JPS6137851A - 印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は組成物に関しそして特にチタニウム化合物を配
合した組成物、好ましくは印刷インキに関する。

発明の内容 本発明に従えば印刷インキはポリマー結合剤、それに対
する溶剤およびＴｉ：Ｐで表現したチタニウム対燐酸エ
ステルのモル比が４：１から１＝２までであるような割
合のチタニウム　オルソエステルと燐酸モノアルキルま
たは燐酸ジアルキルまたはそれら混合物との反応生成物
から成る接着促進剤を含む。

好ましくはこのインキはＴｉ：Ｐのモル比が２：１から
１　：　１．５までである反応生成物を含む。

本発明の印刷インキは基本的に不可欠成分としてチタニ
ウム　オルソエステルと燐酸モノアルキルまたは燐酸ジ
アルキルまたはそれらの混合物との必要かつ望ましいＴ
ｉ：Ｐモル比を与えるような前に記載したような割合の
反応生成物を含む。

概して言えば、反応生成物の基になるチタニウムオルソ
エステルは一般式Ｔｉ　　（ＯＲ＞４　（式中のＲは通
常８個までの炭素原子を含むアルキル基を表わす）を有
する。しかし好ましくはアルキル基は８個よりも少ない
炭素原子を含みそして最も好ましい化合物は３または４
個の炭素原子を含むアルキル基に基づくことが判明した
。もちろん混合イソプロピル　ブチル　チタネートのよ
うな混合したアルキル　オルソチタネートを使うことも
可能である。

概して言えば特殊な反応生成物をつくるために使われる
燐酸モノアルキルは一般式 （Ｒ１０）ＰＯ（ＯＨ）２　をそシテ燐酸ジアルキルは
一般式（Ｒ２０）（Ｒ３０）ＰＯ（ＯＨ）を有するであ
ろう。これらの２式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ
１０個までの炭素原子を含むことができるが好ましくは
５個よりも多くない炭素原子を含むアルキル基を表わす
。好ましくはＲ１、Ｒ２およびＲ３は混合燐酸モノアル
キルおよびジアルキルを使用すべき場合には同一である
が必らずしもそのようにする必要はない。当然もしも望
むならば燐酸ジアルキルは異なるアルキル基を含むこと
ができる。

接着促進剤を含む反応生成物はそれぞれの反応体をどの
ような順序によってでも混合しそして、もしも望むなら
ば、好適な溶剤の存在においてつくられ、その溶剤はも
しも反応混合物中に残ることが許容されるならば薬剤が
混合されるべきインキと相容性であるべきである。有用
であることが判明したそのような溶剤はイソプロピル　
アルコール、ブチル　アルコールまたは工業用メチル変
性エチル　アルコールである。一般に反応は室温におい
て攪拌しながらそしてもしも必要ならば冷却しながら行
なわれる。

前に述べたようにチタニウム　オルソエステルの反応混
合物の使用は印刷インキにおいて価値が高くそしてこれ
らの生成物は単に接着促進剤として作用するばかりでな
くまたインキが変色する傾向を減じそしてインキは熱安
定性であることが判明した。このインキはいくつかの存
在する印刷インキ組成物と比べると無臭である。

特に興味がある本発明のインキはフレキソ印刷インキお
よびグラビア　インキでありそこではポリマー結合剤は
交叉結合性でありそしてそれに対する適切な有機溶剤に
溶かされそしてそのようなインキに使われる典型的結合
剤はニトロセルロースまたはエステル型変性セルロース
、例えば酢酸プロピオン酸セルロースに基づくものであ
る。そのようなポリマー結合剤はしばしばポリアミド、
ポリウレタンまたはその伯の樹脂と混合した形で使われ
る。

インキはまた通常１つまたは１つ以上の顔料およびまた
は１つまたは１つ以上の染料を含みそして使用できる典
型的顔料は着色した無機顔料、白色無機顔料および着色
した有機顔料である。有機染料はインキを適切な色彩に
するために使うことができそしてしばしば二酸化チタニ
ウムのＪ：うな乳白色無機顔料と共に使われる。しかし
本発明の印刷インキは顔料および／または染料を必ずし
も含む必要がないことが判るであろう。

本発明のインキは通常チタニウム　オルソエステルの反
応生成物をインキの全重量の１０重量％までそして好ま
しくは１か６６重間％までの量で含む。

本発明のインキは滑り助剤および可塑剤のようなその他
の添加剤を含むことができる。

本発明のインキは支持体に対するインキの接着が特に大
切なポリエチレンまたは同時押出しポリプロピレン／ポ
リエチレン　フィルムまたはシートでつくられる印刷支
持体に特に使用される。ポリビニリデン　ジクロライド
を被覆したプラスチック材料のようなその他のフィルム
では本発明に従ったチタニウム　オルソエステルの反応
生成物の使用は熱安定性を特にインキに対して与えるの
に有利であることが判明した。

ピロ燐酸ジアルキルをアルコールに溶かすと燐酸モノア
ルキルと燐酸ジアルキルの混合物を生じる。従ってチタ
ニウム　オルソエステルと混合燐酸モノアルキルおよび
ジアルキルとの反応生成物はアルコール中のど口燐酸ジ
アルキルの溶液をチタニウム　オルソエステルと反応さ
せることによって製造することができる。

本発明を以下の実施例中で例解する。

割ｉ九上 撹拌機、凝縮器および滴下漏斗を備えそして２８４ｇの
テトライソプロピル　チタネートを含む丸底フラスコに
漏斗を通しておよそ等モル割合の燐酸モノアミルおよび
燐酸シアミルの市販品混合物２０３！Ｊを徐々に添加し
た。内容物をフラスコと共に、冷却浴中で添加が完了す
るまで攪拌した。

ボールミル中で下記の成分からインキをつくった： 重量部 ニトロセルロース（乾燥重量）　　　　　５．０５ポリ
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　６．７２−〇− ルヂルＴｉ　０２　　　　　　　　　　１５．５４フタ
ル酸ジシクロヘキシル　　　　　５．４６ポリエチレン
　ワックス　　　　　　２．００イソプロパツール　　
　　　　　　　２．１６エ業用メチル変性エチルアルコ
ール　２２．．０２酢酸エチル　　　　　　　　　　　
　２６．１７トルエン　　　　　　　　　　　　　１４
，８８ｉｏｏ、ｏ。

上記のインキ１００重量部に調製した反応生成物の１重
量部を加えた。そのようにしてつくったインキを同時押
出したポリエチレン／ポリプロピレンに印刷したストリ
ップをつくりそして試験するために使用しそして比較の
ために反応生成物を加えないインキを使用してストリッ
プの隣接区域に印刷した。粘着性テープ（７，６ｃｍ幅
）を印刷したストリップに適用して両インキ表面と接触
させそして圧力を加えて良好な接着を確実にした。

次いでテープを急速に両インキから同時に除去しそして
ストリップを目視によって検査した。チタネートを含む
インキはほとんどまたは全く除かれなかったがそれに反
して実質的に総ての未変性インキは粘着性テープによっ
て除去されたことは明らかであった。

両インキによって印刷した同時押出し材料の試料をアル
ミニウム箔の間に置きそして１０秒問およそ１６０℃に
加熱した。加熱した試料を冷やしそして箔を除去して検
査した。変性したインキは未変性インキよりも箔に対し
少なく転写されたことは明らかであった。

Ｋ蒸」シシ ３４０ｇのテトラ−ｎ−ブチル　チタネートおよび燐酸
モノブチルと燐酸ジブチルとのほぼ等モル混合物１８２
ｇから実施例１に記載したのと同様の方法でチタネート
をつくった。

実施例１と同様の方法でチタネートを使ってインキをつ
くりそして同様に試験した。

再度この変性したインキは改良された接着力および耐熱
性を示した。

実施例３ ３４０ｇのテトラ−ｎ−ブチルおよび３０８ｇの工業用
メチル変性エチル　アルコールに激しく攪拌しながら溶
かした１５４ｇの燐酸モノブチルから実施例１に記載す
る装置においてチタネートをつくった。

１．５重量部の溶液を加えた点を除き実施例１の記載と
同様にしてチタネート溶液を使ってインキをつくりそし
て同様に試験した。

変性したインキは実施例１および２のインキと同様に改
良された性質を有することを示した。

実施例４ 実施例１の装置を使って３４０ｇのテトラ−ｎ−ブチル
と２１０ｇの燐酸ジブチルからチタネートをつくった。

チタネートを使用し実施例１と同様にしてインキをつく
りそして同様に試験した。

再度変性したインキは未変性インキと比べて優れた接着
性および耐熱性を示した。

前述実施例において総てのインキはチタネートの添加に
際しまたはその後の貯蔵において変色しなかったことが
観察された。

叉１」［【 実施例１に記載した装置中で２８４ｇのテトライソプロ
ピル　チタネートおよび９４ｇの工業用メチル変性エチ
ール　アルコール中に激しく攪拌しながら溶かした燐酸
モノイソプロピルと燐酸ジイソプロピルとのほぼ等モル
混合物１６１ｇからチタネートをつくった。

実施例１と同様の方法でこのチタネートを使ってインキ
をつくりそして同様に試験した。

変性したインキは実施例１，２．３および４の変性イン
キと同様の性質を有することが示された。

実施例６ １４５ｇのど口燐酸ブチルを５４ｇの工業用メチル変性
エチル　アルコールと反応させて燐酸モノおよびジアル
キルの混合溶液をつくった。

実施例１に記載したものと同様の装置中で上記の溶液を
３４０ｇのテトラ−ｎ−ブチル　チタネートに激しく攪
拌しながら添加してチタネートをつくった。

このチタネートを使用し実施例１と同様の方法でインキ
をつくりそして同様に試験した。この変性したインキは
実施例１，２．３．４および５の変性インキと同様の改
良された性質を示した。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリマー結合剤、それに対する溶剤および接着促
   進剤を含む印刷インキにおいて、その促進剤がＴｉ：Ｐ
   で表現したチタニウム対燐酸エステルのモル比が４：１
   から１：２までであるような割合でチタニウムオルソエ
   ステルと燐酸モノアルキルまたは燐酸ジアルキルまたは
   それらの混合物との反応生成物を含むことを特徴とする
   印刷インキ。
2. （２）Ｔｉ：Ｐのモル比が２：１から１：１．５までで
   ある特許請求の範囲第（１）項に記載の印刷インキ。
3. （３）チタニウムオルソエステルが一般式 Ｔｉ（ＯＲ）＿４（但し式中のＲは８個までの炭素原子
   を含むアルキル基を表わす）を有する特許請求の範囲第
   （１）または（２）項に記載の印刷インキ。
4. （４）Ｒが３または４個の炭素原子を含むアルキル基を
   表わす特許請求の範囲第（３）項に記載の印刷インキ。
5. （５）燐酸モノアルキルが一般式 （Ｒ＿１Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）＿２を有しそして燐酸ジアル
   キルが一般式、（Ｒ＿２Ｏ）（Ｒ＿３Ｏ）ＰＯ（ＯＨ）
   を有する（但し式中のＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそ
   れぞれ１０個までの炭素原子を含むアルキル基を表わす
   ）特許請求の範囲第（１）−（４）項の何れかの１項に
   記載の印刷インキ。
6. （６）Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３がそれぞれ５個まで
   の炭素原子を含むアルキル基を表わす特許請求の範囲第
   （５）項に記載の印刷インキ。
7. （７）Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３が同一アルキル基
   を表わす特許請求の範囲第（５）または（６）項に記載
   の印刷インキ。
8. （８）ポリマー結合剤がニトロセルロースに基づくもの
   である特許請求の範囲第（１）−（７）項の何れかの１
   項に記載の印刷インキ。
9. （９）ポリマー結合剤がエステル型変性セルロースに基
   づくものである特許請求の範囲第（１）−（７）項の何
   れかの１項に記載の印刷インキ。
10. （１０）該ポリマー結合剤がポリアミド、ポリウレタン
    、またはその他の樹脂と混合される特許請求の範囲第（
    ８）または（９）項に記載の印刷インキ。
11. （１１）インキがさらに顔料および／または染料も含む
    特許請求の範囲第（１）−（１０）項の何れかの１項に
    記載の印刷インキ。
12. （１２）該チタニウムオルソエステルの反応生成物がイ
    ンキの全重量の１０重量％までの量で存在する特許請求
    の範囲第（１）−（１１）項の何れかの１項に記載の印
    刷インキ。
13. （１３）その量がインキの重量の１％から６％までであ
    る特許請求の範囲第（１２）項に記載の印刷インキ。
14. （１４）ポリマー結合剤、それに対する溶剤および接着
    促進剤を一緒に混合することから成る印刷インキの製造
    方法において、その促進剤がＴｉ：Ｐで表現したチタニ
    ウム対燐酸エステルのモル比が４：１から１：２までで
    あるような割合でチタニウムオルソエステルと燐酸モノ
    アルキルまたは燐酸ジアルキルまたはそれらの混合物と
    の反応生成物を含むことを特徴とする方法。