアクリロニトリル共重合体の如きビニル共
重合体から衝撃−抵抗性プラスチックスを製造する方法
であり、ここでは特にチーグラー触媒を使用する溶液重
合により製造されたスチレン／ブタジェンまたはジエン
重合体類、エチレン、任意にプロピレンおよび非共役ジ
エンからなる改質されたエチレン／プロピレンゴムを弾
性付与成分として使用している。
本発明はまた、ａ）２０〜９０重量％のエチレン単位、
ｂ）１〜２５重量％の、スチレン量が１０〜９０重量％
のブタジェン／スチレン共重合体単位、ｃ）Ｏ−１０重
量％の非共役ジオレフィン単位、およびｄ）１００重量
％とするのに不足量、のＣ３−Ｃ□８α−モノオレフィ
ン単位、からなる上記の改質されたＥＰＤＭゴム類（Ｅ
ＰＳＢ）、並びに配位触媒系を使用する溶液重合による
それらの製造にも関するものである。
ｂ）１〜２５重量％の、スチレン量が１０〜９０重量％
のブタジェン／スチレン共重合体単位、ｃ）Ｏ−１０重
量％の非共役ジオレフィン単位、およびｄ）１００重量
％とするのに不足量、のＣ３−Ｃ□８α−モノオレフィ
ン単位、からなる上記の改質されたＥＰＤＭゴム類（Ｅ
ＰＳＢ）、並びに配位触媒系を使用する溶液重合による
それらの製造にも関するものである。
最後に、本発明はまたスチレン／ブタジエン−またはジ
エン重合体類、エチレン、任意にプロ、ピレンおよび非
共役ジエンからなる改質されたＥＰＤＭゴムにより改質
されたビニル重合体類からなる衝撃−抵抗性プラスチッ
クスにも関するものである。
エン重合体類、エチレン、任意にプロ、ピレンおよび非
共役ジエンからなる改質されたＥＰＤＭゴムにより改質
されたビニル重合体類からなる衝撃−抵抗性プラスチッ
クスにも関するものである。
特許請求の範囲に記載されているＥＰＳＢの製造方法を
使用すると、例えば予め決められているポリスチレンお
よびポリブタジェン順序または統計学的に分布されたブ
タジェン／スチレン鎖を含有している新規な型の改質さ
れたＥＰＤＭゴムを製造することができる。これらの型
のゴムを使用する時にはエラストマー相の粒子寸法を広
い範囲内で調節でき、それにより改良された機械的性質
を有する生成物類を製造できるため、これらは衝撃−抵
抗性ポリスチレンの製造用に特に適している。さらに、
衝撃−抵抗性プラスチックスの製造用に使用される単量
体／ゴム溶液の出発粘度を従来のＥＰＤＭゴム類を用い
る場合より５０％まで低く調節することもでき、そして
また相逆転の完了時に粘度の相対的上昇を減じることも
できる。
使用すると、例えば予め決められているポリスチレンお
よびポリブタジェン順序または統計学的に分布されたブ
タジェン／スチレン鎖を含有している新規な型の改質さ
れたＥＰＤＭゴムを製造することができる。これらの型
のゴムを使用する時にはエラストマー相の粒子寸法を広
い範囲内で調節でき、それにより改良された機械的性質
を有する生成物類を製造できるため、これらは衝撃−抵
抗性ポリスチレンの製造用に特に適している。さらに、
衝撃−抵抗性プラスチックスの製造用に使用される単量
体／ゴム溶液の出発粘度を従来のＥＰＤＭゴム類を用い
る場合より５０％まで低く調節することもでき、そして
また相逆転の完了時に粘度の相対的上昇を減じることも
できる。
ポリブタジェンだけで改質されたＥＰＤＭゴム類（ＥＰ
Ｂ）は例えばスチレンでグラフト化すると比較的粗い粒
子を生じ、それの粒子の内部構造は従来のＥＰＤＭから
製造された衝撃−抵抗性ポリスチレンのものとは異なっ
ている。ポリブタジェンゴムで改質されたＥＰＤＭゴム
類（ＥＰＢ）の溶液およびスチレン中のＥＰＳＢがグラ
フト化の開始前に相逆転の完了時より高い粘度を有して
いるということも驚異的である。このことは商業的方法
において有利である。これらのゴム類から製造されたポ
リスチレン類はＥＰＤＭより良好な低温における切欠き
衝撃硬度を有する。
Ｂ）は例えばスチレンでグラフト化すると比較的粗い粒
子を生じ、それの粒子の内部構造は従来のＥＰＤＭから
製造された衝撃−抵抗性ポリスチレンのものとは異なっ
ている。ポリブタジェンゴムで改質されたＥＰＤＭゴム
類（ＥＰＢ）の溶液およびスチレン中のＥＰＳＢがグラ
フト化の開始前に相逆転の完了時より高い粘度を有して
いるということも驚異的である。このことは商業的方法
において有利である。これらのゴム類から製造されたポ
リスチレン類はＥＰＤＭより良好な低温における切欠き
衝撃硬度を有する。
ＥＰＢゴム類はＥＰＳＢの場合のスチレン／ブタジェン
共重合体類のものと同様な量のポリブタジェンを含有し
ている。チーグラー触媒型の触媒系類、好適には可溶性
の糸類、最も好適には金属有機化合物類、好適にはアル
ミニウム有機化合物類１例えばアルミニウムトリアルキ
ル類、ジアルキルアルミニウムハライド類、アルキルア
ルミニウムシバライド類またはアルキルアルミニウムセ
スキハライド類、と組合わされた重金属成分としてのバ
ナジウムを有する触媒類、が触媒系として適している。
共重合体類のものと同様な量のポリブタジェンを含有し
ている。チーグラー触媒型の触媒系類、好適には可溶性
の糸類、最も好適には金属有機化合物類、好適にはアル
ミニウム有機化合物類１例えばアルミニウムトリアルキ
ル類、ジアルキルアルミニウムハライド類、アルキルア
ルミニウムシバライド類またはアルキルアルミニウムセ
スキハライド類、と組合わされた重金属成分としてのバ
ナジウムを有する触媒類、が触媒系として適している。
これらの系はＥＰＤＭゴム類の製造用の当技術の現状に
属しているものである６いずれの組成のスチレン／ブタ
ジェン共重合体類もＥＰＳＢゴム類の製造用に適してい
る。下記のものがそれらの例である： ｌ、統計学的分布を有するスチレン／ブタジェン共重合
体類、 ２、スチレン／ブタジェンプロ・ンク重合体類、３、移
行（ｔ ｒａｎｓ ｉ ｔ ｉ ｏｎ）範囲内に統計学
的ＳＢ分布を有するスチレン／ブタジェンブロック重合
体類（漸減構造［ｔａｐｅｒｅｄ ５ｔｒｕｃｔｕｒ
ｅ］）、 ４、スチレン／ブタジェンからなる、マルチ−ブロック
重合体類。
属しているものである６いずれの組成のスチレン／ブタ
ジェン共重合体類もＥＰＳＢゴム類の製造用に適してい
る。下記のものがそれらの例である： ｌ、統計学的分布を有するスチレン／ブタジェン共重合
体類、 ２、スチレン／ブタジェンプロ・ンク重合体類、３、移
行（ｔ ｒａｎｓ ｉ ｔ ｉ ｏｎ）範囲内に統計学
的ＳＢ分布を有するスチレン／ブタジェンブロック重合
体類（漸減構造［ｔａｐｅｒｅｄ ５ｔｒｕｃｔｕｒ
ｅ］）、 ４、スチレン／ブタジェンからなる、マルチ−ブロック
重合体類。
分子量は１，０００〜ｔ 、ｏｏｏ 、ｏｏｃ＞、好適
には５，０００〜５００，０００、最も好適には２０．
０００〜３００．０００、である。ブタジェン成分中に
含まれているビニルの量は７〜１００％であることがで
きる。共重合体類中に含まれているスチレンの量は好適
には２０〜６０％である。
には５，０００〜５００，０００、最も好適には２０．
０００〜３００．０００、である。ブタジェン成分中に
含まれているビニルの量は７〜１００％であることがで
きる。共重合体類中に含まれているスチレンの量は好適
には２０〜６０％である。
ブタジェン／スチレン共重合体類は既知である。従って
、カンプリングまたは他の方法により得られる分枝鎖状
の重合体類および末端ポリスチレンまたは末端ポリブタ
ジェンブロック類を有するものもこれらの共重合体類中
に包含されるということを理解すべきである。
、カンプリングまたは他の方法により得られる分枝鎖状
の重合体類および末端ポリスチレンまたは末端ポリブタ
ジェンブロック類を有するものもこれらの共重合体類中
に包含されるということを理解すべきである。
１．４−へ、キサジエン、ジシクロペンタジェン、５−
エチリデン−２−ノルボルネンが合成用に適している非
共役ジエン類の例である。
エチリデン−２−ノルボルネンが合成用に適している非
共役ジエン類の例である。
不活性炭化水素類、例えば脂肪族、脂環式および芳香族
物質類が溶媒類として適している。ヘキサンが好適であ
る。該方法は一２０〜１５０℃の、好適には２０〜８０
℃の、温度で実施でき上記のゴム類から得られる本発明
に従う樹脂は、単量体（類）を改質されたＥＰＤＭゴム
の存在下で重合する方法で製造できる。重合はいずれか
の公知の連続的もしくは不連続的な塊状または魂状／懸
濁方法により実施できる。これらの方法は当技術の現状
に属するものである。それらの例はヨーロッパ特許８６
１２８またはドイツ公開用ｍ書３１１２９３５中に記さ
れている。本発明に従うスチレン樹脂組成物は、Ｓ／Ｂ
共重合体類またはポリブタジェンを使用して改質された
上記のＥＰＤＭからなるグラフト重合体を含有しており
、ゴムの量は組成物を基にして２〜２５％である。二段
階方法がスチレン樹脂類の製造用に特に適しており、第
一段階ではスチレン中のゴム溶液を８０−１２０℃の温
度において転化してプレポリマーを製造する。
物質類が溶媒類として適している。ヘキサンが好適であ
る。該方法は一２０〜１５０℃の、好適には２０〜８０
℃の、温度で実施でき上記のゴム類から得られる本発明
に従う樹脂は、単量体（類）を改質されたＥＰＤＭゴム
の存在下で重合する方法で製造できる。重合はいずれか
の公知の連続的もしくは不連続的な塊状または魂状／懸
濁方法により実施できる。これらの方法は当技術の現状
に属するものである。それらの例はヨーロッパ特許８６
１２８またはドイツ公開用ｍ書３１１２９３５中に記さ
れている。本発明に従うスチレン樹脂組成物は、Ｓ／Ｂ
共重合体類またはポリブタジェンを使用して改質された
上記のＥＰＤＭからなるグラフト重合体を含有しており
、ゴムの量は組成物を基にして２〜２５％である。二段
階方法がスチレン樹脂類の製造用に特に適しており、第
一段階ではスチレン中のゴム溶液を８０−１２０℃の温
度において転化してプレポリマーを製造する。
それを次に水中に懸濁させそして重合を完了させる。公
知の有機過酸化物類またはアゾ触媒類を両段借用の開始
剤として使用できる。下記のものがそれらの例である：
過酸化ジクミル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジーターシ
ャリーーブチル、過安息香酸ターシャリーーブチル、２
．２−ジメチル−２，５−ビス（ターシャリーープチル
ペルオキシ）’−３−’ヘキセンまたは過ヘキサン酸タ
ーシャリーーブチル。触媒の量は各段階において０．０
１〜２％、好適には０．０４〜１％、である。触媒の不
存在下での熱重合も可能である。例えば′メルカプタン
類またはハロゲン化炭化水素類の如き公知の物質類を分
子量調節剤として０００５〜０．５％の量で使用するこ
ともできる。例えばポリビニルアルコール、ヒドロキシ
メチルセルロース、特にポリビニルピロリドン、および
例えば燐酸類の系からの有機懸濁剤類の如き適当な懸濁
剤類を含有している水溶液に、第一・段階の完了時に、
プレポリマー溶液を加える。この段階で他の適当な過酸
化物類も加える。
知の有機過酸化物類またはアゾ触媒類を両段借用の開始
剤として使用できる。下記のものがそれらの例である：
過酸化ジクミル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジーターシ
ャリーーブチル、過安息香酸ターシャリーーブチル、２
．２−ジメチル−２，５−ビス（ターシャリーープチル
ペルオキシ）’−３−’ヘキセンまたは過ヘキサン酸タ
ーシャリーーブチル。触媒の量は各段階において０．０
１〜２％、好適には０．０４〜１％、である。触媒の不
存在下での熱重合も可能である。例えば′メルカプタン
類またはハロゲン化炭化水素類の如き公知の物質類を分
子量調節剤として０００５〜０．５％の量で使用するこ
ともできる。例えばポリビニルアルコール、ヒドロキシ
メチルセルロース、特にポリビニルピロリドン、および
例えば燐酸類の系からの有機懸濁剤類の如き適当な懸濁
剤類を含有している水溶液に、第一・段階の完了時に、
プレポリマー溶液を加える。この段階で他の適当な過酸
化物類も加える。
第二段階での重合は８０〜１７０℃の、好適にハ１２０
〜１５０℃の、温度において実施される。
〜１５０℃の、温度において実施される。
本発明に従うスチレン樹脂類は添加物類、例えば酸化防
止剤および紫外線吸収剤類、耐炎性改良用物質類または
充填剤類、を含有できる。
止剤および紫外線吸収剤類、耐炎性改良用物質類または
充填剤類、を含有できる。
夾施朝
公知の方法により製造された下記のＳ／Ｂ共重合体類を
使用した： 実迦譲（Ｌ二１ （他の指示がない限り、表２参照）毎時下記の量の下記
の物質類を６０℃において２リツトル反応器に計量添加
した： ２．７リツトルのｎ−へキサン、 ５０ｇのエチレン、 ３７０ｇのプロピレン、 ２ｇ（７）エチリデンノルボルネン（ＥＮ）、０．７６
７ｇのエチルアルミニルムセスキクロライド（ＥＡＳＣ
）。
使用した： 実迦譲（Ｌ二１ （他の指示がない限り、表２参照）毎時下記の量の下記
の物質類を６０℃において２リツトル反応器に計量添加
した： ２．７リツトルのｎ−へキサン、 ５０ｇのエチレン、 ３７０ｇのプロピレン、 ２ｇ（７）エチリデンノルボルネン（ＥＮ）、０．７６
７ｇのエチルアルミニルムセスキクロライド（ＥＡＳＣ
）。
０．０３ｇのＶＯＣｌ３．
０．４３ｇのパークロロクロトン酸ブチル（ＢＰＣＣ）
。
。
触媒成分類を別個に少量のへキサン中に溶解させ、表１
中に示されているＥＮおよびスチレン／ブタジェン共重
合体またはポリブタジェンを残りの量のヘキサン中に溶
解させた。
中に示されているＥＮおよびスチレン／ブタジェン共重
合体またはポリブタジェンを残りの量のヘキサン中に溶
解させた。
反応器の内容量を一定に保ちながら、すなわち毎時の添
加量と同じ量を除去しながら、反応を実施した。反応器
から除去された混合物を１００ｍ１／時の水を用いて停
止させ、次に０．２ｇ／時の３−（４−ヒドロキシ−３
，５−ジ−ターシャリー−ブチルフェニル）−プロピン
酸オクタデシルエステルを安定剤として加え、そして重
合体゛をエタノールを用いる沈澱により単離した。乾燥
（１４時間、７０℃）後に、試料類を試験した（表２）
。
加量と同じ量を除去しながら、反応を実施した。反応器
から除去された混合物を１００ｍ１／時の水を用いて停
止させ、次に０．２ｇ／時の３−（４−ヒドロキシ−３
，５−ジ−ターシャリー−ブチルフェニル）−プロピン
酸オクタデシルエステルを安定剤として加え、そして重
合体゛をエタノールを用いる沈澱により単離した。乾燥
（１４時間、７０℃）後に、試料類を試験した（表２）
。
実施例ＩＡ〜６Ａ（実施例１〜６からのゴム類を含有し
ている衝撃−抵抗性ポリスチレン）役号」 ４５重量％のプロピレンおよび１０００個の炭素原子当
たり８個の二重結合、および１８４のＬ−値を有してい
る１５０ｇの改質されたＥＰＤＭまたは比較用の未改質
ＥＰＤＭを、３リツトルの容器中で１３５０ｇのスチレ
ン中に溶解させた。３１．５ｇの白色油、１．６ｇのト
リボノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）Ｂおよび３ 、９５
ｍ ｌ （７）ターシャリー−ドデシル−メルカプタ
ン溶液（１００ｍ ｌ溶液中の１０ｇのｔ 、−ＤＤＭ
）を加えた。混合物を窒素下で１０５℃に加熱しそして
この温度を３時間一定に保った。
ている衝撃−抵抗性ポリスチレン）役号」 ４５重量％のプロピレンおよび１０００個の炭素原子当
たり８個の二重結合、および１８４のＬ−値を有してい
る１５０ｇの改質されたＥＰＤＭまたは比較用の未改質
ＥＰＤＭを、３リツトルの容器中で１３５０ｇのスチレ
ン中に溶解させた。３１．５ｇの白色油、１．６ｇのト
リボノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）Ｂおよび３ 、９５
ｍ ｌ （７）ターシャリー−ドデシル−メルカプタ
ン溶液（１００ｍ ｌ溶液中の１０ｇのｔ 、−ＤＤＭ
）を加えた。混合物を窒素下で１０５℃に加熱しそして
この温度を３時間一定に保った。
ｌ脂ヱ
混合物を窒素下で自然冷却し、そしてポリスチレン溶液
を窒素下で、１２５０ｇの分散剤の水溶液（ｌｏｏＯｍ
ｌの本当たり５ｇのポリビニルピロリドンおよびＩｇの
Ｎａ２Ｐ２０７）の水溶液が充填されているオートクレ
ーブ中に充填した０次に５・７４ｇのトリボノックスＢ
を加えた。攪拌下（６５０ｒｐｍ）で下記の温度プログ
ラムを実施した８１２０℃で１時間、１４０℃で２時間
、そして１５０℃で３時間。冷却後に、重合体ビーズを
濾別し、洗浄し、そして真空下で乾燥した。
を窒素下で、１２５０ｇの分散剤の水溶液（ｌｏｏＯｍ
ｌの本当たり５ｇのポリビニルピロリドンおよびＩｇの
Ｎａ２Ｐ２０７）の水溶液が充填されているオートクレ
ーブ中に充填した０次に５・７４ｇのトリボノックスＢ
を加えた。攪拌下（６５０ｒｐｍ）で下記の温度プログ
ラムを実施した８１２０℃で１時間、１４０℃で２時間
、そして１５０℃で３時間。冷却後に、重合体ビーズを
濾別し、洗浄し、そして真空下で乾燥した。
物質の標準的な小棒を射出成型機上で製造し、そしてそ
れらの機械的標準値を測定した（Ｄ Ｉ Ｎ ５３４５
３）。結果を表３に示す。生成物類は、比較試験の場合
より、良好な特に低温における切欠き衝撃強度を有して
いた。
れらの機械的標準値を測定した（Ｄ Ｉ Ｎ ５３４５
３）。結果を表３に示す。生成物類は、比較試験の場合
より、良好な特に低温における切欠き衝撃強度を有して
いた。
実施例４Ａは改質組成物により製造された：段階１では
０．７１ｇの過酸化ジクミル、１３．５ｍｌのターシャ
リー−ドデシルメルカプタン溶液、１．８ｇの３−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジーターシャリーープチルーフ
ェニル）−プロピオン酸オクタデシルエステルを使用し
た。段階２：トリボノックスＢの代わりに１．２ｇの過
酸化ジクミルを使用した。温度プログラム：１２０℃で
５時間および１４０℃で７時間。
０．７１ｇの過酸化ジクミル、１３．５ｍｌのターシャ
リー−ドデシルメルカプタン溶液、１．８ｇの３−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジーターシャリーープチルーフ
ェニル）−プロピオン酸オクタデシルエステルを使用し
た。段階２：トリボノックスＢの代わりに１．２ｇの過
酸化ジクミルを使用した。温度プログラム：１２０℃で
５時間および１４０℃で７時間。
実施例８−９および８Ａ−９Ａ （Ｅ／Ｐ−グラフト化
ポリブタジェンを含有している衝撃抵抗性ポリスチレン
）。
ポリブタジェンを含有している衝撃抵抗性ポリスチレン
）。
１、Ｅ Ｐグラフトヒ グラフト
下記の分析性質を有するアニオン系製造されたポリブタ
ジェン油をグラフト基質として使用してＥ／Ｐゴムを製
造した二分子量１４００ （浸透圧計）、ヨウ素数４０
５、Ｌ−値１０．９、ビニル含有量４５．６重量％。
ジェン油をグラフト基質として使用してＥ／Ｐゴムを製
造した二分子量１４００ （浸透圧計）、ヨウ素数４０
５、Ｌ−値１０．９、ビニル含有量４５．６重量％。
２、ポリブタジエン−Ｅ Ｐゴム
実施例１〜６と同様にしてＥ／Ｐグラフト重合体類を製
造した。スチレン／ブタジェン共重合体の代わりに４ｇ
／時のＥ記のポリブタジェン油を使用した。ヒ記の組成
物とは異なり、毎時１００ｇのエチレンを使用した。さ
らに、実施例９に従うゴムはＥＮを添加せずに製造した
（表４）。
造した。スチレン／ブタジェン共重合体の代わりに４ｇ
／時のＥ記のポリブタジェン油を使用した。ヒ記の組成
物とは異なり、毎時１００ｇのエチレンを使用した。さ
らに、実施例９に従うゴムはＥＮを添加せずに製造した
（表４）。
３、− ８ よび９のゴム してし）る実施例
ＩＡ〜６Ａに従いゴム類８および９を使用して衝撃抵抗
性ポリスチレンを製造した。溶液の粘度が該方法の段階
ｌの完了時に開始時より低いという観察結果は特に驚異
的なことであった。
ＩＡ〜６Ａに従いゴム類８および９を使用して衝撃抵抗
性ポリスチレンを製造した。溶液の粘度が該方法の段階
ｌの完了時に開始時より低いという観察結果は特に驚異
的なことであった。
Ｅ／Ｐグラフト化されたポリブタジェン類は比較的大き
い粒子を与え、そしてゴム相の粒子寸法分布は非常に広
かった。−２０℃における切欠き衝撃強度は改良された
（表５）。
い粒子を与え、そしてゴム相の粒子寸法分布は非常に広
かった。−２０℃における切欠き衝撃強度は改良された
（表５）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、スチレン／ブタジエン−またはジエン重合体類、エ
チレン、任意にプロピレンおよび非共役ジエンからなる
改質されたエチレン／プロピレンゴムを弾性付与成分と
して使用する、既知の方法によりビニル重合体類から衝
撃−抵抗性重合体類を製造する方法。 ２、ａ）２０〜９０重量％のエチレン単位、ｂ）１〜２
５重量％の、スチレン量が１０〜９０重量％のブタジエ
ン／スチレン共重合体単位、ｃ）０〜１０重量％の非共
役ジオレフィン単位、およびｄ）１００重量％とするの
に不足量のＣ＿３−Ｃ＿１＿８α−モノオレフィン単位
、からなる改質されたＥＰＤＭゴム類。 ３、成分類を不活性溶媒中に溶解させてチーグラー触媒
の存在下で−２０〜＋１５０℃の温度において重合する
、特許請求の範囲第２項記載の改質されたＥＰＤＭゴム
類の製造方法。 ４、スチレン／ブタジエン−またはジエン重合体類、エ
チレン、任意にプロピレンおよび非共役ジエンからなる
改質されたエチレン／プロピレンゴムを改質剤として含
有している、ビニル重合体類からなる衝撃抵抗性プラス
チックス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3428496.6 | 1984-08-02 | ||
| DE19843428496 DE3428496A1 (de) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | Modifizierte epdm-kautschuke, deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von schlagfesten vinylpolymeren und die so erhaltenen vinylpolymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144912A true JPS6144912A (ja) | 1986-03-04 |
Family
ID=6242195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60166037A Pending JPS6144912A (ja) | 1984-08-02 | 1985-07-29 | 改質されたｅｐｄｍゴム類、それらの製造、および 衝撃‐低抗性ビニル重合体類の製造用のそれの使用、並びにこの方法で得られるビニル重合体類 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4686263A (ja) |
| EP (1) | EP0170183B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6144912A (ja) |
| CA (1) | CA1257426A (ja) |
| DE (2) | DE3428496A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016039386A1 (ja) * | 2014-09-10 | 2016-03-17 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン重合体及び共役ジエン重合体組成物 |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPH0714990B2 (ja) * | 1990-03-02 | 1995-02-22 | 新日鐵化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
| DE4030400A1 (de) * | 1990-09-26 | 1992-04-02 | Basf Ag | Lebende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von telechele |
| WO2002100940A1 (en) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Thermoplastic Rubber Systems, Inc. | Thermoplastic vulcanizates |
| EP1930353A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-11 | Borealis Technology Oy | Olefin copolymer, a process for preparing an olefin copolymer and the use of same |
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| US3445543A (en) * | 1965-12-13 | 1969-05-20 | Phillips Petroleum Co | Cured blend of diene block copolymer,olefin rubber and polystyrene |
| FR1540313A (fr) * | 1967-02-20 | 1968-09-27 | Pneumatiques, Caoutchouc Manufacture Et Plas Tiques Kleber Colombes | Procédé de préparation de copolymères et produits obtenus |
| US3494983A (en) * | 1969-02-19 | 1970-02-10 | Goodrich Gulf Chem Inc | Vulcanizable polydiene containing interpolymers |
| US3652729A (en) * | 1970-05-19 | 1972-03-28 | Du Pont | Branched-chain hydrocarbon elastomers |
| US3953542A (en) * | 1974-10-17 | 1976-04-27 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for grafting ethylene onto diene polymers |
| DE2917403A1 (de) * | 1979-04-28 | 1980-11-06 | Bayer Ag | Polybutadien/ alpha -olefin-copolymere |
| US4386187A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-31 | Sweetheart Plastics, Inc. | Thermoformable polymer blend composition comprising styrene polymer, olefin polymer and block copolymer |
-
1984
- 1984-08-02 DE DE19843428496 patent/DE3428496A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-28 CA CA000486136A patent/CA1257426A/en not_active Expired
- 1985-07-22 US US06/757,724 patent/US4686263A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-22 EP EP85109142A patent/EP0170183B1/de not_active Expired
- 1985-07-22 DE DE8585109142T patent/DE3568172D1/de not_active Expired
- 1985-07-29 JP JP60166037A patent/JPS6144912A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016039386A1 (ja) * | 2014-09-10 | 2016-03-17 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン重合体及び共役ジエン重合体組成物 |
| US10184020B2 (en) | 2014-09-10 | 2019-01-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene polymer and conjugated diene polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3428496A1 (de) | 1986-02-13 |
| CA1257426A (en) | 1989-07-11 |
| EP0170183A2 (de) | 1986-02-05 |
| DE3568172D1 (en) | 1989-03-16 |
| EP0170183A3 (en) | 1987-04-29 |
| EP0170183B1 (de) | 1989-02-08 |
| US4686263A (en) | 1987-08-11 |
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