JPS6141359B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式（）
（式中、Ａは酸素原子あるいは硫黄原子を、R1は
水素原子あるいはメチル基を、R2はヒドロキシ
基あるいはアミノ基を示す） で表わされる新規カルボン酸誘導体およびその無
毒性塩ならびにその製造法に関する。 本発明者は、多くのジベンゾチエピン系および
ジベンゾオキセピン系化合物を合成し、その薬理
作用を検討してきた。そして、上記一般式（）
で表わされる新規カルボン酸誘導体が優れた抗炎
症作用を有することを見出し、本発明を完成し
た。 従つて、本発明は優れた薬理作用を有する一般
式（）で表わされる新規な化合物を提供せんと
するにある。 他の目的は一般式（）の化合物を製造する方
法を提供せんとするにある。 本発明の一般式（）の化合物はジベンゾチエ
ピン系、ジベンゾオキセピン系に大別される。す
なわち、 である。また、本発明の化合物の無毒性塩として
は、ナトリウム、カルシウム、アルミニウムなど
の金属塩、アミン塩などが挙げられる。 本発明の一般式（）の化合物は次に示す方法
によつて製造される。 （式中、Ａ、R1、およびR2は前記と同じ） すなわち、一般式（）のオキソ体を還元する
ことにより一般式（）の新規カルボン酸誘導体
が製造される。 反応はアルコール類、エーテル類などの有機溶
媒中、還元剤で処理することにより行なわれる。
還元剤としては水素化ホウ素ナトリウムが好まし
い。 尚、原料である一般式（）のオキソ体は特願
昭51−145403号、特願昭51−145404号、特願昭53
−22097号に記載の方法により製造される。 一般式（）で表わされる本発明化合物は優れ
た抗炎症作用を有する。以下に本発明化合物をカ
ラゲニン浮腫法を用いて検討した薬理結果を、既
知の代表的消炎剤の効果と対比して示す。 すなわち、１群５〜７匹からなる体重約100ｇ
のwister系雄性ラツトに本発明化合物または既知
の代表的消炎剤を経口投与し、１時間後に１％カ
ラゲニン生理食塩水0.1ml／ラツトを後肢足蹠皮
下に注射し、足蹠容積をVolume differential
meterを用いて経時的に測定した。カラゲニンを
注射してから３時間目の抑制率を表１に示す。 【表】 【表】 表１より、本発明化合物は既知の代表的消炎剤
の数倍の消炎作用を有し、消炎剤として有用であ
ることがわかる。 本発明の化合物は医薬として用いる場合には、
それ自体あるいはその塩の形で使用できる。塩と
しては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ア
ルミニウムのような無毒性塩とするのが好まし
い。 本発明の化合物は、経口投与、非経口投与のい
ずれにおいても作用を発揮し、経口、注射、経直
腸、局所投与用の剤型にすることができる。 経口投与用の固体剤型としては、カプセル、錠
剤、丸剤、粉末剤、顆粒剤がある。これらの剤型
の場合の添加剤としては、白糖、乳糖、澱粉等の
賦形剤の他にステアリン酸マグネシウムのような
滑沢剤を使用することができる。また腸溶性、徐
放性を持つた剤型にすることもできる。経口投与
用の液体剤型としては、乳化剤、溶液剤、懸濁
剤、シロツプ剤、エリキシル剤等がある。これら
の剤型の場合の添加剤としては、精製水、アルコ
ール類等の溶剤の他に、湿潤剤、乳化剤、懸濁剤
等の補助剤を加えることができる。 本発明化合物の非経口投与用製剤としては注射
剤、座剤等がある。注射剤の場合には殺菌した水
性または非水性溶液にすることができる。溶剤の
例としては、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、植物油、有機酸エステル等が挙げ
られる。また、粉末充填の形にして、使用前に溶
剤に溶かすことのできる剤型にしてもよい。座剤
の場合にはココア、バターあるいは座薬用ワツク
スのような賦形剤を加える。 本発明の化合物の投与量は、症状、投与経路、
投与期間等によつて異なるが、一般的には、人間
の場合、１日20〜1000mgが好適である。 次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。 実施例 １ ２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベ
ンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオ
ン酸： ２−（10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオン酸241
mgをテトラヒドロフラン２mlに溶解し、水素化ホ
ウ素ナトリウム200mgを加え室温にて４時間撹拌
した。反応液を塩酸酸性としてクロロホルムにて
抽出した。抽出液を1N水酸化ナトリウム水溶液
に転溶し、アルカリ層を塩酸酸性としてクロロホ
ルムにて抽出した。飽和食塩水にて洗浄後、無水
硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去して、
淡黄色結晶を得、シリカゲル８ｇを用いてカラム
クロマトグラフイーに付し、クロロホルムにて溶
出し、さらにクロロホルム−メタノールから再結
晶して融点158〜158.5℃の２−（10・11−ジヒド
ロ−11−ヒドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン
−２−イル）プロピオン酸の無色結晶172mg（収
率71％）を得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3370（OH）、1695（Ｃ＝Ｏ） NMR（DMSO−d6）δ：1.30（3H、ｄ、Ｊ＝７
Hz、＝CHCH3 ） 3.00〜3.80（3H、ｍ、＝CH2 および＝ＣＨ
CH3） 5.10〜5.42（1H、ｍ、＝ＣＨOH） 5.50〜5.80（1H、b.s.−ＯＨ） 6.98〜7.50（7H、ｍ、芳香族プロトン） MS ｍ／ｅ：300（M+） 実施例 ２ ２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベ
ンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオ
ンアミド： ２−（10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオンアミ
ド500mgをエタノール10mlに懸濁し、水素化ホウ
素ナトリウム500mgを加えて室温にて３時間撹拌
した。反応液に水を加えて酢酸エチルにて抽出
し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した。溶媒を留去して淡黄色油状物を
得、シリカゲル20ｇを用いてカラムクロマトグラ
フイーに付し、クロロホルムにて溶出し、更に酢
酸エチル−ｎ−ヘキサンから再結晶して融点114
〜115℃の２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキ
シジベンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロ
ピオンアミドの微黄色結晶327mg（収率65％）を
得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3380、3200（−OHおよび−
NH2）、1660（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl3）δ：1.41（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz、＝
CHCH3 ） 2.90（1H、ｍ、−ＯＨ） 3.20〜3.80（3H、ｍ、＝ＣH2 および＝ＣＨ
CH3） 5.20〜5.40（1H、b.s.＝ＣＨOH） 5.40〜5.80（2H、b.s.−ＮH2 ） 6.96〜7.60（7H、ｍ、芳香族プロトン） 実施例 ３ ２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベ
ンゾ〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イル）プロピ
オンアミド： ２−（10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イン）プロピオンア
ミド200mgをエタノール４mlに懸濁し、氷冷下に
水素化ホウ素ナトリウム100mgを加えて１時間撹
拌した。反応液に水を加えて酢酸エチルにて抽出
し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した。溶媒を留去して微黄色油状物を
得、シリカゲル８ｇを用いてカラムクロマトグラ
フイーに付し、クロロホルム：メタノール＝50：
１にて溶出して２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒ
ドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イ
ル）プロピオンアミドの無色油状物177mg（収率
88％）を得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：1660（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl3）δ：1.42（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz、＝
CHCH3 ） 2.38（1H、b.s.−ＯＨ） 2.92〜3.57（3H、ｍ、＝ＣH2 およびＣＨCH3） 4.96（1H、dd、Ｊ＝２、８Hz、＝ＣＨOH） 5.44（2H、b.s.−CONH2 ） 6.86〜7.34（7H、ｍ、芳香族プロトン） MS ｍ／ｅ：283（M+） 実施例 ４ （10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イル）アセトアミ
ド： （10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イル）アセトアミド
267mgをエタノール40mlに懸濁し、水素化ホウ素
ナトリウム76mgを加えて室温にて５時間撹拌し
た。水を加え、食塩を飽和させた後酢酸エチルに
て抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥した。溶媒を留去して、酢酸エチ
ルから再結晶して、融点160〜161℃の（10・11−
ジヒドロ−11−ヒドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕オ
キセピン−２−イル）アセトアミドの無色リン片
状晶258mg（収率96％）を得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、3180（NH）、1695（Ｃ＝
Ｏ） NMR（（CD3）2CO）δ：3.15〜3.33（2H、ｔ、
C10 Ｈ） 3.39（2H、ｓ、ＣH2 CONH2） 4.46（1H、ｄ、Ｊ＝４Hz、＝CHOＨ） 4.93〜5.15（1H、ｍ、＝ＣＨOH） 5.9〜6.7（2H、b.d、CONH2 ） 6.91〜7.46（7H、ｍ、芳香族プロトン） 実施例 ５ （10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）−酢酸： （10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）−酢酸284mgをテ
トラヒドロフラン30mlに溶解し、水素化ホウ素ナ
トリウム190mgを加えて室温にて４時間撹拌し
た。水及び酢酸を加えた後、反応液を濃縮し、酢
酸エチルにて抽出した。飽和食塩水にて洗浄後、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し
て得た粗結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンから再
結晶して融点170〜171℃の（10・11−ジヒドロ−
11−ヒドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２
−イル）−酢酸の無色結晶169mg（収率69％）を得
た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3240（OH）、1710（CO） NMR（アセトン−ｄ ６ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：3.39〜4.01
（4H、ｍ、 【式】 と−ＣH2 CO−） 5.39〜5.80（1H、ｍ、【式】） 7.06〜7.72（7H、ｍ、芳香族プロトン）
水素原子あるいはメチル基を、R2はヒドロキシ
基あるいはアミノ基を示す） で表わされる新規カルボン酸誘導体およびその無
毒性塩ならびにその製造法に関する。 本発明者は、多くのジベンゾチエピン系および
ジベンゾオキセピン系化合物を合成し、その薬理
作用を検討してきた。そして、上記一般式（）
で表わされる新規カルボン酸誘導体が優れた抗炎
症作用を有することを見出し、本発明を完成し
た。 従つて、本発明は優れた薬理作用を有する一般
式（）で表わされる新規な化合物を提供せんと
するにある。 他の目的は一般式（）の化合物を製造する方
法を提供せんとするにある。 本発明の一般式（）の化合物はジベンゾチエ
ピン系、ジベンゾオキセピン系に大別される。す
なわち、 である。また、本発明の化合物の無毒性塩として
は、ナトリウム、カルシウム、アルミニウムなど
の金属塩、アミン塩などが挙げられる。 本発明の一般式（）の化合物は次に示す方法
によつて製造される。 （式中、Ａ、R1、およびR2は前記と同じ） すなわち、一般式（）のオキソ体を還元する
ことにより一般式（）の新規カルボン酸誘導体
が製造される。 反応はアルコール類、エーテル類などの有機溶
媒中、還元剤で処理することにより行なわれる。
還元剤としては水素化ホウ素ナトリウムが好まし
い。 尚、原料である一般式（）のオキソ体は特願
昭51−145403号、特願昭51−145404号、特願昭53
−22097号に記載の方法により製造される。 一般式（）で表わされる本発明化合物は優れ
た抗炎症作用を有する。以下に本発明化合物をカ
ラゲニン浮腫法を用いて検討した薬理結果を、既
知の代表的消炎剤の効果と対比して示す。 すなわち、１群５〜７匹からなる体重約100ｇ
のwister系雄性ラツトに本発明化合物または既知
の代表的消炎剤を経口投与し、１時間後に１％カ
ラゲニン生理食塩水0.1ml／ラツトを後肢足蹠皮
下に注射し、足蹠容積をVolume differential
meterを用いて経時的に測定した。カラゲニンを
注射してから３時間目の抑制率を表１に示す。 【表】 【表】 表１より、本発明化合物は既知の代表的消炎剤
の数倍の消炎作用を有し、消炎剤として有用であ
ることがわかる。 本発明の化合物は医薬として用いる場合には、
それ自体あるいはその塩の形で使用できる。塩と
しては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ア
ルミニウムのような無毒性塩とするのが好まし
い。 本発明の化合物は、経口投与、非経口投与のい
ずれにおいても作用を発揮し、経口、注射、経直
腸、局所投与用の剤型にすることができる。 経口投与用の固体剤型としては、カプセル、錠
剤、丸剤、粉末剤、顆粒剤がある。これらの剤型
の場合の添加剤としては、白糖、乳糖、澱粉等の
賦形剤の他にステアリン酸マグネシウムのような
滑沢剤を使用することができる。また腸溶性、徐
放性を持つた剤型にすることもできる。経口投与
用の液体剤型としては、乳化剤、溶液剤、懸濁
剤、シロツプ剤、エリキシル剤等がある。これら
の剤型の場合の添加剤としては、精製水、アルコ
ール類等の溶剤の他に、湿潤剤、乳化剤、懸濁剤
等の補助剤を加えることができる。 本発明化合物の非経口投与用製剤としては注射
剤、座剤等がある。注射剤の場合には殺菌した水
性または非水性溶液にすることができる。溶剤の
例としては、プロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、植物油、有機酸エステル等が挙げ
られる。また、粉末充填の形にして、使用前に溶
剤に溶かすことのできる剤型にしてもよい。座剤
の場合にはココア、バターあるいは座薬用ワツク
スのような賦形剤を加える。 本発明の化合物の投与量は、症状、投与経路、
投与期間等によつて異なるが、一般的には、人間
の場合、１日20〜1000mgが好適である。 次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。 実施例 １ ２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベ
ンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオ
ン酸： ２−（10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオン酸241
mgをテトラヒドロフラン２mlに溶解し、水素化ホ
ウ素ナトリウム200mgを加え室温にて４時間撹拌
した。反応液を塩酸酸性としてクロロホルムにて
抽出した。抽出液を1N水酸化ナトリウム水溶液
に転溶し、アルカリ層を塩酸酸性としてクロロホ
ルムにて抽出した。飽和食塩水にて洗浄後、無水
硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去して、
淡黄色結晶を得、シリカゲル８ｇを用いてカラム
クロマトグラフイーに付し、クロロホルムにて溶
出し、さらにクロロホルム−メタノールから再結
晶して融点158〜158.5℃の２−（10・11−ジヒド
ロ−11−ヒドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン
−２−イル）プロピオン酸の無色結晶172mg（収
率71％）を得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3370（OH）、1695（Ｃ＝Ｏ） NMR（DMSO−d6）δ：1.30（3H、ｄ、Ｊ＝７
Hz、＝CHCH3 ） 3.00〜3.80（3H、ｍ、＝CH2 および＝ＣＨ
CH3） 5.10〜5.42（1H、ｍ、＝ＣＨOH） 5.50〜5.80（1H、b.s.−ＯＨ） 6.98〜7.50（7H、ｍ、芳香族プロトン） MS ｍ／ｅ：300（M+） 実施例 ２ ２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベ
ンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオ
ンアミド： ２−（10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロピオンアミ
ド500mgをエタノール10mlに懸濁し、水素化ホウ
素ナトリウム500mgを加えて室温にて３時間撹拌
した。反応液に水を加えて酢酸エチルにて抽出
し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した。溶媒を留去して淡黄色油状物を
得、シリカゲル20ｇを用いてカラムクロマトグラ
フイーに付し、クロロホルムにて溶出し、更に酢
酸エチル−ｎ−ヘキサンから再結晶して融点114
〜115℃の２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキ
シジベンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）プロ
ピオンアミドの微黄色結晶327mg（収率65％）を
得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3380、3200（−OHおよび−
NH2）、1660（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl3）δ：1.41（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz、＝
CHCH3 ） 2.90（1H、ｍ、−ＯＨ） 3.20〜3.80（3H、ｍ、＝ＣH2 および＝ＣＨ
CH3） 5.20〜5.40（1H、b.s.＝ＣＨOH） 5.40〜5.80（2H、b.s.−ＮH2 ） 6.96〜7.60（7H、ｍ、芳香族プロトン） 実施例 ３ ２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベ
ンゾ〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イル）プロピ
オンアミド： ２−（10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イン）プロピオンア
ミド200mgをエタノール４mlに懸濁し、氷冷下に
水素化ホウ素ナトリウム100mgを加えて１時間撹
拌した。反応液に水を加えて酢酸エチルにて抽出
し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウム
にて乾燥した。溶媒を留去して微黄色油状物を
得、シリカゲル８ｇを用いてカラムクロマトグラ
フイーに付し、クロロホルム：メタノール＝50：
１にて溶出して２−（10・11−ジヒドロ−11−ヒ
ドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イ
ル）プロピオンアミドの無色油状物177mg（収率
88％）を得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：1660（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl3）δ：1.42（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz、＝
CHCH3 ） 2.38（1H、b.s.−ＯＨ） 2.92〜3.57（3H、ｍ、＝ＣH2 およびＣＨCH3） 4.96（1H、dd、Ｊ＝２、８Hz、＝ＣＨOH） 5.44（2H、b.s.−CONH2 ） 6.86〜7.34（7H、ｍ、芳香族プロトン） MS ｍ／ｅ：283（M+） 実施例 ４ （10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イル）アセトアミ
ド： （10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕オキセピン−２−イル）アセトアミド
267mgをエタノール40mlに懸濁し、水素化ホウ素
ナトリウム76mgを加えて室温にて５時間撹拌し
た。水を加え、食塩を飽和させた後酢酸エチルに
て抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥した。溶媒を留去して、酢酸エチ
ルから再結晶して、融点160〜161℃の（10・11−
ジヒドロ−11−ヒドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕オ
キセピン−２−イル）アセトアミドの無色リン片
状晶258mg（収率96％）を得た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、3180（NH）、1695（Ｃ＝
Ｏ） NMR（（CD3）2CO）δ：3.15〜3.33（2H、ｔ、
C10 Ｈ） 3.39（2H、ｓ、ＣH2 CONH2） 4.46（1H、ｄ、Ｊ＝４Hz、＝CHOＨ） 4.93〜5.15（1H、ｍ、＝ＣＨOH） 5.9〜6.7（2H、b.d、CONH2 ） 6.91〜7.46（7H、ｍ、芳香族プロトン） 実施例 ５ （10・11−ジヒドロ−11−ヒドロキシジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）−酢酸： （10・11−ジヒドロ−11−オキソジベンゾ
〔ｂ・ｆ〕チエピン−２−イル）−酢酸284mgをテ
トラヒドロフラン30mlに溶解し、水素化ホウ素ナ
トリウム190mgを加えて室温にて４時間撹拌し
た。水及び酢酸を加えた後、反応液を濃縮し、酢
酸エチルにて抽出した。飽和食塩水にて洗浄後、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去し
て得た粗結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンから再
結晶して融点170〜171℃の（10・11−ジヒドロ−
11−ヒドロキシジベンゾ〔ｂ・ｆ〕チエピン−２
−イル）−酢酸の無色結晶169mg（収率69％）を得
た。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3240（OH）、1710（CO） NMR（アセトン−ｄ ６ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：3.39〜4.01
（4H、ｍ、 【式】 と−ＣH2 CO−） 5.39〜5.80（1H、ｍ、【式】） 7.06〜7.72（7H、ｍ、芳香族プロトン）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ａは酸素原子あるいは硫黄原子を、R1は
水素原子あるいはメチル基を、R2はヒドロキシ
基あるいはアミノ基を示す） で表わされる新規カルボン酸誘導体およびその無
毒性塩。 ２ 一般式 （式中、Ａは酸素原子あるいは硫黄原子を、R1は
水素原子あるいはメチル基を、R2はヒドロキシ
基あるいはアミノ基を示す） で表わされる化合物を還元することを特徴とす
る、一般式 （式中、Ａ、R1、およびR2は前記と同じ） で表わされる新規カルボン酸誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13892878A JPS5566577A (en) | 1978-11-13 | 1978-11-13 | Novel carboxylic derivative and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13892878A JPS5566577A (en) | 1978-11-13 | 1978-11-13 | Novel carboxylic derivative and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5566577A JPS5566577A (en) | 1980-05-20 |
| JPS6141359B2 true JPS6141359B2 (ja) | 1986-09-13 |
Family
ID=15233408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13892878A Granted JPS5566577A (en) | 1978-11-13 | 1978-11-13 | Novel carboxylic derivative and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5566577A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01150479U (ja) * | 1988-04-07 | 1989-10-18 |
-
1978
- 1978-11-13 JP JP13892878A patent/JPS5566577A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01150479U (ja) * | 1988-04-07 | 1989-10-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5566577A (en) | 1980-05-20 |
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