JPS6139991B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6139991B2 JPS6139991B2 JP54105659A JP10565979A JPS6139991B2 JP S6139991 B2 JPS6139991 B2 JP S6139991B2 JP 54105659 A JP54105659 A JP 54105659A JP 10565979 A JP10565979 A JP 10565979A JP S6139991 B2 JPS6139991 B2 JP S6139991B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkaline earth
- earth metal
- scale
- corrosion
- heat exchanger
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 15
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Ba or Be exists Chemical class 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019018 Mg 2 Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N alstonine Natural products C1=CC2=C3C=CC=CC3=NC2=C2N1C[C@H]1[C@H](C)OC=C(C(=O)OC)[C@H]1C2 WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は重油専焼ボイラ等の高温部熱交換器表
面に付着形成させる耐熱型防食被膜に関するもの
である。 近年重油専焼ボイラ等に於いて、NOx対策の
燃焼法改善による火炉上部温度の上昇や脱硫装置
の普及による高S燃料の採用等の要因により、高
温部熱交換器表面に付着するスケールによつて高
温部熱交換器の腐食が起こりつつある。 この高温部熱交換器表面に付着するスケールは
V、Na、S化合物を主成分とする腐食性の強い
V2O5−Na2SO4系の物質である事が知られてい
る。ここで、高温部とは付着スケール表面温度で
400〜1000℃の温度域を云う。 この付着スケールによる腐食に対する対策とし
ては周知の様に大別して、 (1) 高温部熱交換器の材質の改良 (2) 高温部熱交換器表面に付着するスケールの改
質(低S、V燃料への転換や燃料への防食剤の
添加) (3) 高温部熱交換器の表面加工処理 等の方法が現在各方面で研究開発されつつある
が、いずれの方法も経済性、防食性、耐久性等の
点で問題がある。 本発明はこのような従来の方法に於ける欠点を
除去するためになされたもので、前述の分類に従
えば(2)の応用による(3)の改良に関するものであ
り、重油専焼ボイラ等の高温部熱交換器表面に、
Mg、Ca、Ba、Be等のアルカリ土類金属化合物の
1種以上を含有した無機質塗料を、付着形成させ
た、ことを特徴とする耐熱型防食被膜である。 本発明を第1図に従つて説明する。第1図に於
いて1は高温部熱交換器表面の金属、2は同金属
1の表面に形成されたMg、Ca、Ba、Be等のアル
カリ土類金属化合物の1種以上を含有した無機質
塗料、3は同無機質塗料2の表面に付着する腐食
性の強いV2O5−Na2SO4系のスケールである。又
2aはMg、Ca、Ba、Be等アルカリ土類金属化合
物の1種以上を含有した無機質塗料2の内部に存
在する空隙である。 この図に於いて、2がMg、Ca、Ba、Be等アル
カリ土類金属化合物を含有しない無機質塗料の場
合、3は高温に加熱されると溶融して2の内部に
存在する2aを浸透し、結局、1の表面に到達す
る。ここで後記の反応式(1)式、(2)式によつて金属
表面が局部的に酸化及び硫化され、これが拡大し
て1と2との境界を破壊し腐食が進行する。 ところが、前述の2の無機質塗料にMg、Ca、
Ba、Be等アルカリ土類金属化合物が存在する
と、第1図において3が高温に加熱されて溶融し
2の内部に存在する2aに浸透しても、3はこの
2aを通過する間に空隙表面上のMg、Ca、Ba、
Be等のアルカリ土類金属化合物を取込み反応し
て、例えばアルカリ土類金属化合物がMg化合物
の場合MgO−V2O5−Na2SO4系のスケールに変化
するため、3の融点が上昇して空隙内で凝固す
る。 以上の如く本発明は腐食性スケールとアルカリ
土類金属化合物が反応して無機質塗料中の空隙を
ふさぎ、これが耐熱型防食被膜となつて腐食性ス
ケールと金属との接触を断つ事によつて腐食を抑
制する事を特徴としている。 また、本発明においてはMg、Ca、Ba、Be等ア
ルカリ土類金属化合物を添加した無機質塗料だけ
でなくセラミツクやサーメツト等を添加した無機
質塗料でもその効果がある事、そして、添加する
Mg、Ca、Ba、Be等アルカリ土類金属化合物は、
腐食性元素を含まない酸化物、水酸化物、炭酸塩
等やそれらの化合物を含む石灰石(CaCO3)、白
亜(CaCO3)、方解石(CaCO3)、あられ石
(CaCO3)、大理石(CaCO3)、白雲石(CaCO3、
MgCO3)、菱苦土鉱(MgCO3)、毒重石
(BaCO3)、カンラン石((Mg、Fe)2SiO4)、頑火
石(Mg2〔Si2O6〕)、蛇紋石(Mg2Si2O7・
2H2O)、石ジユウ((CaMgFe)SiO3)、リン鉱
(Ca3(PO4)2)、尖晶石(MgO・Al2O3)、石灰重
石(CaWO4)等の如き鉱石でも良い事は云うまで
もない。 反応式 Na2O・6V2O5Na2O・V2O4・5V2O5+1/2O2 M+1/2O2→MO (1) Na2SO4+3R+M→Na2O+3RO+MS (2) 但しR:不特定の還元剤 M:金属 次に実施例によつて本発明を具体的に示す。 腐食事故を起した重油専焼ボイラの高温部熱交
換器に付着していたスケールを採取し、粉砕後、
この腐食スケールに下記4種類の試験片を浸漬し
て腐食試験を行つた。尚試験条件は、酸素濃度;
5vol%、炭酸ガス濃度;15vol%、亜硫酸ガス濃
度;0.5vol%、窒素ガス濃度;残のガス雰囲気と
し、試験温度;700℃、試験時間;100時間及び
500時間であつた。又試験片は20mm×50mm×5mm
のSUS材を用い、無機質塗料は、エチルシリケー
ト加水分解液30wt%ノンリーフアルミニウム粉
30wt%亜鉛末40wt%よりなる塗料を用いた。
面に付着形成させる耐熱型防食被膜に関するもの
である。 近年重油専焼ボイラ等に於いて、NOx対策の
燃焼法改善による火炉上部温度の上昇や脱硫装置
の普及による高S燃料の採用等の要因により、高
温部熱交換器表面に付着するスケールによつて高
温部熱交換器の腐食が起こりつつある。 この高温部熱交換器表面に付着するスケールは
V、Na、S化合物を主成分とする腐食性の強い
V2O5−Na2SO4系の物質である事が知られてい
る。ここで、高温部とは付着スケール表面温度で
400〜1000℃の温度域を云う。 この付着スケールによる腐食に対する対策とし
ては周知の様に大別して、 (1) 高温部熱交換器の材質の改良 (2) 高温部熱交換器表面に付着するスケールの改
質(低S、V燃料への転換や燃料への防食剤の
添加) (3) 高温部熱交換器の表面加工処理 等の方法が現在各方面で研究開発されつつある
が、いずれの方法も経済性、防食性、耐久性等の
点で問題がある。 本発明はこのような従来の方法に於ける欠点を
除去するためになされたもので、前述の分類に従
えば(2)の応用による(3)の改良に関するものであ
り、重油専焼ボイラ等の高温部熱交換器表面に、
Mg、Ca、Ba、Be等のアルカリ土類金属化合物の
1種以上を含有した無機質塗料を、付着形成させ
た、ことを特徴とする耐熱型防食被膜である。 本発明を第1図に従つて説明する。第1図に於
いて1は高温部熱交換器表面の金属、2は同金属
1の表面に形成されたMg、Ca、Ba、Be等のアル
カリ土類金属化合物の1種以上を含有した無機質
塗料、3は同無機質塗料2の表面に付着する腐食
性の強いV2O5−Na2SO4系のスケールである。又
2aはMg、Ca、Ba、Be等アルカリ土類金属化合
物の1種以上を含有した無機質塗料2の内部に存
在する空隙である。 この図に於いて、2がMg、Ca、Ba、Be等アル
カリ土類金属化合物を含有しない無機質塗料の場
合、3は高温に加熱されると溶融して2の内部に
存在する2aを浸透し、結局、1の表面に到達す
る。ここで後記の反応式(1)式、(2)式によつて金属
表面が局部的に酸化及び硫化され、これが拡大し
て1と2との境界を破壊し腐食が進行する。 ところが、前述の2の無機質塗料にMg、Ca、
Ba、Be等アルカリ土類金属化合物が存在する
と、第1図において3が高温に加熱されて溶融し
2の内部に存在する2aに浸透しても、3はこの
2aを通過する間に空隙表面上のMg、Ca、Ba、
Be等のアルカリ土類金属化合物を取込み反応し
て、例えばアルカリ土類金属化合物がMg化合物
の場合MgO−V2O5−Na2SO4系のスケールに変化
するため、3の融点が上昇して空隙内で凝固す
る。 以上の如く本発明は腐食性スケールとアルカリ
土類金属化合物が反応して無機質塗料中の空隙を
ふさぎ、これが耐熱型防食被膜となつて腐食性ス
ケールと金属との接触を断つ事によつて腐食を抑
制する事を特徴としている。 また、本発明においてはMg、Ca、Ba、Be等ア
ルカリ土類金属化合物を添加した無機質塗料だけ
でなくセラミツクやサーメツト等を添加した無機
質塗料でもその効果がある事、そして、添加する
Mg、Ca、Ba、Be等アルカリ土類金属化合物は、
腐食性元素を含まない酸化物、水酸化物、炭酸塩
等やそれらの化合物を含む石灰石(CaCO3)、白
亜(CaCO3)、方解石(CaCO3)、あられ石
(CaCO3)、大理石(CaCO3)、白雲石(CaCO3、
MgCO3)、菱苦土鉱(MgCO3)、毒重石
(BaCO3)、カンラン石((Mg、Fe)2SiO4)、頑火
石(Mg2〔Si2O6〕)、蛇紋石(Mg2Si2O7・
2H2O)、石ジユウ((CaMgFe)SiO3)、リン鉱
(Ca3(PO4)2)、尖晶石(MgO・Al2O3)、石灰重
石(CaWO4)等の如き鉱石でも良い事は云うまで
もない。 反応式 Na2O・6V2O5Na2O・V2O4・5V2O5+1/2O2 M+1/2O2→MO (1) Na2SO4+3R+M→Na2O+3RO+MS (2) 但しR:不特定の還元剤 M:金属 次に実施例によつて本発明を具体的に示す。 腐食事故を起した重油専焼ボイラの高温部熱交
換器に付着していたスケールを採取し、粉砕後、
この腐食スケールに下記4種類の試験片を浸漬し
て腐食試験を行つた。尚試験条件は、酸素濃度;
5vol%、炭酸ガス濃度;15vol%、亜硫酸ガス濃
度;0.5vol%、窒素ガス濃度;残のガス雰囲気と
し、試験温度;700℃、試験時間;100時間及び
500時間であつた。又試験片は20mm×50mm×5mm
のSUS材を用い、無機質塗料は、エチルシリケー
ト加水分解液30wt%ノンリーフアルミニウム粉
30wt%亜鉛末40wt%よりなる塗料を用いた。
【表】
【表】
【表】
以上の様に、本発明によるMg等アルカリ土類
金属化合物を含有した無機質塗料の耐熱型防食被
膜(No.4)は従来の無機質塗料の被膜(No.3)
に比して1/10前後の腐食量であり、耐食性、耐久
性が著しく向上する事が判る。
金属化合物を含有した無機質塗料の耐熱型防食被
膜(No.4)は従来の無機質塗料の被膜(No.3)
に比して1/10前後の腐食量であり、耐食性、耐久
性が著しく向上する事が判る。
第1図は本発明の概念図である。
1……金属、2……アルカリ土類金属化合物を
含有する無機質塗料、2a……2の内部に存在す
る空隙、3……スケール。
含有する無機質塗料、2a……2の内部に存在す
る空隙、3……スケール。
Claims (1)
- 1 重油専焼ボイラ等の高温部熱交換器表面に、
Mg、Ca、Ba、Be等のアルカリ土類金属化合物の
1種以上を含有した無機質塗料を、付着形成させ
た、ことを特徴とする耐熱型防食被膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10565979A JPS5630471A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Heat-resistant corrosion-resistant film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10565979A JPS5630471A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Heat-resistant corrosion-resistant film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5630471A JPS5630471A (en) | 1981-03-27 |
JPS6139991B2 true JPS6139991B2 (ja) | 1986-09-06 |
Family
ID=14413559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10565979A Granted JPS5630471A (en) | 1979-08-20 | 1979-08-20 | Heat-resistant corrosion-resistant film |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5630471A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0279097U (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-18 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0269259U (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-25 |
-
1979
- 1979-08-20 JP JP10565979A patent/JPS5630471A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0279097U (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-18 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5630471A (en) | 1981-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Corey et al. | External corrosion of furnace-wall tubes—II Significance of sulphate deposits and sulphur trioxide in corrosion mechanism | |
AU7649994A (en) | Process for the preparation of calcium aluminates from aluminum dross residues | |
JPS6139991B2 (ja) | ||
JPH08259282A (ja) | 製鋼スラグの安定化処理方法 | |
US3932588A (en) | Ammonium carbonates as cold-end additives to a desulfurization process | |
US5015291A (en) | Process for desulfurization of molten hot metals | |
JP3202484B2 (ja) | 耐熱・耐水性防食被膜 | |
US4312919A (en) | Process of producing a non-agglomerating vanadium coated particle | |
US6289827B1 (en) | Process for the control of ash accumulation and corrosivity associated with selective catalytic reduction technology | |
JP2615167B2 (ja) | 耐熱型防食被膜 | |
Krause et al. | Corrosion and deposits from combustion of solid waste—Part III: effects of sulfur on boiler tube metals | |
JPS594661A (ja) | 耐熱型防食被膜 | |
DE3730442A1 (de) | Verfahren zum schuetzen von metallischen flaechen gegen die korrosion durch oxide von vanadium und/oder natrium | |
JPS62131074A (ja) | 耐熱型防食被膜 | |
JPH0459022A (ja) | 微粉脱硫剤を燃焼排ガスに噴霧する脱硫法 | |
KR100995391B1 (ko) | 제철용 첨가제 조성물 | |
JPH01167382A (ja) | 耐熱型防食被膜 | |
JPS63314284A (ja) | 耐熱型防食被膜 | |
JP3926065B2 (ja) | リン固定化方法 | |
JPS63289076A (ja) | 耐熱型防食被膜 | |
Amin | Oxidation behaviour of AISI-304 steel in the presence of Na2SO4 and Fe2 (SO4) 3 at 973 K | |
WO2023100196A1 (en) | Descaling and antifouling formulations for convection and radiation section and process of preparation thereof | |
Steinmetz et al. | Corrosion of Fe, Ni, Cr, Al and Their Alloys in Simulated Municipal Waste Incineration Conditions | |
CA1137704A (en) | Air heater corrosion prevention | |
Birks | Coal ash deposition and interaction with metal substrates |