JPS6136A - ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法Info
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- JPS6136A JPS6136A JP59118667A JP11866784A JPS6136A JP S6136 A JPS6136 A JP S6136A JP 59118667 A JP59118667 A JP 59118667A JP 11866784 A JP11866784 A JP 11866784A JP S6136 A JPS6136 A JP S6136A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野ン
本発明はフェノールおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノールとイソブチレンから、フェノール類のアル
ミニウム塩系触媒を使用して２゜６−ジ−ｔｅｒｔ−プ
チルグエノールを製造する方法に係り、特に粗反応生成
物からあらかじめ触媒を分離、除去することなく目的物
の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを分離する
方法に関する。
ルフェノールとイソブチレンから、フェノール類のアル
ミニウム塩系触媒を使用して２゜６−ジ−ｔｅｒｔ−プ
チルグエノールを製造する方法に係り、特に粗反応生成
物からあらかじめ触媒を分離、除去することなく目的物
の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを分離する
方法に関する。
（先行技術）
フェノールのオルソ位をイソブチレンで選択的にアルキ
ル化して２．６−ジ−ｔｅｒ’ｔ−プチルフエノールを
製造する方法としては、触媒として、フェノール類のア
ルミニウム塩を用いる方法（特公昭３３−７５３５など
）が知られている。
ル化して２．６−ジ−ｔｅｒ’ｔ−プチルフエノールを
製造する方法としては、触媒として、フェノール類のア
ルミニウム塩を用いる方法（特公昭３３−７５３５など
）が知られている。
ここでフェノール類のアルミニウム塩は、２．６−ジー
ｔｅｒ ｔ−ブチルフェノール製造の触媒として優れた
性能を有しており、工業的に採用されている唯一の方法
であるが、触媒が反ろ液に均一に溶解するために生成物
と触媒との分離が困難である。また、触媒が粗生成物中
に活性な状態で存在すると蒸留時の加熱に、しってアル
キル基の脱離あるいは転移を生じ特にアルキル基が第３
級アルキル基である場合にこの傾向が顕著である。先行
技術によれば、粗生成物からの２゜６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールの分離精製は全て蒸留で行なっており
、そのため、蒸留前に粗生成物から触媒を除去すること
が不可欠である。このような粗生成物から触媒な除去す
る方法として、触媒を水性物質で分解した後分離する方
法が提案されている（例えば、特公昭４〇−１５０１３
，特開昭５５−１３３３２４など）が、いずれも分離操
作が煩雑であるうえ、分離した触媒残渣に油相が付着し
たり、又はフェノール含有廃水を生じたりするなどの欠
点がある。
ｔｅｒ ｔ−ブチルフェノール製造の触媒として優れた
性能を有しており、工業的に採用されている唯一の方法
であるが、触媒が反ろ液に均一に溶解するために生成物
と触媒との分離が困難である。また、触媒が粗生成物中
に活性な状態で存在すると蒸留時の加熱に、しってアル
キル基の脱離あるいは転移を生じ特にアルキル基が第３
級アルキル基である場合にこの傾向が顕著である。先行
技術によれば、粗生成物からの２゜６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールの分離精製は全て蒸留で行なっており
、そのため、蒸留前に粗生成物から触媒を除去すること
が不可欠である。このような粗生成物から触媒な除去す
る方法として、触媒を水性物質で分解した後分離する方
法が提案されている（例えば、特公昭４〇−１５０１３
，特開昭５５−１３３３２４など）が、いずれも分離操
作が煩雑であるうえ、分離した触媒残渣に油相が付着し
たり、又はフェノール含有廃水を生じたりするなどの欠
点がある。
発明の目的、構成、効果）
本発明の目的は前述した先行技術の方法の欠点を解消す
ることにある。すなわち本発明の目的は粗生成物から触
媒を除去することを必要とせず、しかも収率よく、経済
的に２．６−ジーｔｅ 。
ることにある。すなわち本発明の目的は粗生成物から触
媒を除去することを必要とせず、しかも収率よく、経済
的に２．６−ジーｔｅ 。
ｒｔ−ブチルフェノールを製造する方法を提供すること
にある。
にある。
本発明者らは、前述した先行技術の持つ欠点を克服する
ために種々検討した結果、粗生成物から触媒を分離する
ことなしに晶析により高純度の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールを分離できること、との晶析分離液は
そのまま加熱分解することによりイソブチレンおよびフ
ェノール類に再分解され回収できること、および加熱分
解残液中の触媒は反応器ヘリサイクルして循環使用しう
ろことを見出した。
ために種々検討した結果、粗生成物から触媒を分離する
ことなしに晶析により高純度の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールを分離できること、との晶析分離液は
そのまま加熱分解することによりイソブチレンおよびフ
ェノール類に再分解され回収できること、および加熱分
解残液中の触媒は反応器ヘリサイクルして循環使用しう
ろことを見出した。
本発明はこのような新知見に基いて完成されたものでフ
ェノール類のアルミニウム塩系触媒の存在下にフェノー
ルおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとイ
ソブチレンとを反応させて得られる２、６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、フェノール類およびアルミニウ
ム成分とから成る粗生成物から２．６−外−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールを分離精製する方法において、該粗生
成物を晶析して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−・ブチルフェノ
ールを結晶として析出させ、これを分離することからな
る２、６−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルフェノールの製造法
な提供するものである。そして、また本発明は上記で得
られた晶析分離液をそのまま加熱分解することによりイ
ソブチレンとフェノール類とに再分解し、これを回収す
ることにより反応原料の有効利用を可能ならしめる方法
をも提供するものである。
ェノール類のアルミニウム塩系触媒の存在下にフェノー
ルおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとイ
ソブチレンとを反応させて得られる２、６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、フェノール類およびアルミニウ
ム成分とから成る粗生成物から２．６−外−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールを分離精製する方法において、該粗生
成物を晶析して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−・ブチルフェノ
ールを結晶として析出させ、これを分離することからな
る２、６−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルフェノールの製造法
な提供するものである。そして、また本発明は上記で得
られた晶析分離液をそのまま加熱分解することによりイ
ソブチレンとフェノール類とに再分解し、これを回収す
ることにより反応原料の有効利用を可能ならしめる方法
をも提供するものである。
本発明の方法によれば、粗生成物から触媒を除去するこ
となく晶析により純度の高い２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノールを得ることができかつ触媒は繰り返し再
使用できて多量の廃棄物を生じないので工業的に非常に
有利な方法である。勿論、かくの如き本発明の方法は工
業的に極めて容易に実施し得るものである。
となく晶析により純度の高い２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノールを得ることができかつ触媒は繰り返し再
使用できて多量の廃棄物を生じないので工業的に非常に
有利な方法である。勿論、かくの如き本発明の方法は工
業的に極めて容易に実施し得るものである。
本発明で用いるイソブチレンは純粋なものである必要は
なく、例えばナフサ分解によって得られるＣ４留分から
ブタジェンを除いた後の０４混合物であってもよい。イ
ソブチレンは反応性が高いので、原料中に他のオレフィ
ンが存在していても優先的に反応する。
なく、例えばナフサ分解によって得られるＣ４留分から
ブタジェンを除いた後の０４混合物であってもよい。イ
ソブチレンは反応性が高いので、原料中に他のオレフィ
ンが存在していても優先的に反応する。
本発明でいう「フェノール類のアルミニウム塩系触媒」
という用語は、フェノール類のアルミニウム塩卑独触媒
およびそれと他の成分１例えばフェノール類のアルカリ
金属塩等、との組合せ触媒を含むものである。
という用語は、フェノール類のアルミニウム塩卑独触媒
およびそれと他の成分１例えばフェノール類のアルカリ
金属塩等、との組合せ触媒を含むものである。
触媒として使用されるフェノール類のアルミニウム塩は
各棟のフェノール類から誘導すれ得るが、一般にフェノ
ールおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールか
ら誘導されるのが好ましい。一般にアルミニウム塩系触
媒の使用量はフェノールのｏ、ｏｉ〜３０重量係であり
、０．１〜２５重量係が好ましい。触媒の使用量が少な
すぎると反応が十分に進行せず、また触媒は多すぎても
特に効果はない。
各棟のフェノール類から誘導すれ得るが、一般にフェノ
ールおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールか
ら誘導されるのが好ましい。一般にアルミニウム塩系触
媒の使用量はフェノールのｏ、ｏｉ〜３０重量係であり
、０．１〜２５重量係が好ましい。触媒の使用量が少な
すぎると反応が十分に進行せず、また触媒は多すぎても
特に効果はない。
フェノールおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールに対するイソブチレンの使用量は通常モル比で０．
５〜５．好ましくは１〜３である。
ールに対するイソブチレンの使用量は通常モル比で０．
５〜５．好ましくは１〜３である。
イソブチレンの使用量が少なすぎると目的物である２、
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの収量が少なく、
イソブチレンの使用量が多すぎると反応系の圧力が高く
なり未反応イソブチレンの量が増加するのみならず、副
生物である２、 ４．６−）リーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールの割合が増加し２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールへの選択率が低下するだけでなく、後の晶析９
分離の段階で２．４．６− ）リーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールも晶出したり、あるいは２．６−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチル純度低下の原因となったりする。
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの収量が少なく、
イソブチレンの使用量が多すぎると反応系の圧力が高く
なり未反応イソブチレンの量が増加するのみならず、副
生物である２、 ４．６−）リーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールの割合が増加し２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールへの選択率が低下するだけでなく、後の晶析９
分離の段階で２．４．６− ）リーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールも晶出したり、あるいは２．６−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチル純度低下の原因となったりする。
反応条件としては１０〜３００℃、好ましくは５０〜２
００℃の温度で数分〜１０時間、好ましくは１〜５時間
、そして出発原料がフェノールである時には未反応フェ
ノールが３重量係以下になるまで反応させたのち、さら
に１００℃以下、好ましくは１０〜８０℃の温度でｌＯ
分〜５０時間、好ましくは２０分〜２０時間反応させる
。高温１段反応では反応時間を長くしても２．６−ジ−
ｔｃｒｔ−ブチルフェノールの生成割合は７０〜８０モ
ル係の範囲を越えることができないが、上記のように反
応温度を変化させて２段階で反応させると２．６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの生成割合が８０〜９０モ
ル％に向上する。本発明方法の晶析による分離法の採用
にあたっては、晶析される原料中の２．６−ジー ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールの含有率はわずかでも高い方が
回収率および純度の向上に大きく貢献する。
００℃の温度で数分〜１０時間、好ましくは１〜５時間
、そして出発原料がフェノールである時には未反応フェ
ノールが３重量係以下になるまで反応させたのち、さら
に１００℃以下、好ましくは１０〜８０℃の温度でｌＯ
分〜５０時間、好ましくは２０分〜２０時間反応させる
。高温１段反応では反応時間を長くしても２．６−ジ−
ｔｃｒｔ−ブチルフェノールの生成割合は７０〜８０モ
ル係の範囲を越えることができないが、上記のように反
応温度を変化させて２段階で反応させると２．６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの生成割合が８０〜９０モ
ル％に向上する。本発明方法の晶析による分離法の採用
にあたっては、晶析される原料中の２．６−ジー ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールの含有率はわずかでも高い方が
回収率および純度の向上に大きく貢献する。
本発明で用いる粗生成物の晶析法としては。
冷却晶析法、高圧晶析法あるいはこれらの組合せ法など
いずれも用いうるし、回分式、連続式の別を問わない。
いずれも用いうるし、回分式、連続式の別を問わない。
また結晶の分離法としては、減圧濾過、加圧沖過、遠心
分離など任意の手段が採用されうる。この晶析１分離に
よって、粗生成物中の２．６−ジ−１ｃｒｔ−ブチルフ
ェノールの６０％ないしそれ以上を容易に９９％以上の
純度で回収し５る。
分離など任意の手段が採用されうる。この晶析１分離に
よって、粗生成物中の２．６−ジ−１ｃｒｔ−ブチルフ
ェノールの６０％ないしそれ以上を容易に９９％以上の
純度で回収し５る。
晶析分離液の加熱分解処理は１２０〜４００℃。
好ましくは１５０〜３５０℃で行なわれる。晶析分離液
中には触媒が活性を有したまま溶解しており、この触媒
が分解反応をも接触するので加熱分解は容易かつすみや
かに進行する。分解物は主にイソブチレンおよびフェノ
ールで、これらは反応器ヘリサイクルして再使用され５
る。
中には触媒が活性を有したまま溶解しており、この触媒
が分解反応をも接触するので加熱分解は容易かつすみや
かに進行する。分解物は主にイソブチレンおよびフェノ
ールで、これらは反応器ヘリサイクルして再使用され５
る。
そして、少量の４− ｔ６ｒｔ−ブチルフェノール等の
アルキルフェノールが副生するが、これらも合成樹脂や
界面活性剤を始めとする多くの化学品の原料として有用
である。加熱分解の圧力は常圧、加圧どちらでもよい。
アルキルフェノールが副生するが、これらも合成樹脂や
界面活性剤を始めとする多くの化学品の原料として有用
である。加熱分解の圧力は常圧、加圧どちらでもよい。
、装置は特に限定されず、通常の蒸留塔を用い加熱とイ
ソブチレンおよびフェノール類の回収を連続して行なっ
てもよいし、反応釜で晶析分離液を加熱処理後蒸留に付
し、イソブチレンおよびフェノール類と触媒液とを分離
し℃もよい。分離した触媒液はフェノールおよび／また
は２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとイソブチレンとの
反応器に、戻して再使用できる。晶出分離液を加熱分解
しないで触媒を含んだまま出発原料の一部として反応器
へ再循環すれば晶出分離液中にかなりの量、すなわち６
０〜７０モル係程度、含まれている２、６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールを分解してしまうことなく有効に
利用しうるように思われるが、この段階で再循環すると
反応系中の不純物、ことに２．４．６−トリーｔｅｒｔ
−ブチルフェノール。
ソブチレンおよびフェノール類の回収を連続して行なっ
てもよいし、反応釜で晶析分離液を加熱処理後蒸留に付
し、イソブチレンおよびフェノール類と触媒液とを分離
し℃もよい。分離した触媒液はフェノールおよび／また
は２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとイソブチレンとの
反応器に、戻して再使用できる。晶出分離液を加熱分解
しないで触媒を含んだまま出発原料の一部として反応器
へ再循環すれば晶出分離液中にかなりの量、すなわち６
０〜７０モル係程度、含まれている２、６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールを分解してしまうことなく有効に
利用しうるように思われるが、この段階で再循環すると
反応系中の不純物、ことに２．４．６−トリーｔｅｒｔ
−ブチルフェノール。
の割合が増え、２．６−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルフェノ
ールの純度を一定に保とうとすると２．６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールの晶析量を減らさざるをえない場
合があり、この段階での再循環は必ずしも好ましいとは
いえないり 本発明の方法によって製造される２、６−ジ−ｔ６ｒｔ
−ブチルフェノールは工業上重要な用途を有するもので
あり、酸化防止剤や殺虫剤の中間体として使用される。
ールの純度を一定に保とうとすると２．６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールの晶析量を減らさざるをえない場
合があり、この段階での再循環は必ずしも好ましいとは
いえないり 本発明の方法によって製造される２、６−ジ−ｔ６ｒｔ
−ブチルフェノールは工業上重要な用途を有するもので
あり、酸化防止剤や殺虫剤の中間体として使用される。
（具体例）
本発明になる２、６−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルフェノー
ル製造プロセスの一例を第１図で説明する。
ル製造プロセスの一例を第１図で説明する。
反応器１２への仕込みはライン１０よりの触媒液、ライ
ン５よりのフェノールおよびライン４よりのイソブチレ
ンからなり、フェノールとイソブチレンのモル比が好ま
しくは１〜３およびアルミニウム塩系触媒の濃度が反比
器１２への仕込みフェノールに対し好ましくは０．１〜
２５重量％の範囲になるように調節する。反応温度は好
ましくは５０〜２００℃および反応圧力は好ましくは２
〜７０気圧に保ち、反応時間は好ましくは１〜２５時間
がよい。図では反応を回分式で行ない一つの反応器を示
しであるが、複数の反応器を用（・ることもできる。連
続式の場合には、２個の反応器を用い第１の反応器を高
温反応器とし第２の反応器を低温反応器とし両者の間に
冷却器を設けるのが良い。回分式の場合でも複数の反応
器を用いると温度制御が容易であり、また切換運転によ
って半連続的運転をすることもできる。
ン５よりのフェノールおよびライン４よりのイソブチレ
ンからなり、フェノールとイソブチレンのモル比が好ま
しくは１〜３およびアルミニウム塩系触媒の濃度が反比
器１２への仕込みフェノールに対し好ましくは０．１〜
２５重量％の範囲になるように調節する。反応温度は好
ましくは５０〜２００℃および反応圧力は好ましくは２
〜７０気圧に保ち、反応時間は好ましくは１〜２５時間
がよい。図では反応を回分式で行ない一つの反応器を示
しであるが、複数の反応器を用（・ることもできる。連
続式の場合には、２個の反応器を用い第１の反応器を高
温反応器とし第２の反応器を低温反応器とし両者の間に
冷却器を設けるのが良い。回分式の場合でも複数の反応
器を用いると温度制御が容易であり、また切換運転によ
って半連続的運転をすることもできる。
触媒液は、定常運転中においては後記する加熱分解塔底
成分ライン２４よりの再循環触媒を使用するが、運転開
始時および補充分のみライン７よりのアルミニウムおよ
びライン６よりの７エノールを触媒調製槽９で１００〜
２００’Ｃに加熱攪拌し″Ｃ調製する。ライン２４から
の再循環触媒、すなわちこの反応系からの回収触媒は必
ずしも触媒調製槽９を経由させることなくライン１０と
接続するなどして反応器へ直接戻すこともできる。図に
示した方法では、反応器１２は回分式に運転され、加熱
分解塔２２は連続運転するものと考えているのでライン
２４からの触媒液は連続的に得られるので反応器１２と
のタイミングを合わせるために触媒調製槽９が利用され
ている。
成分ライン２４よりの再循環触媒を使用するが、運転開
始時および補充分のみライン７よりのアルミニウムおよ
びライン６よりの７エノールを触媒調製槽９で１００〜
２００’Ｃに加熱攪拌し″Ｃ調製する。ライン２４から
の再循環触媒、すなわちこの反応系からの回収触媒は必
ずしも触媒調製槽９を経由させることなくライン１０と
接続するなどして反応器へ直接戻すこともできる。図に
示した方法では、反応器１２は回分式に運転され、加熱
分解塔２２は連続運転するものと考えているのでライン
２４からの触媒液は連続的に得られるので反応器１２と
のタイミングを合わせるために触媒調製槽９が利用され
ている。
反応器を出た反応生成物はライン１３を経て脱イソブチ
レン塔１４に供給される。塔頂成分（未反応イソブチレ
ン）はライン１５を通ってイソブチレンタ／りｌへ再循
環される。塔底成分はライン１６を通って晶析装置】７
へ供給される。晶析器中で冷却、加圧等によって生成し
た２、６−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルフェノールのスラリ
ーはライン１８を通って結晶分離機１９へ供給される。
レン塔１４に供給される。塔頂成分（未反応イソブチレ
ン）はライン１５を通ってイソブチレンタ／りｌへ再循
環される。塔底成分はライン１６を通って晶析装置】７
へ供給される。晶析器中で冷却、加圧等によって生成し
た２、６−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルフェノールのスラリ
ーはライン１８を通って結晶分離機１９へ供給される。
結晶（２，６−ジ〜ｔｅｒ ｔ−ブチルフェノール製品
）はライン２０より分離される。晶析分離液はライン２
１より加熱分解塔２２（塔底温度１２０〜４００℃）に
供給される。塔底成分（触媒）はライン２４より触媒調
製槽９を経て反応器１２へ再循環される。塔頂成分（イ
ソブチレンおよびフェノール類）はライン２３を通って
イソブチレン分離器２５へ供給される。ガス成分（イソ
ブチレンンはライン２６よりイソブチレンタンクｌへ再
循環される。フェノール類成分はライン２７を通ってフ
ェノール回収塔２８に供給される。塔頂成分（フェノー
ル）はライン２９を通ってフェノールタンク２へ′再循
環される。塔底成分（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２゜４．
６−）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール等高沸点アルキ
ルフェノール類）はライン３０を通って系外へ抜き出さ
れる。
）はライン２０より分離される。晶析分離液はライン２
１より加熱分解塔２２（塔底温度１２０〜４００℃）に
供給される。塔底成分（触媒）はライン２４より触媒調
製槽９を経て反応器１２へ再循環される。塔頂成分（イ
ソブチレンおよびフェノール類）はライン２３を通って
イソブチレン分離器２５へ供給される。ガス成分（イソ
ブチレンンはライン２６よりイソブチレンタンクｌへ再
循環される。フェノール類成分はライン２７を通ってフ
ェノール回収塔２８に供給される。塔頂成分（フェノー
ル）はライン２９を通ってフェノールタンク２へ′再循
環される。塔底成分（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２゜４．
６−）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール等高沸点アルキ
ルフェノール類）はライン３０を通って系外へ抜き出さ
れる。
（実施例）
以下本発明の効果を実施例により説明する。
実施例１
内径２．５ ＣＩ！Ｌｍ 容量１００ ｍｌのステンレ
ス製円筒形耐圧反応器に２０１のフェノール、０．２０
Ｉのアルミニウム片を入れ、１６０℃に１０分間加熱し
てアルミニウムフェノキサイドのフェノール溶液を調製
した。冷却後、２７７９のイソブチレンを加え、１２０
℃のオイルバス中に浸して攪拌しながら反応させた。反
応器内の圧力は反応初期には１６〜１７Ｋｙ／α・Ｇあ
ったが、反応の進行に伴って低下した。反応開始後９０
分経って反応器内の圧力が５．０ＫＩＩ／ｃｒｒＬ−Ｇ
になったところでオイルバスの温度を５０℃に急冷して
さらに１５０分反応させた。その後攪拌を止め１反応器
を冷水中に浸して急冷し、未反応のイソブチレンを放出
したのち微量の種晶を加え粗生成物を１５℃に冷却して
晶析した。そして、窒素雰囲気下で濾過したところ純度
９９．０係の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
の結晶２２ＩＩが得られた。粗生成物および晶析分離液
の組成を表１に示した。
ス製円筒形耐圧反応器に２０１のフェノール、０．２０
Ｉのアルミニウム片を入れ、１６０℃に１０分間加熱し
てアルミニウムフェノキサイドのフェノール溶液を調製
した。冷却後、２７７９のイソブチレンを加え、１２０
℃のオイルバス中に浸して攪拌しながら反応させた。反
応器内の圧力は反応初期には１６〜１７Ｋｙ／α・Ｇあ
ったが、反応の進行に伴って低下した。反応開始後９０
分経って反応器内の圧力が５．０ＫＩＩ／ｃｒｒＬ−Ｇ
になったところでオイルバスの温度を５０℃に急冷して
さらに１５０分反応させた。その後攪拌を止め１反応器
を冷水中に浸して急冷し、未反応のイソブチレンを放出
したのち微量の種晶を加え粗生成物を１５℃に冷却して
晶析した。そして、窒素雰囲気下で濾過したところ純度
９９．０係の２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
の結晶２２ＩＩが得られた。粗生成物および晶析分離液
の組成を表１に示した。
表１ 粗生成物および晶析分離液の組成（モル覧組成分
析の値には触媒を含めていないが、収量Ｉには触媒を含
めである。）晶析による２、６−ジーｔａｒ ｔ−ブチ
ルフェノールの回収率は約６４％であった。
析の値には触媒を含めていないが、収量Ｉには触媒を含
めである。）晶析による２、６−ジーｔａｒ ｔ−ブチ
ルフェノールの回収率は約６４％であった。
上記で得られた晶析分離液２０Ｉ（触媒を含む）を蒸留
フラスコに入れ、２８０℃に加熱した。その結果、塔頂
からイソブチレン１０９゜フェノール１ｉ１６．２Ｆが
回収された。フェノール類の組成を表２に示した。
フラスコに入れ、２８０℃に加熱した。その結果、塔頂
からイソブチレン１０９゜フェノール１ｉ１６．２Ｆが
回収された。フェノール類の組成を表２に示した。
表２ 回収フェノール類の組成（モル％）実施例２
実施例１の加熱分解反応で残留した触媒を含む溶液４Ｉ
Ｉを窒素雰囲気下に実施例１で使用したステンレス製円
筒形耐圧容器に入れ、次に、２０．９のフェノールと２
７１のイソブチレンを加えて実施例１と同様に反応させ
た。反応液組成は表３の通りで触媒の活性は全く低下し
ていないことがわかった。
Ｉを窒素雰囲気下に実施例１で使用したステンレス製円
筒形耐圧容器に入れ、次に、２０．９のフェノールと２
７１のイソブチレンを加えて実施例１と同様に反応させ
た。反応液組成は表３の通りで触媒の活性は全く低下し
ていないことがわかった。
表３ 生 成 物 組 成
（モル先組し、触媒は含まず）
第１図は本発明方法の一具体例を示す系統駆である。
ｌ・・・イソブチレンタンク、 ２・・・フェノ−Ａ
タンク、 ３・・・アルミニウムタンク、 ９・・・
彫媒調製槽、 １２・・・反応器、 １４・・・脱
イソブチレン塔、 １７・・・晶析装置、 １９・
・・結晶分離機、 ２２・・・加熱分解塔、 ２５
・・・イソブチレン分離器、 ２８・・・フェノール
回収塔。 秦Ｉ図 丸
タンク、 ３・・・アルミニウムタンク、 ９・・・
彫媒調製槽、 １２・・・反応器、 １４・・・脱
イソブチレン塔、 １７・・・晶析装置、 １９・
・・結晶分離機、 ２２・・・加熱分解塔、 ２５
・・・イソブチレン分離器、 ２８・・・フェノール
回収塔。 秦Ｉ図 丸
Claims (4)
- （１）フェノール類のアルミニウム塩系触媒の存在下に
フェノールおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ールとイソブチレンを反応させて２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールを製造するに当り、得られた粗生成
物を晶析して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
を結晶として分離することを特徴とする２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールの製造方法。 - （２）用いる触媒が回収触媒である特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 - （３）フェノール類のアルミニウム塩系触媒の存在下に
、フェノールおよび／または２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールとイソブチレンを反応させて２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールを製造するに当り、得られた粗生
成物を晶析して２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルを結晶として分離し、晶析分離液を１２０〜４００℃
の温度で加熱分解し、イソブチレンおよびフェノール類
を回収することを特徴とする２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノールの製造方法。 - （４）用いる触媒が回収触媒である特許請求の範囲第３
項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59118667A JPS6136A (ja) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59118667A JPS6136A (ja) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136A true JPS6136A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0480016B2 JPH0480016B2 (ja) | 1992-12-17 |
Family
ID=14742230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59118667A Granted JPS6136A (ja) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5733873A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Solid state image pickup device |
| JPS57170565A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Photoelectric converter |
| JPS63165336A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| US4846920A (en) * | 1987-12-09 | 1989-07-11 | International Business Machine Corporation | Plasma amplified photoelectron process endpoint detection apparatus |
| EP0347710A2 (en) * | 1988-06-24 | 1989-12-27 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| JP2018526425A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | フェノールをアルキル化する方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514971A (ja) * | 1974-06-10 | 1976-01-16 | Hitachi Ltd | Handotaisochihifukuyogarasu |
| JPS5531127A (en) * | 1978-08-24 | 1980-03-05 | Fukuda Kinzoku Hakufun Kogyo Kk | High toughness ni base building up alloy |
-
1984
- 1984-06-09 JP JP59118667A patent/JPS6136A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514971A (ja) * | 1974-06-10 | 1976-01-16 | Hitachi Ltd | Handotaisochihifukuyogarasu |
| JPS5531127A (en) * | 1978-08-24 | 1980-03-05 | Fukuda Kinzoku Hakufun Kogyo Kk | High toughness ni base building up alloy |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5733873A (en) * | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Solid state image pickup device |
| JPS6261190B2 (ja) * | 1980-08-08 | 1987-12-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | |
| JPS57170565A (en) * | 1981-04-14 | 1982-10-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Photoelectric converter |
| JPS63165336A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノ−ルの製造方法 |
| US4846920A (en) * | 1987-12-09 | 1989-07-11 | International Business Machine Corporation | Plasma amplified photoelectron process endpoint detection apparatus |
| EP0347710A2 (en) * | 1988-06-24 | 1989-12-27 | Ethyl Corporation | Phenol alkylation process |
| JP2018526425A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | フェノールをアルキル化する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0480016B2 (ja) | 1992-12-17 |
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