JPS6136275A - キサントンおよびチオキサントン化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はキサントン及びチオキサントン化合物の製造及
びその光開始剤としての使用に関する。

本発明によれば、下記式■ 〔上式中、ＸはＯまたはＳ全表し、基Ｒはともにそれら
が結合している２個の炭素原子と一緒になって融合芳香
族基を形成してお９．Ｒ１はＣ４〜、８アルキル、ンク
ロＣ５，７アルキル、フェニルＣ１〜４アルキル、Ｃア
ルコキシＣアルキル、Ｃ１〜４１〜４　　　　　　　　
　　　　１〜４アルコキシカルぎニルＣ４Ｎ４アルキル
、０１Ｎ４アルキルカル？ニルオキシＣアルキル、Ｃ１
〜８アル１〜４ コキシ、フェニルＣ１〜４アルコキシ及びハロゲンから
選ばれ、ｎは０，２．１または３である〕で示される化
合物の製造方法が提供される。この方法は、下記式■。

〔上式中、　Ｒ，Ｒ４及びｎは前記規定に同一のもの全
表し、Ｒ５はそれぞれ独立にＣ１〜、２アルコキシを表
すか、または一方のＲ３がＣ１〜、２アルコキシ全表し
、他方のＲ３がハロゲンを表す〕 で示される化合物を、アルカリ性媒体中の硫黄元素、金
員硫化物または金員の硫化水素塩と反応させることを含
んでなる。

この明細書において１式中に一度以上現われる如何なる
記号も、特に断らない限シ、互いに他と独立である。

好ましくは、ハロゲンは塩素または臭素である。

好ましくは、存在するアルキルはＣ？−４アルキルであ
る。

好ましくは、存在するアルカリ金属はナトリウムまたは
カリウムである。

Ｒ３がそれぞれ独立にＣ１〜、２アルコキシである場合
、生成される式Ｉの化合物はＸが０であるようなもので
ｓｂ、一方のＲ５がＣ４〜１２アルコキシであυ、他方
のＲ３がハロダンである場合には、生成される式Ｉの化
合物はＸがＳであるようなものである。しかしながら、
後者の場合、生成物の２０チまでがＸがＯであるような
対応する式■の化合物であり得る。

本発明の方法によシ製造することのできる式■の化合物
のうち好ましいものは、下記式１ｍの化合物である。

（Ｒｌｂ）ｎ・ 〔上式中、ＸはＯまたはＳを表しく好ましくはＳ）。

Ｒ１１ハ水素、Ｃ１〜、８アルキル、フェニルＣ１〜３
アルキル、シクロ０５〜７アルキル、Ｃ１〜８アルコキ
シ、ベンジルオキシ、Ｃ，３アルコキシカルデニルエチ
ルまたはハロダンを表し、ＲｌｂはＣ？−８アルキル。

Ｃ１〜８アルコキシまたはハロダンを表しｍ　ｎ’はＯ
ｌｌまたは２であり、Ｒ′はともにそれらが結合してい
る２個の炭素原子と一緒になって （Ｒ４）ｍ （ａ）　　　　　　　　　　　（ｂｌ （ｅ）　　　　　　　　（ｄ）　　　　　　　（ｅ）全
形成しており、Ｒ２は水素、Ｃ４〜４アルキル、Ｃ４〜
４アルコキシまたはハロゲンを表し、Ｒ４はＣ４〜４ア
ルキルまたはハロゲンを表しく但し１個より多くのＲ４
基がハロゲンであることはないものとする）１ｍは０，
１，２または３である〕好ましい式ＩＩの化合物は下記
式１１ａの化合物である。

〔上式中、Ｒ’、　Ｒ，、、Ｒ２，及びｎ′は前記規定
に同一のものを表し、ｎ′３はそれぞれ独立にＣ４〜６
アルコキシを表すか、またけ１個のＲ％がＣ１〜６アル
コキシ′ｔｌ−表し、他のｎ′３がｃｔまたはＢｒを表
す〕式■及び式１１ｍの化合物は、公知の化合物から公
知の方法によって１例えば、下記式■。

で示される酸クロリドを、下記式Ｗ。

以下７ｊ５白 〔上式中、記号はすべて前記規定に同一のものを表す〕 で示される化合物と、　Ａｔｃｔ５の存在下に、水を含
まない条件で、反応させる（フリーデルクラフッ反応）
ことによシ、製造することができる。

キサントン（即ち式ＩにおいてＸがＯである化合物）及
び特にチオキサントン（即ち式ＩにおいてＸがＳである
化合物）は光開始剤として有用であることが知られてい
る。今や１式■及び式１１ｍの化合物も良好な光開始剤
であるということが見出されたのである。

好ましくは、本発明に係る方法において１式ＩＩの化合
物はアルカリ性媒□体中の硫黄元素とまたは金属硫化物
と反応される。

本発明に係る方法において、金属硫化物が用いられる場
合、この金属硫化物は好ましくはアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の硫化物であり。

さらに好ましくはアルカリ金属の硫化物、最も好ましく
は硫化ナトリウムである。

本発明に係る方法において、アルカリ媒体中の硫黄元素
が用いられる場合、アルカリ性媒体は好ましくは水酸化
物、炭酸塩及び／またはアルコラートである。さらに好
ましくは、アルカリ性媒体はアルカリ金属、アルカリ土
類金属またはアンモニウムの水酸化物、炭酸塩及びアル
コラート（好ましくは水を含まないもの）から選ばれ、
最も好ましくはアルカリ性媒体はアルカリ金属の水酸化
物及び炭酸塩並びにアンモニアから選ばれ、特に好まし
くは炭酸ナトリウムまたはカリウムである。

好ましくは１式ＩＩの化合物１モル当り１モルの硫黄及
び１カチオン当聞のアルカリ性媒体が用いられ、チオキ
サントンが形成される場合には生成されることのあるキ
サントンの１（２０％まで）を補填するために、それよ
り多くの硫黄及びアルカリ性媒体が用いられる。

好ましくは１本発明に係る方法は溶剤系において、特に
極性溶剤系において行われる。好ましい極性溶剤系は、
１種またはそれ以上のエーテル、カルボニル、ヒドロキ
シル、シアナイド、−５Ｏ２及びＳＯ基を含むようなも
のである。さらに好ましくは、溶剤系は非グロトン性溶
剤系であシ、最も好ましくはジメチルスルホキシド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
ヘキサメチルホスホン酸トリアミド、スルホラン、２−
メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及
ヒジメチルホルムアミドから選ばれる１種またはそれ以
上の溶剤を含むものであり、これらのうちではＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド。

Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド及びジメ
チルホルムアミドが特に好ましい。

溶剤の使用態は重要ではなく、純粋なものでなくてよい
。しかしながら、好ましくは１反応源度において反応物
を攪拌可能に（例えばペーストに）するのに十分な社が
用いられる。好ましくけ、式ＩＩの化合物の１モル当り
５０〜１００−の溶剤（例えばジメチルスルホキシド）
が用いられる。

好ましくは１本発明に係る方法は、２０〜２５０℃、さ
らに好ましくＦｉ６０〜１７０℃、最も好ましくは７０
〜１５０℃、特に９５〜１４０℃で行われる。

さらに１本発明によれば光重合性の系と、感光量の式Ｉ
Ｉの化合物とヲ台む、光重合性の組成物が提供される。

好ましくは、存在する唯一の光開始剤が式Ｉの化合物及
び式ＩＩの化合物または式ＩＩの化合物であるようなも
のである。

好ましくは、感光量は存在する光重合性の系の重量の０
．１〜１０重社チ、さらに好ましくは１〜５重ｉｉｓで
ある。

光重合性の系は一般にはよく知られており１例えば、英
国特許１５９５７１０に記載されている。

これらは紫外線硬化性のコーチング及び塗料技術におい
てよく知られている。光重合性の系は、不飽和重合性の
もの１例えばエチレン系不飽和化合物、例えばアクリル
酸化合物、マレイン酸化合物、スチレン化合物及びそれ
らの同族体並びにエポキシ化合物１例えばエポキシ化ア
マニ油を含む。

好ましくは１本発明に係る光重合性組成物は、１種また
はそれ以上の、少なくとも１個のα−Ｃｔｔ−基を有す
るアミン、例えば、トリエチルアミンまたはＮ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンゾフェノンを含む。

好ましくは、本発明の光重合性組成物は、２５０〜４０
０ｎｍの範囲の紫外光に露出することにより重合させる
ことのできるものである。

好ましくは、本発明に係る光重合性の組成物は他の添加
剤、例えば、酸化防止剤、ピグメント。

充填剤を含む。これらの添加剤の使用１は重要ではない
。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

例中部及び饅は重量で示し、現度は℃でおる。

例１〜７は本発明の方法における出発原料である式ＩＩ
の化合物の製造法を示すものである。

例１ ２２Ｊ？（０４−ｔａｒｔ−オクチルメトキシベンゼン
、１７．５部の２−クロロベンゾイルクロリド及び０、
ＩＩＩのＺ　ｎＣ１−２を３０−のテトラクロロエタン
中、１５０°で３時間攪拌した。褐色の溶液が得られ斤
。

１００−の水及び２−の２ＮＮａＯＨ溶液をこの褐色の
浴液に室温で添加し、混合物を１５分間攪拌し。

次いで有機相を分離し、乾燥し、溶剤を蒸留除去した。

残留物を高い減圧下に蒸留しく沸点２２５７Ｑ、００１
饋）、次いでヘキサンから再結晶した。

式１ｍの白色生成物が得られ、これは９７〜９８℃の融
点を有していた。

ｔ　−Ｃ８Ｈ、。

例２〜７ 適当な反応体から出発し１例１の方法と同様にして、下
記式の化合物を製造することができた。

以下ｊ、白 ＩＮ□ 上式中のＲ１−Ｒ４は表１に示されている。

表　　　　　　１ 例８　　　　　　゛ ９．１ｇの２−メトキシ−２′−クロロ−５−ｔａｒｔ
−ブチルベンゾフェノン（Ｍ点ｓｏ〜６２°）ヲ２５−
のジメチルホルムアミドに溶解した。透明な溶液を９８
〜１０００において１時間で４．１５ｇのＮａ２Ｓ　’
　３Ｈ２０と混合した。１１３〜１１５°において３時
間反応後、得られた緑色の混合物ヲ５０゜に冷却し、次
いで２５−の水を次いで３０−のトルエンを添加した。

トルエン相ヲ７０°で添加し、中性の水で洗いｍ剤を次
いで蒸留除去した。残留する黄色のオイルをメタノール
から２回再結晶した。実質的に白色の下記式８ａで示さ
れる結晶化合物が得られ、これは７６〜７７°の融点を
有していた。相当するキサントンの駄はチオキサントン
の収用の約１８チであった。

Ｉ 例９ １３．０９の２−メトキシ−２′−クロロ−５−メチル
ベンゾフェノン（融点４６〜４７°）　ｉ３０ｔｄのジ
メチルスルホキシドに俗解した。攪拌しながら、’１．
２６１１のＮａ２８　・３１（２０’ｉこの溶液に、１
３０〜１３８°で４０分間で添加した。褐色の混合物が
得られた。この混合物を１３４°でさらに４時間攪拌し
１次いで６０°に冷却り、次いで１０Ｔｎｔのメタノー
ル、セして３０ｔｄの水を添加し、次いで反応生成物を
沈澱させた。沈澱を次いで１０°で涙過し、中性の水で
洗浄し、脱色炭の存在下にメタノールから再結晶した。

下記式９ａで示される黄色の結晶化合物が得られ、これ
は１２１〜１２４°の融点を有していた。

例１０ ５．２１１の２−メトキシ−２′−クロロ−５−メチル
ベンゾフェノンを１４−のジエチレンｙ＋）−ｒ−ル、
１．４Ｉ！の硫黄粉末及び８．６Ｉのに２ＣＯ６ととも
に、１３８〜１４０°で１時間半攪拌した。褐色の混合
物が得られた。この混合物に、８０°で１００−の水を
添加し、濃いオイルを得た。水相をデカンテーションに
より除去し、残留するオイルを２０　ｍｌｌのメタノー
ルとともに沸騰させ１次いで混合物を冷却し、得らｆ′
１．ｆｃ黄色の沈澱’ｋｉ濾過した。

次いで、生成物をメタノールから２回再結晶した。

得られた生成物は例９に示した式１ａのものであシ、対
応するキサントンの組は約１８％であった。

例１１ ａ）１５２．４ｇの２−クロロ−２′、５′−ジェトキ
シベンゾフェノン、３２．０ｇの硫黄元素及び１５１．
８．９のに２Ｃｏ、を、１２０−のジエチレングリコー
ルに添加し、１５５°で２３時間攪拌しに０褐色の混合
物が得られた。これ金１１０°に冷却し３００ｍ１のト
ルエン次いで３００ｍ７！の水を添加した。水相を分離
し、トルエン相’ｅ１５０−の水で２回洗浄し、次いで
トルエンを蒸留除去し友。残留物をジオキサン−エタノ
ール混合物から再結晶した。得られた結晶生成物は下記
式１１ａｋ有し。

その融点は１２６〜１２８°であった。相当するキサン
トンは約１８％であった。

以下余白 ｂ）同様に、弐８ａ（例８に規定のもの）の化合物が、
２４−のジエチレングリコール中の６３．３ｇの２−ク
ロロ−２′−エトキシ−５’　−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゾフェノン、９．６．９の硫黄粉末及び３０．２゛ｇの
に２ＣＯ５’を反応体として用い、上記ａ）に類似の方
法で、製造することができた。７０〜７５°の融点を有
する２　−ｔｅｒｔ−ブチルチオキサントンが得られた
（対応するキサントンの量は約１８〜２０チであった）
。

同様に、５７．８１の２−クロロ−２′−エトキシ−５
１−イソノロビルベンゾフェノン、１２．８Ｎの硫黄粉
末、６０．７１のに２ＣＯ５及び４８−のジエチレング
リコールを反応体として用い、上記＆）に類似の方法で
、２−イソノロビルチオキサントン全製造することがで
きた。約１８俤の対応するキサントンが生成された。チ
オキサントンの融点け５４〜６４°であった−０ しかしながら、３３ｇの２−クロロ−２′−エトキシ−
５’　−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２６０ｄの
ジエチレングリコール、７０．４ｇの硫黄粉末及び３３
４ｇのに２ＣＯ３を用い、攪拌下に１５５°に加熱し１
次いで例１１ｍに従って処理することにヨリ、７４〜７
６°の融点を有する２−イソノロビルチオキサントンが
得らね、こｉ、ｌ；ｊ２〜３％のキサントン含有最を有
し７ていた。

例１２〜１６ 適当な反応体から１例８〜１１のいずれかと類似の方法
によって、下記の化合物を製造することができた。

例１２ 例１３ 例１４ 例１５ 例１６ 例１７ １２、ＯＮの２．５−ジェトキシ−２′−メトキシベン
ゾフェノン（融点１０１〜１０２°）及び５．４１のＮ
ａ　Ｓ・３Ｈ２０’ｆｔ　５０　ｍｌのジメチルホルム
アミド中に一緒に添加し、１１４〜１１９°で６時間攪
拌した。褐色の混合物が得られた。この混合物に２０−
の水金７０°で添加し、次いで混合物を室温に冷却し、
生成物を沈澱せしめた。沈澱’ｋＷ過し。

水洗し１次いでメタノールから再結晶した。下記式１７
ａの結晶化合物が得られ、これは１２６〜１２７°の融
点を有していた〇 〇 例１８ ２７、６　ｇの２．２′−ジメトキシ−５−クロロベン
ゾフェノン’に７０ｒｎｅのジメチルホルムアミドに溶
解した。この溶液に、１４．５ｇのＮａｚＳ　・３Ｈ２
０ｋ７０’　　で攪拌下に添加した。褐色の混合物が得
られた。この混合物全攪拌下に３時間反応せしめ。

次いで混合物ヲ６０°に冷却し、濃い混合物が得られ、
生成物を部分的に沈澱せしめた。６０°で混合物を７０
−のメタノールによシ稀釈し、沈澱を５０°で濾過し１
次いで沈澱を洗浄しメタノール−ジオキサンから再結晶
した。生成物は下記式１８ａの化合物であり、１７３〜
１７４°Ｃの融点を有していた。

例１９ １３．６ｇの２．２’　５−トリメトキシベンゾフェノ
ン、３．５Ｐの硫黄粉末及び２１．４ｇのに２ＣＯ３を
３５−のジエチレングリコール中で、１３４〜１３８゜
において４時間攪拌した。褐色の混合物が得られた。反
応混合物に、４０ｍ１のメタノール及び４〇−の水を５
０°で添加し、生成物全沈澱させた。沈澱ヲ１５°にお
いて沢過し、水洗し、乾燥した。

下記式１９ａの実質的に白色の生成物が得られ５これは
１３２〜１３９°の融点１有していた。

ｍ剤として３５ｍ／の２−メトキシエタノールを用いて
も同じ結果が得られ女。

例２０〜２８ 適当な反応体から出発し１例１７〜１９のいずれかと同
様にして、下記式の化合物を製造することができた。

上式中記号は表２に示されているものである。

例２９〜６８ 下記式の化合物が、適当な出発原料から例８〜１１のい
ずれかと同様の方法によシ、製造することがで＠女。

適用例Ａ ６０ｇの、約９０００７１？アズ（７７°）の粘度を有
する、式３３ａ ＣＨ２＝Ｃ圧Ｃ００ＣＨ２−Ｃｆ（（ＯＨ）−ＣＨ２枠
（ＣＨ３顧朔で示されるプレ、ｌ　ＩＪママ−米国特許
３７１３８６４に記載されたもの）、３５ｇのペンタエ
リスリットテトラアクリレート及び４０部のＴｉＯ２（
ＣｈｒｏｎｏａＲＮ６３）　全３本ロールミルにより均
質に混合した。

この混合物に、２．５重Ｉ％の例１に記載した式Ｉａの
化合物を添加した。この混合物をミキサー中２×２５回
転で均質化した。得られた混合物は２つの部分に分離し
た。一方の部分を３〜５μの厚さを有する人ニブリント
のために、紙上にスフ４’チユラで適用し、他の部分を
２０μの厚さを有するアルミニウムホイル上にドクター
ブレートチ適用した。

両方のフィルムを、Ｈｇ中出力ランプ（８０Ｗ／ｃｍ　
）を有するミニ硬化装置（Ｐｒｉｍａｒｃ　）中で高速
で硬化させ、非粘着性のフィルムに乾燥した。

適用例Ｂ ６７部のポリエステル（無水マレイン酸、無水フタル酸
及ヒプロパン１．２−ジオールから製造）及び３３部の
スチレンからなる。１００部の光重合性の系をロールミ
ル中で３８部のＴ　ｉ　Ｏ２（ＣｈｒｏｎｏａＲＮ６３
）とともに均質化した。この混合物に３部の式１ｍ（例
１に規定）の化合物及び３．３部のｐ−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル金添加し１次いで適用例Ａに従
ってさらに処理した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、ＸはＯまたはＳを表し、基Ｒ＿はともにそれ
   らが結合している２個の炭素原子と一緒になって融合芳
   香族基を形成しており、Ｒ＿４はＣ＿１＿〜＿１＿８ア
   ルキル、シクロＣ＿５＿〜＿７アルキル、フェニルＣ＿
   １＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシＣ＿１
   ＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシカルボニ
   ルＣ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルカ
   ルボニルオキシＣ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿
   ８アルコキシ、フェニルＣ＿１＿〜＿４アルコキシ及び
   ハロゲンから選ばれ、ｎは０、２、１または３である〕
   で示される化合物を製造するに当り、下記式II、▲数式
   、化学式、表等があります▼（II） 〔上式中、Ｒ、Ｒ＿１及びｎは前記規定に同一のものを
   表し、Ｒ＿３はそれぞれ独立にＣ＿１＿〜＿１＿２アル
   コキシを表すか、または一方のＲ＿３がＣ＿１＿〜＿１
   ＿２アルコキシを表し、他方のＲ＿３がハロゲンを表す
   〕 で示される化合物を、アルカリ性媒体中の硫黄元素、金
   属硫化物または金属の硫化水素塩と反応させることを含
   んでなる方法。 ２、下記式 I ａ、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 〔上式中、ＸはＯまたはＳを表し、Ｒ＿１＿ａは水素、
   Ｃ＿１＿〜＿１＿８アルキル、フェニルＣ＿１＿〜＿３
   アルキル、シクロＣ＿５＿〜＿７アルキル、Ｃ＿１＿〜
   ＿８アルコキシ、ベンジルオキシ、Ｃ＿１＿〜＿３アル
   コキシカルボニルエチルまたはハロゲンを表し、Ｒ＿１
   ＿ｂはＣ＿１＿〜＿８アルキル、Ｃ＿１＿〜＿８アルコ
   キシまたはハロゲンを表し、ｎ′は０、１または２であ
   り、Ｒ′はともにそれらが結合している２個の炭素原子
   と一緒になって ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｄ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｅ） を形成しており、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまたはハロゲンを表し、
   Ｒ＿４はＣ＿１＿〜＿４アルキルまたはハロゲンを表し
   （但し１個より多くのＲ＿４基がハロゲンであることは
   ないものとする）、ｍは０、１、２または３である〕 で示される化合物を製造するに当り、下記式IIａ▲数式
   、化学式、表等があります▼（IIａ） 〔上式中、Ｒ′、Ｒ＿１＿ａ、Ｒ＿１＿ｂ及びｎ′は前
   記規定に同一のものを表し、Ｒ′＿３はそれぞれ独立に
   Ｃ＿１＿〜＿６アルコキシを表すか、または１個のＲ′
   ＿３がＣ＿１＿〜＿６アルコキシを表し、他のＲ′＿５
   がＣｌまたはＢｒを表す〕で示される化合物を、アルカ
   リ性媒体中の硫黄元素、金属硫化物または金属の硫化水
   素塩と反応させることを含んでなる、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、式IIの化合物がアルカリ性媒体中の硫黄元素、また
   は金属硫化物と反応される、特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の方法。 ４、アルカリ性媒体が水酸化物、炭酸塩及び／またはア
   ルコラートである特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
   に記載の方法。 ５、アルカリ性媒体がアルカリ金属の水酸化物及び炭酸
   塩から選ばれる特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、アルカリ性媒体が炭酸ナトリウム及びカリウムから
   選ばれる特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、金属硫化物がアルカリ金属またはアルカリ土類金属
   の硫化物である、特許請求の範囲第１または第２項記載
   の方法。 ８、金属硫化物が硫化ナトリウムである特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ９、溶剤系で行われる特許請求の範囲第１〜８項のいず
   れかに記載の方法。 １０、溶剤系が極性溶剤系である特許請求の範囲第９項
   記載の方法。 １１、溶剤系が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメ
   チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチ
   ルホスホン酸トリアミド、スルホラン、２−メトキシエ
   タノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
   ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジメチル
   ホルムアミドから選ばれる１種またはそれ以上の溶剤を
   含む、特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、反応の温度範囲が２０〜２５０℃である特許請求
   の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の方法。 １３、温度範囲が９５〜１４０℃である特許請求の範囲
   第１２項記載の方法。 １４、光重合性の系と、感光量の、特許請求の範囲第１
   項に規定した式IIの化合物とを含む重合性組成物。 １５、光重合性の系と、感光量の特許請求の範囲第２項
   に規定した式IIａの化合物とを含む、重合性組成物。 １６、感光量が存在する光重合性の系の０．１〜１０重
   量％である、特許請求の範囲第１４または第１５項記載
   の組成物。 １７、光重合性の系がエチレン系不飽和化合物及びエポ
   キシ化合物から選ばれる特許請求の範囲第１４〜１６項
   のいずれかに記載の組成物。 １８、光重合性の系がアクリル酸化合物、マレイン酸化
   合物、スチレン化合物及びエポキシ化アマニ油から選ば
   れる、特許請求の範囲第１７項記載の組成物。