JPS6136110A - 結晶鉄アルミノリン酸塩 - Google Patents
結晶鉄アルミノリン酸塩Info
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- JPS6136110A JPS6136110A JP15567784A JP15567784A JPS6136110A JP S6136110 A JPS6136110 A JP S6136110A JP 15567784 A JP15567784 A JP 15567784A JP 15567784 A JP15567784 A JP 15567784A JP S6136110 A JPS6136110 A JP S6136110A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
便宜上、以下簡単にｌ’−Ｆ Ａ Ｐ ＯＪという記号
をしばしに使用する。一般的種類のＦＡＰＯを構成する
各種の構造を同定するため、各種類には番号を付与して
、たとえばＦＡＰＯ−５、ＦＡＰＯ−１１、ＦＡＰＯ−
３４などして同定する。
をしばしに使用する。一般的種類のＦＡＰＯを構成する
各種の構造を同定するため、各種類には番号を付与して
、たとえばＦＡＰＯ−５、ＦＡＰＯ−１１、ＦＡＰＯ−
３４などして同定する。
「本質的実験化学組成」という用語は、結晶骨格を含む
ことを意味し、気孔糸に存在する任意の有機型取剤を包
含しうるが、反応混合物中に或いは合成後のイオン交換
の結果として含有されることによ）存在しうるようなア
ルカ゛り金属イオン又はその他のイオンを包含しない。
ことを意味し、気孔糸に存在する任意の有機型取剤を包
含しうるが、反応混合物中に或いは合成後のイオン交換
の結果として含有されることによ）存在しうるようなア
ルカ゛り金属イオン又はその他のイオンを包含しない。
存在する場合、これらのイオン種類は主としてｐｅｏ、
−及び（又は）ＡＩＯ，−四面体、ｐｏリン面体に関連
する又はＰＯ！＋四面体に関連しないＦｅｄ；２ 四面
体又は有機型取剤から誘導される有機イオンに対する電
荷均衡性イオンとして作用する。
−及び（又は）ＡＩＯ，−四面体、ｐｏリン面体に関連
する又はＰＯ！＋四面体に関連しないＦｅｄ；２ 四面
体又は有機型取剤から誘導される有機イオンに対する電
荷均衡性イオンとして作用する。
上記の新規な鉄アルミノリン酸塩は、鉄酸化物とアルミ
ナ及びリン酸塩と有機型取剤（すなわち構造指令剤）、
好ましくは周期律表第ＶＡ族の元素の化合物と必要に応
じアルカリ金属との反応原料を含有する反応混合物から
熱水結晶化により合成される。反応混合物をたとえばポ
リテトラフルオロエチレンのような不活性プラスチック
材料でライニングされた密封圧力容器内に入れ、かつ好
ましくは自生圧力下で少なくとも１００℃、好ましくは
１００〜２５０℃の温度にて金蜆アルミノリン＃塩生成
物の結晶が得られるまで通常２時間〜２遁間にわたシ加
熱する。生成物は、たとえけ遠心分離又は濾過のような
便利な方法で回収される０ 本発明のＦＡＰＯ組成物を合成する場合、モル比として
式： ％式％：０ 〔式中、「ＲＪは有機型取剤であシ、「ａ」はｒＲＪの
有効濃度を構成するのに充分な大きさの値を有しかつ０
〜６の範囲であシ、「ｂＪは０〜５００の値、好ましく
は２〜８０の値を有し、「ｘ」、「ｙ」及びｒ−Ｊはそ
れぞれ（Ｆ ｅｘ Ａ ｌｙ Ｐ！ ） Ｏを成分に存
在する鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示し、か
つそれぞれは少なくともα０１の値を有し、しかも第３
図に示す点Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪにょ）規定される
六辺形組成領域内に存在する〕 で表わされる反応混合物組成を使用するのが好適であシ
、上記点ＢＳＦ、４Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪは「Ｘ」、ｒｙＪ
及び「ｚ」につき次の値を示す：モル分率 Ｉ Ｑ、０１ ０．７０ α２９Ｆ
ａｏｌ ［１２９（１７０Ｇ Ｏ，
２９α（ＩＮ Ｏ，７０ＩＩ
Ｏ，４００，０１０，５９Ｉ Ｏ，４００，
５９０，０１Ｊ α２９ ０．７
０ ０．０１反応組成の上記説明において、反応体１
（ｆ （Ｆｅ＋ＡＩ十Ｐ ）−（ｘ十ｙ十ｚ）＝１００
モルの合計に対して基準化されるのに対し、後記の多く
の実施例において反応混合物はＰ、Ｏ，の１００モルに
対し基準化された酸化物モル比として表わされる。後者
の型は、通常の計算により前者の型に容易に変換される
。
ナ及びリン酸塩と有機型取剤（すなわち構造指令剤）、
好ましくは周期律表第ＶＡ族の元素の化合物と必要に応
じアルカリ金属との反応原料を含有する反応混合物から
熱水結晶化により合成される。反応混合物をたとえばポ
リテトラフルオロエチレンのような不活性プラスチック
材料でライニングされた密封圧力容器内に入れ、かつ好
ましくは自生圧力下で少なくとも１００℃、好ましくは
１００〜２５０℃の温度にて金蜆アルミノリン＃塩生成
物の結晶が得られるまで通常２時間〜２遁間にわたシ加
熱する。生成物は、たとえけ遠心分離又は濾過のような
便利な方法で回収される０ 本発明のＦＡＰＯ組成物を合成する場合、モル比として
式： ％式％：０ 〔式中、「ＲＪは有機型取剤であシ、「ａ」はｒＲＪの
有効濃度を構成するのに充分な大きさの値を有しかつ０
〜６の範囲であシ、「ｂＪは０〜５００の値、好ましく
は２〜８０の値を有し、「ｘ」、「ｙ」及びｒ−Ｊはそ
れぞれ（Ｆ ｅｘ Ａ ｌｙ Ｐ！ ） Ｏを成分に存
在する鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示し、か
つそれぞれは少なくともα０１の値を有し、しかも第３
図に示す点Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪにょ）規定される
六辺形組成領域内に存在する〕 で表わされる反応混合物組成を使用するのが好適であシ
、上記点ＢＳＦ、４Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪは「Ｘ」、ｒｙＪ
及び「ｚ」につき次の値を示す：モル分率 Ｉ Ｑ、０１ ０．７０ α２９Ｆ
ａｏｌ ［１２９（１７０Ｇ Ｏ，
２９α（ＩＮ Ｏ，７０ＩＩ
Ｏ，４００，０１０，５９Ｉ Ｏ，４００，
５９０，０１Ｊ α２９ ０．７
０ ０．０１反応組成の上記説明において、反応体１
（ｆ （Ｆｅ＋ＡＩ十Ｐ ）−（ｘ十ｙ十ｚ）＝１００
モルの合計に対して基準化されるのに対し、後記の多く
の実施例において反応混合物はＰ、Ｏ，の１００モルに
対し基準化された酸化物モル比として表わされる。後者
の型は、通常の計算により前者の型に容易に変換される
。
本発明による鉄アルミノリン酸塩を結晶化させる反応混
合物を形成する場合、有機型取剤は慣用のゼオライトア
ルミノケイ酸塩及び微孔質アルミノリン酸塩の合成に使
用することが従来提案された任意のものとすることがで
きる。一般に、これらの化合物は周期律表第ＶＡ族の元
素、特に窒素、リン、砒素及びアンチモン、好ましくは
Ｎ若しくはＰｌ特に好ましくはＮを含有し、これらの化
合物はさらに少なくとも１種の１〜８個の炭素原子を有
するアルキル若しくはアリール基をも有する。
合物を形成する場合、有機型取剤は慣用のゼオライトア
ルミノケイ酸塩及び微孔質アルミノリン酸塩の合成に使
用することが従来提案された任意のものとすることがで
きる。一般に、これらの化合物は周期律表第ＶＡ族の元
素、特に窒素、リン、砒素及びアンチモン、好ましくは
Ｎ若しくはＰｌ特に好ましくはＮを含有し、これらの化
合物はさらに少なくとも１種の１〜８個の炭素原子を有
するアルキル若しくはアリール基をも有する。
型取剤として使用するのに特に好適な窒素含有化合物は
アミン及び第四アンモニウム化合物であシ、後者は一般
に式Ｒ４Ｎ＋（ここで各Ｒは１〜８個の炭素原子を有す
るアルキル若しくは了り−ル基である）により示される
。たとえば（（Ｃｔ４ＨｊｔＮ＊Ｘ０Ｈ）ｔｌ。
アミン及び第四アンモニウム化合物であシ、後者は一般
に式Ｒ４Ｎ＋（ここで各Ｒは１〜８個の炭素原子を有す
るアルキル若しくは了り−ル基である）により示される
。たとえば（（Ｃｔ４ＨｊｔＮ＊Ｘ０Ｈ）ｔｌ。
（とこで「ｘ」は少なくとも２の値を有する）のような
高分子第四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−
、ジ−及びトリーアミンが単独で又は第四アンモニウム
化合物若しくは他の型取化合物と組み合せて有利に使用
される。２種若しくはそれ以上の型取剤の混合物は、新
値の金属アルミノリン酸塩の混合物を生成することがで
き、或いはよル強力な指令性型取剤は他の型取剤との反
応過程を制御して、主とし反応ゲルのｐｌ（条件を確立
するよう作用することができる。代表的型取剤はテトラ
メチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テト
ラプロピルアンモニウム若しくはテトラブチルアンモニ
ウムイオン；ジ−ｎ−プロピルアミン；トリーｎ−プロ
ピルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン
；ピペリジン；シフ四ヘキシルアミン；２−メチルピリ
ジン：Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン：Ｎ、Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン；コリン：Ｎ、Ｎ−ジメチルピペ
ラジン；１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン；Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリ
ジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；５−メチルピ
リジン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ 、
Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタンイオン；ジ−ｎ−ブチルアミン；ネオペンチ
ルアミン；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミ
ン；ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミン；ピロリジン
；及び２−イミダゾリトンを包含する。後記の実施例か
ら容易に判るように、必らずしも全ての型取剤が鉄アル
ミノリン酸塩（ＦＡＰＯ）の全ゆる種類の生成を指令す
るとは限らず、すなわち単一の型取剤は反応条件の適切
な操作により数種のＦＡＰＯ組成物の生成を指令すると
共に、所定のＦＡＰＯ組成物を数種の異なる型取剤を使
用して生成させることもできる。
高分子第四アンモニウム塩も適当に使用される。モノ−
、ジ−及びトリーアミンが単独で又は第四アンモニウム
化合物若しくは他の型取化合物と組み合せて有利に使用
される。２種若しくはそれ以上の型取剤の混合物は、新
値の金属アルミノリン酸塩の混合物を生成することがで
き、或いはよル強力な指令性型取剤は他の型取剤との反
応過程を制御して、主とし反応ゲルのｐｌ（条件を確立
するよう作用することができる。代表的型取剤はテトラ
メチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テト
ラプロピルアンモニウム若しくはテトラブチルアンモニ
ウムイオン；ジ−ｎ−プロピルアミン；トリーｎ−プロ
ピルアミン；トリエチルアミン；トリエタノールアミン
；ピペリジン；シフ四ヘキシルアミン；２−メチルピリ
ジン：Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン：Ｎ、Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン；コリン：Ｎ、Ｎ−ジメチルピペ
ラジン；１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン；Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−メチルエタノ
ールアミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリ
ジン；Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；５−メチルピ
リジン；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ 、
Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタンイオン；ジ−ｎ−ブチルアミン；ネオペンチ
ルアミン；ジ−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミ
ン；ｔ−ブチルアミン；エチレンジアミン；ピロリジン
；及び２−イミダゾリトンを包含する。後記の実施例か
ら容易に判るように、必らずしも全ての型取剤が鉄アル
ミノリン酸塩（ＦＡＰＯ）の全ゆる種類の生成を指令す
るとは限らず、すなわち単一の型取剤は反応条件の適切
な操作により数種のＦＡＰＯ組成物の生成を指令すると
共に、所定のＦＡＰＯ組成物を数種の異なる型取剤を使
用して生成させることもできる。
本発明の方法に鰹も適することが判明したリン源はリン
酸であるが、たとえばトリエチルリン酸エステルのよう
な有機リン酸エステルも満足しうろことが判明し、さら
にたとえば米国特許第４，５１０、４４０号のＡ Ｉ
Ｐ Ｏａ組成物のような結晶性若しくは非晶質アルミノ
リン酸塩も同様である。たとえば臭化テトラブチルホス
ホニウムのような有機リン化合物は明らかにリンの反応
源としては作用しないが、これら化合物は型取剤として
機能する。
酸であるが、たとえばトリエチルリン酸エステルのよう
な有機リン酸エステルも満足しうろことが判明し、さら
にたとえば米国特許第４，５１０、４４０号のＡ Ｉ
Ｐ Ｏａ組成物のような結晶性若しくは非晶質アルミノ
リン酸塩も同様である。たとえば臭化テトラブチルホス
ホニウムのような有機リン化合物は明らかにリンの反応
源としては作用しないが、これら化合物は型取剤として
機能する。
たとえばメタリン酸ナトリウムのような慣用のリン塩を
リン源として少なくとも１部使用しうるが、好適ではな
い。
リン源として少なくとも１部使用しうるが、好適ではな
い。
好適アルミニウム源は、たとえはアルミニウムイソプロ
ボギシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソイ
ドベーマイトである。勿論、適当なリン源である結晶性
若しくは非晶質アルミノリン酸塩は適するアルミニウム
源でもある。ゼオライト合成に使用されるたとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
のような他のアルミニウム源も使用しうるが好適でない
。
ボギシドのようなアルミニウムアルコキシド又はプソイ
ドベーマイトである。勿論、適当なリン源である結晶性
若しくは非晶質アルミノリン酸塩は適するアルミニウム
源でもある。ゼオライト合成に使用されるたとえばギブ
サイト、アルミン酸ナトリウム及び三塩化アルミニウム
のような他のアルミニウム源も使用しうるが好適でない
。
鉄は、その場で反応性第一鉄イオン若しくは第二鉄イオ
ンを生成しうる任意の型で反応系中へ導入することがで
きる。有利には鉄の塩、酸化物若しくは水酸化物を使用
し、たとえは硫酸鉄、酢酸鉄、硝酸鉄などが使用される
。新たに沈澱した酸化鉄、すなわちｒ−Ｆｅ００Ｈのよ
うな他の原料も適している。
ンを生成しうる任意の型で反応系中へ導入することがで
きる。有利には鉄の塩、酸化物若しくは水酸化物を使用
し、たとえは硫酸鉄、酢酸鉄、硝酸鉄などが使用される
。新たに沈澱した酸化鉄、すなわちｒ−Ｆｅ００Ｈのよ
うな他の原料も適している。
ＦＡＰＯ組成物の合成に対して必須ではないが、一般に
反応混合物をかき混ぜ、或いは緩和に攪拌し、及び（又
は）生成させるべきｐＡＰＯ種類の種晶又は位相学的に
同様なアルミノリン酸塩若しくはアルミノケイ酸塩組成
物の種晶を反応混合物に加えて結晶化工程を促進しうろ
ことが判明した。
反応混合物をかき混ぜ、或いは緩和に攪拌し、及び（又
は）生成させるべきｐＡＰＯ種類の種晶又は位相学的に
同様なアルミノリン酸塩若しくはアルミノケイ酸塩組成
物の種晶を反応混合物に加えて結晶化工程を促進しうろ
ことが判明した。
結晶化の後、ＦＡＰＯ生成物を単離し、かつ有利には水
洗しそして風乾する。合成されたままのＰＡＰＯはその
内部気孔系に、生成に使用された型取剤の少なくとも１
種を含有する。特に一般的には、有機成分が、少なくと
も１部分、電荷均衡性カチオンとして存在し、これは一
般に有機物含有反応系から作成した合成されたままのア
ルミノケイ酸塩ゼオライトの場合と同様である。しかし
ながら、成る程度の又は全部の有機成分が特定のＦＡＰ
Ｏ種類において包蔵分子種類であることも可能である。
洗しそして風乾する。合成されたままのＰＡＰＯはその
内部気孔系に、生成に使用された型取剤の少なくとも１
種を含有する。特に一般的には、有機成分が、少なくと
も１部分、電荷均衡性カチオンとして存在し、これは一
般に有機物含有反応系から作成した合成されたままのア
ルミノケイ酸塩ゼオライトの場合と同様である。しかし
ながら、成る程度の又は全部の有機成分が特定のＦＡＰ
Ｏ種類において包蔵分子種類であることも可能である。
一般に、型取剤すなわち包蔵された有機物質は大き過ぎ
てＦＡＰＯ生成物の気孔系を自由に通過することができ
ず。ＦＡＰＯを２００℃〜７００℃の温度で焼成して有
機物質を熱分解させることにより除去せねばならない。
てＦＡＰＯ生成物の気孔系を自由に通過することができ
ず。ＦＡＰＯを２００℃〜７００℃の温度で焼成して有
機物質を熱分解させることにより除去せねばならない。
幾つかの場合、ＰＡＰＯ生成物の気孔は充分に大きく、
型取剤が小さい分子である場合には、これを通過させる
ことができ、したがってその完全な又は部分的な除去を
たとえばゼオライトの場合に行なわれるような慣用の脱
着工程で達成することができる。
型取剤が小さい分子である場合には、これを通過させる
ことができ、したがってその完全な又は部分的な除去を
たとえばゼオライトの場合に行なわれるような慣用の脱
着工程で達成することができる。
本明細壱で使用する「合成されたまま」という用語は、
熱水結晶化法の結果として結晶内気孔系を占有する有機
成分が合成後の処理、により還元されているようなＦ
Ａ Ｐ Ｏ相の条件を包含せず、ここで組成式： ％式％） における「ｍ」の値はα０２未満の値を有する。
熱水結晶化法の結果として結晶内気孔系を占有する有機
成分が合成後の処理、により還元されているようなＦ
Ａ Ｐ Ｏ相の条件を包含せず、ここで組成式： ％式％） における「ｍ」の値はα０２未満の値を有する。
式における他の記号は上記したと同様である。アルミニ
ウムアルコキシドをアルミニウム源として使用するよう
な製造の場合、反応混合物中には必らず対応アルコール
が存在する。何故なら、これはアルコキシドの加水分解
生成物であるからである。このアルコールが合成過程で
型取剤として関与するかどうかはａ詔されていない。し
かしながら、本発明の目的で、このアルコールはたとえ
合成されたままのＦＡＰＯ物質中に存在するとしても型
取剤の８Ｉｌ！類からは省かれる。
ウムアルコキシドをアルミニウム源として使用するよう
な製造の場合、反応混合物中には必らず対応アルコール
が存在する。何故なら、これはアルコキシドの加水分解
生成物であるからである。このアルコールが合成過程で
型取剤として関与するかどうかはａ詔されていない。し
かしながら、本発明の目的で、このアルコールはたとえ
合成されたままのＦＡＰＯ物質中に存在するとしても型
取剤の８Ｉｌ！類からは省かれる。
本発明のＦＡＰＯ組成物はＡＩＯ，−１ＰＯ，、ｐｅｏ
、−及び（又は） Ｐｅａ、単位から生成されるので、
カチオン交換性の問題はゼオライトモレキニラシープの
場合よりも著しく複雑であシ、後者の場合理想的にはＡ
ＩＯ□四面体と′１荷均衡性カチオンとの間には化学量
論関係が存在する。ＦＡＰＯ組成物の場合、ＡｌｏｔＶ
Ｅ面体はＰＯ，四面体又はたとえばアルカリ金属カチオ
ンのような単純なカチオン、反応混合物中に存在するＦ
ｅ＋３若しくはＦ ｅｌ＋２カチオン又は型取剤から誘
導される有機カチオンとの結合によルを気的に均衡する
ことができる。同様に、Ｐｅａ；又はｐｅｏ、−２四面
体はＰＯ，四面体、ｐ ｅ＋ ２若しくはｐ ｅ＋３カ
チオン、型取剤から誘導される有機カチオン又は外来原
料から導入される他の金属カチオンとの結合によりｍ気
的に均衡することができる。さらに、隣接しない人１０
７及びＰＯ，四面体対はＮ＆＋及びＯＨ″″によりそれ
ぞれ均衡十 させるととかできる〔フランゲン及びグロース、モレキ
ニラ・シーブ・ゼオライト−１，ＡＣ８゜ワシントン、
ＤＣ（１９７１））。
、−及び（又は） Ｐｅａ、単位から生成されるので、
カチオン交換性の問題はゼオライトモレキニラシープの
場合よりも著しく複雑であシ、後者の場合理想的にはＡ
ＩＯ□四面体と′１荷均衡性カチオンとの間には化学量
論関係が存在する。ＦＡＰＯ組成物の場合、ＡｌｏｔＶ
Ｅ面体はＰＯ，四面体又はたとえばアルカリ金属カチオ
ンのような単純なカチオン、反応混合物中に存在するＦ
ｅ＋３若しくはＦ ｅｌ＋２カチオン又は型取剤から誘
導される有機カチオンとの結合によルを気的に均衡する
ことができる。同様に、Ｐｅａ；又はｐｅｏ、−２四面
体はＰＯ，四面体、ｐ ｅ＋ ２若しくはｐ ｅ＋３カ
チオン、型取剤から誘導される有機カチオン又は外来原
料から導入される他の金属カチオンとの結合によりｍ気
的に均衡することができる。さらに、隣接しない人１０
７及びＰＯ，四面体対はＮ＆＋及びＯＨ″″によりそれ
ぞれ均衡十 させるととかできる〔フランゲン及びグロース、モレキ
ニラ・シーブ・ゼオライト−１，ＡＣ８゜ワシントン、
ＤＣ（１９７１））。
いずれにせよ、現在まで試験された本発明のＦＡＰＯ組
成物は全て、ゼオライトアルミノケイ酸塩につき従来使
用されたイオン交換技術を用いて分析した場合、カチオ
ン交換能を示し、成る場２６′ 合にはその能力が極めて顕著である。これらは全て各種
類の格子構造に固有である均一な孔径を有し、少なくと
も直径約３Ａである。一般に、イオン交換は、合成の結
果として存在する有機成分が気孔系から除去された後に
のみ可能である。合成されたままのＰＡＰＯ組成物に存
在する水を除去するための脱水は、一般・に常法によっ
て有機成分の除去なしに少なくとも成る程度達成されう
るが、有機物質の不存在は吸着及び脱着工程を著しく容
易化させる。以下説明するように、、ＦＡ、ＰＯ動物質
種々の程度の熱水安定性及び熱安定性を有し、成るもの
はこの点で極めて顕著であり、モレキニラシープ吸着剤
及び炭化水素変換触媒若しくは触媒ベースとしても充分
に機能する。
成物は全て、ゼオライトアルミノケイ酸塩につき従来使
用されたイオン交換技術を用いて分析した場合、カチオ
ン交換能を示し、成る場２６′ 合にはその能力が極めて顕著である。これらは全て各種
類の格子構造に固有である均一な孔径を有し、少なくと
も直径約３Ａである。一般に、イオン交換は、合成の結
果として存在する有機成分が気孔系から除去された後に
のみ可能である。合成されたままのＰＡＰＯ組成物に存
在する水を除去するための脱水は、一般・に常法によっ
て有機成分の除去なしに少なくとも成る程度達成されう
るが、有機物質の不存在は吸着及び脱着工程を著しく容
易化させる。以下説明するように、、ＦＡ、ＰＯ動物質
種々の程度の熱水安定性及び熱安定性を有し、成るもの
はこの点で極めて顕著であり、モレキニラシープ吸着剤
及び炭化水素変換触媒若しくは触媒ベースとしても充分
に機能する。
以下の実施例により本発明を説明する。ＰＡＰＯ組成物
の各作成において、反応ゲルは鉄、アルミニウム及びリ
ンの原料を水と合して作成し、次いでこのゲルを不活性
プラスチック、すなわちポリテトラフルオロエチレンで
ライニングした密封２６＃ ステンレス鋼反応器において数時間結晶化させた。
の各作成において、反応ゲルは鉄、アルミニウム及びリ
ンの原料を水と合して作成し、次いでこのゲルを不活性
プラスチック、すなわちポリテトラフルオロエチレンで
ライニングした密封２６＃ ステンレス鋼反応器において数時間結晶化させた。
試薬を混合して反応混合物を生成させるためには、４種
の方法を用いた。これらの方法は次の通シである： （ａ） 鉄含有試薬を、水を８５重量％のオルトリン
酸水溶液と混合して作成した溶液に溶解させ又は分散さ
せた。得られた鉄及びリンを含有するスラリー又は溶液
を次いでアル４＝ウム源と合し、その後有機型取剤（Ｒ
）を加えて最終反応混合物を生成させる； （ｂ） アルミニウム含有試薬を、水を８５重量％の
オルトリン酸水溶液と混合して作成した溶液へ加えた。
の方法を用いた。これらの方法は次の通シである： （ａ） 鉄含有試薬を、水を８５重量％のオルトリン
酸水溶液と混合して作成した溶液に溶解させ又は分散さ
せた。得られた鉄及びリンを含有するスラリー又は溶液
を次いでアル４＝ウム源と合し、その後有機型取剤（Ｒ
）を加えて最終反応混合物を生成させる； （ｂ） アルミニウム含有試薬を、水を８５重量％の
オルトリン酸水溶液と混合して作成した溶液へ加えた。
次いで、鉄源を加え、そして最終的に有機型取剤を加え
て最終反応混合物を生成させた；（Ｃ） アルミニウ
ム源以外の全ての試薬を僅かに加熱しながら混合し、次
いでこれを攪拌しなからアルｌニウム源へ加えた； （ｄ） 鉄源を水中に溶解させ、次いでこれをアルミ
ニウム源へ加えた。その後、リン源を攪拌しながら加え
、次いで有機型取剤を同じく攪拌しながら加えた。
て最終反応混合物を生成させた；（Ｃ） アルミニウ
ム源以外の全ての試薬を僅かに加熱しながら混合し、次
いでこれを攪拌しなからアルｌニウム源へ加えた； （ｄ） 鉄源を水中に溶解させ、次いでこれをアルミ
ニウム源へ加えた。その後、リン源を攪拌しながら加え
、次いで有機型取剤を同じく攪拌しながら加えた。
水和酸化アル１ニウムが特定゛されているこれらの実施
例において、使用した物質は７４．２重蓋％のＡｌｔｏ
ｓと２５．８重ｉｔ％の水とを含有する市販のプソイド
ベーマイト相とした。
例において、使用した物質は７４．２重蓋％のＡｌｔｏ
ｓと２５．８重ｉｔ％の水とを含有する市販のプソイド
ベーマイト相とした。
反応生成物をＸ線分析にかけた場合、これらＸ線パター
ンは標準Ｘ＠粉末回折技術を用いて得た。
ンは標準Ｘ＠粉末回折技術を用いて得た。
照射線源は高強度の銅ターゲツ）Ｘ線管であって５０に
マかつ４０ｍ＆で操作した。銅Ｋα線及びグラファイト
単色針からの回折パターンを、好適にはＸ線分光光度針
のシンチレーション計数器、パルス高さ分析器及び紙チ
ャート記録計とにより記録する。扁平な圧縮粉末試料を
毎分２°（２０）にて２秒の時定数によ多走査する。１
重位における面間間隔（ｄ）は、２＃（とこでθはチャ
ート紙上で観察されるブラッグ角度である）として表わ
される回折ピークの位置から得られる。強度は、バック
グランＦを差し引いた後の回折ピークの高さから決定し
た。「工・」は最も強い線若しくはピークの強度であり
Ｎ’ｒＩＪはその他の各ピークの強度である。
マかつ４０ｍ＆で操作した。銅Ｋα線及びグラファイト
単色針からの回折パターンを、好適にはＸ線分光光度針
のシンチレーション計数器、パルス高さ分析器及び紙チ
ャート記録計とにより記録する。扁平な圧縮粉末試料を
毎分２°（２０）にて２秒の時定数によ多走査する。１
重位における面間間隔（ｄ）は、２＃（とこでθはチャ
ート紙上で観察されるブラッグ角度である）として表わ
される回折ピークの位置から得られる。強度は、バック
グランＦを差し引いた後の回折ピークの高さから決定し
た。「工・」は最も強い線若しくはピークの強度であり
Ｎ’ｒＩＪはその他の各ピークの強度である。
当業者には理解されるように、パラメータ２θの測定は
人的誤差及び機械的誤差の両者を受け、これらは組み合
せて２θの各記録値に関し約±０．４゜の不正確を与え
る。勿論、この不正確は、２θ値から計算されるｄ間隔
の記録値についても現われる。この不正確さは全ての技
術において一般的であシ、本発明の結晶性物質を互いに
分別しかつ従来技術の組成物から分別するのを妨げない
。示したＸ線パターンの幾つかにおいて、ｄ間隔の相対
強度はｖｓ、 ａ、 ｍｓ 、ｍ、 ｗ及びｖｗの記号
で示され、これらは極めて強い、強い、やや強い、中庸
、弱い及び極めて弱いをそれぞれ示す。
人的誤差及び機械的誤差の両者を受け、これらは組み合
せて２θの各記録値に関し約±０．４゜の不正確を与え
る。勿論、この不正確は、２θ値から計算されるｄ間隔
の記録値についても現われる。この不正確さは全ての技
術において一般的であシ、本発明の結晶性物質を互いに
分別しかつ従来技術の組成物から分別するのを妨げない
。示したＸ線パターンの幾つかにおいて、ｄ間隔の相対
強度はｖｓ、 ａ、 ｍｓ 、ｍ、 ｗ及びｖｗの記号
で示され、これらは極めて強い、強い、やや強い、中庸
、弱い及び極めて弱いをそれぞれ示す。
後記実施例の幾つかにおいて、合成化成物の純度はその
Ｘ線粉末回折パターンを参照して評価した。たとえば、
ＴＡＰＯ−５の試料が「純粋ＴＡＰＯ−５Ｊであると記
載した場合、これはこの試料のＸ線パターンが結晶性不
純物に基づく線をもたないことのみを意味し、非晶質物
質が存在しないことを意味しない。
Ｘ線粉末回折パターンを参照して評価した。たとえば、
ＴＡＰＯ−５の試料が「純粋ＴＡＰＯ−５Ｊであると記
載した場合、これはこの試料のＸ線パターンが結晶性不
純物に基づく線をもたないことのみを意味し、非晶質物
質が存在しないことを意味しない。
例１ （ＦＡＰＯ−５の作成）
（ａ） 混合方法（ａ）を用い、酸化゛物モル比とし
て表わして組成： ｔ ＯＴＥＡＯＨ’、 ０．Ｉ Ｆ ｅ、Ｏｓ ： Ｑ
、９ＡＩ ｔｏｅ ： Ｐ２Ｏ５： ４０ ＨｔＯを有
する反応混合物を作成した。使用した試薬及びそれぞれ
の社は次の辿シである： ０．９ ｇのα−鉄オキシ水
酸化物〔αＦｅ（ＩＩＩ）ＯｏＨ）； ６．２ ｇ。
て表わして組成： ｔ ＯＴＥＡＯＨ’、 ０．Ｉ Ｆ ｅ、Ｏｓ ： Ｑ
、９ＡＩ ｔｏｅ ： Ｐ２Ｏ５： ４０ ＨｔＯを有
する反応混合物を作成した。使用した試薬及びそれぞれ
の社は次の辿シである： ０．９ ｇのα−鉄オキシ水
酸化物〔αＦｅ（ＩＩＩ）ＯｏＨ）； ６．２ ｇ。
水和酸化アルミニウム； １ ｔ５Ｎの８５％オルトリ
ン酸水溶液； １８．９１１の水；１８．４１１の水酸
化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＯＨ）の４０％水
溶液。ゲルを２００℃にて２４時間結晶化させた。固体
生成物をＸ線分析と化学分析とにかけ、主要部のＦＡＰ
Ｏ−５と微址のその他の種に４ＦＡＰＯ−１８とからな
ることが判明した。平均ＴＯ。
ン酸水溶液； １８．９１１の水；１８．４１１の水酸
化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＯＨ）の４０％水
溶液。ゲルを２００℃にて２４時間結晶化させた。固体
生成物をＸ線分析と化学分析とにかけ、主要部のＦＡＰ
Ｏ−５と微址のその他の種に４ＦＡＰＯ−１８とからな
ることが判明した。平均ＴＯ。
単位当ルの水酸化テトラエチルアンモニウムのモル数と
して、この固体生成物の化学組成は次の通シであるとと
が判明した。
して、この固体生成物の化学組成は次の通シであるとと
が判明した。
ｎ ｏ ５Ｔ ｎＡＯｎ ＝ （ｐ ｅ ｏ、ｏ ｙ
Ａ １ａ ４ ｙ ｐｏ４６） ｏｚ ： ｏＯｓ Ｈ
２０Ｘ線粉末圓折パターンは次のデータを特徴とした：
表 Ａ ２θ ｄ、囚 １００ Ｘ Ｉ／Ｉ◎季−恐らく不純
物に起因しうる線 （−ｈ）−ショルダー （ｂ） この例の（ａ）におけるＦＡＰＯ−５組成物
を空気中で６００℃にて３時ｉｉｊ焼成、した。焼成生
成物のＸ線粉末ｌ［ＪＩ折パターンは次のデータを特徴
どした： 表 Ｂ 辛−恐らく不純物に起因する線 （−ｈ）＋ショルダー （Ｃ）上記（ａ）における固体生成物とそれに関連する
少量の残骸を有する粒子につき走査電子顕微鏡試験と組
み合せたＸ線によるエネルギ分散分析（ＥＤＡＸ）は、
ｏｖ４：ｔｏ：ｏ、ｑｓのＦｅ ： Ｐ ：人ｌピーク
高さ比を示した。
Ａ １ａ ４ ｙ ｐｏ４６） ｏｚ ： ｏＯｓ Ｈ
２０Ｘ線粉末圓折パターンは次のデータを特徴とした：
表 Ａ ２θ ｄ、囚 １００ Ｘ Ｉ／Ｉ◎季−恐らく不純
物に起因しうる線 （−ｈ）−ショルダー （ｂ） この例の（ａ）におけるＦＡＰＯ−５組成物
を空気中で６００℃にて３時ｉｉｊ焼成、した。焼成生
成物のＸ線粉末ｌ［ＪＩ折パターンは次のデータを特徴
どした： 表 Ｂ 辛−恐らく不純物に起因する線 （−ｈ）＋ショルダー （Ｃ）上記（ａ）における固体生成物とそれに関連する
少量の残骸を有する粒子につき走査電子顕微鏡試験と組
み合せたＸ線によるエネルギ分散分析（ＥＤＡＸ）は、
ｏｖ４：ｔｏ：ｏ、ｑｓのＦｅ ： Ｐ ：人ｌピーク
高さ比を示した。
例２ （ＦＡＰＯ−５の作成）
（ａ） 混合方法（ｂ）を使用し、酸化物モル比とし
て表わして次の組成： １．０ＴＰＡＯＨ：α２Ｆｅ２０． ： ０．８ＡＩ！
Ｏ！ ：ｐ、ｏｓ ： ５０Ｈ，０を有する反応ゲルを
作成した。使用した試薬及びそれぞれの量は次の通シで
あった： ３．１５ ｇのγ−鉄オキシ水酸化物Ｄｐｅ
（ＩＩＩ）ｏｏＨ）： １ｔ ｏ １１の水和酸化アル
ミニウム；２！１．１ｇの８５％オルトリン酸水溶液：
１６．９ｇの水；及び８ ｔ４ＩＩの水酸化テトラプロ
ピルアンモニウム（ＴＰＡＯＨ）の２５％水浴液。この
ゲルを１５０℃にて２４時間結晶化させた。この固体生
成物をＸ線分析により同定し、主としてＦＡＰＯ−５と
少割合の未同定結晶組成物及びバリスカイトの構造を有
する結晶物質とからなることが判明した。
て表わして次の組成： １．０ＴＰＡＯＨ：α２Ｆｅ２０． ： ０．８ＡＩ！
Ｏ！ ：ｐ、ｏｓ ： ５０Ｈ，０を有する反応ゲルを
作成した。使用した試薬及びそれぞれの量は次の通シで
あった： ３．１５ ｇのγ−鉄オキシ水酸化物Ｄｐｅ
（ＩＩＩ）ｏｏＨ）： １ｔ ｏ １１の水和酸化アル
ミニウム；２！１．１ｇの８５％オルトリン酸水溶液：
１６．９ｇの水；及び８ ｔ４ＩＩの水酸化テトラプロ
ピルアンモニウム（ＴＰＡＯＨ）の２５％水浴液。この
ゲルを１５０℃にて２４時間結晶化させた。この固体生
成物をＸ線分析により同定し、主としてＦＡＰＯ−５と
少割合の未同定結晶組成物及びバリスカイトの構造を有
する結晶物質とからなることが判明した。
（ｂ） 上記（ａ）の手順を反復して、同じ生成物を
作成した。
作成した。
例３ （ＦＡＰＯ−５の作成）
（ａ） 混合方法（ａ）を使用し、次の試薬を混合し
て反応混合物を生成させた： ４．０ Ｉｌの塩化鉄（
…）四水塩〔ＦｅＣ１，０４Ｈ，０） ； １２．４１
の水和酸化アルミニウム； ２５．１１／の８５％オル
トリン酸水溶液：３６５１の水；及び３６．８１１の水
酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水溶液。最終反
応混合物の組成は、酸化物モル比として次の通）であっ
た：１．０ＴＥＡＯＨ： ０．Ｉ Ｆｅ、Ｏ，：
０．９人１，０． ： Ｐ、０． ：
４ ０）１．０とのゲルを１５０℃にて２４時間結晶化
させた。
て反応混合物を生成させた： ４．０ Ｉｌの塩化鉄（
…）四水塩〔ＦｅＣ１，０４Ｈ，０） ； １２．４１
の水和酸化アルミニウム； ２５．１１／の８５％オル
トリン酸水溶液：３６５１の水；及び３６．８１１の水
酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水溶液。最終反
応混合物の組成は、酸化物モル比として次の通）であっ
た：１．０ＴＥＡＯＨ： ０．Ｉ Ｆｅ、Ｏ，：
０．９人１，０． ： Ｐ、０． ：
４ ０）１．０とのゲルを１５０℃にて２４時間結晶化
させた。
得られた固体生成物は、ＦＡＰＯ−５の特徴である次の
Ｘ線粉末回折パターンを有することが判明した。
Ｘ線粉末回折パターンを有することが判明した。
表 Ｃ
７４１１，９５９１
１２，８６，９２１０
１４，８５，９９２６
１９７４，５１７０
２１０４，２５６６
２２，４３，９７１００
２４，８′５．５９ ５
２５．９ ３．４４０ ３４
２９０ ３．０７９ １８
３０．１ ２．９６９ ２０
３３．６ ２．６６７ ５
５４．５ ２．６００ １７
５６．９ ２．４５６ ５
３７７ ２．５８６ １４
４１５ ２．１７６２
４２．２ ２．１（１４
４２，７２，１１８２
４５，６１０７ｓ ２
４７．７ １．９０７ ６
５５．７ １６５０ ５
（ｂ） 上記（ａ）と同じ組成を有する反応混合物を
、同じ試薬と同じ混合方法（ａ）を用いて作成した。
、同じ試薬と同じ混合方法（ａ）を用いて作成した。
ゲルを１５０℃にて１４４時間結晶化させ、そして固体
生成物をＸ線分析と化学゛分析とにかけた。
生成物をＸ線分析と化学゛分析とにかけた。
生成物の化学組成は、平均１゛０！単位当９の水酸化テ
トラエチルアンモニウムのモル数として表わして次の通
シであった： α０５ Ｔ Ｒｈｏ Ｈ、’ （Ｆ ｅａｏ 、ｓ Ａ
ｌＣｌ２ ｙ Ｒａ４ ｑ ）Ｏｔ 、’ ０．０４
Ｆｂ Ｏ合成されたままの生成物のＸ線粉末回折パター
ンは次のデータを特徴とした： 表 Ｄ ２θ ｄ、（Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ。
トラエチルアンモニウムのモル数として表わして次の通
シであった： α０５ Ｔ Ｒｈｏ Ｈ、’ （Ｆ ｅａｏ 、ｓ Ａ
ｌＣｌ２ ｙ Ｒａ４ ｑ ）Ｏｔ 、’ ０．０４
Ｆｂ Ｏ合成されたままの生成物のＸ線粉末回折パター
ンは次のデータを特徴とした： 表 Ｄ ２θ ｄ、（Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ。
１２．９ ６．Ｂ６ １２
１５．０ ５．９１ ２５
１９．８ ４．４８ ６５
２１１ ４．１９
６８２４．８ ３．５９ ４ ２１！、、０ ３．４２７
５３２７２米 ５．２７Ｂ ３ ２９．０ ３．０７９ １８ ３０．１ ２．９６９ １８ ５３．７ ２．６６０ ５ ３４．６ ２．５９２ １７ ３７１ ２．４２５ ４ ５７、８ ２．５８０
１１４１．０ ２．２０１ １ ４１．８ ２．１６１ ２ ４２．４ ２．１０３２ ４３．０ ２．１３２ ３ ４３．８ ２．０６７ １ ４５．２ ２．００８
１４５．８ １９８１
１４７Ｂ １．９０５ ５ ５１．８ １．７７Ｓ５ ２ ５２．２ １．７５２
２釆＝恐らく不純物に起因する線 （Ｃ） 上記（ｂ）の合成されたままのＦＡＰＯ−５
組成物を空気中で６００℃にて３時間焼成し、次いでＸ
線分析にかけた。得られたｘＨ粉末回折パターンは次の
データを特徴とした： 表 Ｅ １９．６４．５３ ２４ ２１１ ４．２１ ３１ ２２．３ ５．９９ ４６ ２４．７ ３．６０ １ ２５．８ ３．４５３ １６ ２Ｂ、９ ３．０８９ ８ ２９９ ２．９８８ ８ ５５．６ ２．６６７ ３ ３４．４ ２．６０７ ７ ５６．９ ２．４５６ ２ ５７．８ ２．３８０ ５ ４０．７ ２．２１７ ＜１ ４１Ｊ ２．１８（５１ ４２，２２，１４１２ ４３，０２，１０３１ ４７，４１，９１８３ ５２、Ｏｔ７５９ １ ５５．２ １．６６４ １ （ｄ） 標゛準マツクベインーベイカー重力式吸着装
置を用いて、上記（Ｃ）の焼成ＦＡＰＯ−５につき吸着
容量を測定した。３５０℃で活性化した試料につき次の
データが得られた。
６８２４．８ ３．５９ ４ ２１！、、０ ３．４２７
５３２７２米 ５．２７Ｂ ３ ２９．０ ３．０７９ １８ ３０．１ ２．９６９ １８ ５３．７ ２．６６０ ５ ３４．６ ２．５９２ １７ ３７１ ２．４２５ ４ ５７、８ ２．５８０
１１４１．０ ２．２０１ １ ４１．８ ２．１６１ ２ ４２．４ ２．１０３２ ４３．０ ２．１３２ ３ ４３．８ ２．０６７ １ ４５．２ ２．００８
１４５．８ １９８１
１４７Ｂ １．９０５ ５ ５１．８ １．７７Ｓ５ ２ ５２．２ １．７５２
２釆＝恐らく不純物に起因する線 （Ｃ） 上記（ｂ）の合成されたままのＦＡＰＯ−５
組成物を空気中で６００℃にて３時間焼成し、次いでＸ
線分析にかけた。得られたｘＨ粉末回折パターンは次の
データを特徴とした： 表 Ｅ １９．６４．５３ ２４ ２１１ ４．２１ ３１ ２２．３ ５．９９ ４６ ２４．７ ３．６０ １ ２５．８ ３．４５３ １６ ２Ｂ、９ ３．０８９ ８ ２９９ ２．９８８ ８ ５５．６ ２．６６７ ３ ３４．４ ２．６０７ ７ ５６．９ ２．４５６ ２ ５７．８ ２．３８０ ５ ４０．７ ２．２１７ ＜１ ４１Ｊ ２．１８（５１ ４２，２２，１４１２ ４３，０２，１０３１ ４７，４１，９１８３ ５２、Ｏｔ７５９ １ ５５．２ １．６６４ １ （ｄ） 標゛準マツクベインーベイカー重力式吸着装
置を用いて、上記（Ｃ）の焼成ＦＡＰＯ−５につき吸着
容量を測定した。３５０℃で活性化した試料につき次の
データが得られた。
動的直径 庄 力 温 度 吸着重量Ｏ１３，
４６９８−１８３１４，５ ０３Ｋ、４６ ７５Ｂ −１８５１９，４ネ
オペンタン ６．２ ｉｏｏ
２５．８ ５．８Ｈ，０２−６５４，６２２，４
１５！４Ｈ，０２，６５１９，４２５，８２１１４（ｅ
） 上記（ｂ）の手順を反復して、上記（ｂ）におけ
ると同じ化学組成を有するゲルを生成させた。このゲル
を２００℃にて３５２時間結晶化させた。固体生成物の
白色部分を化学分析とＸｌｌ１！分析とにかけ、主とし
てＦＡＰＯ−５と少社のＦＡＰＯ−５４及び微量のＦＡ
ＰＯ−２０とからなることが判明した。これら白色固体
の化学組成は次の通多であった： ０．０７ＴＥＡＯＨ： （Ｆｅｏｏ７ＡＩＩ１４３Ｐｏ
、５ｏ）Ｏ，： ０．２６ Ｈ，０（ｆ） この例の
上記（ｂ）におけるＦＡＰＯ−５生威物から秤取した２
ｏ−４ｏミクロン範囲の粒子をＥＤＡＸにより分析し、
００６：１０：０９６のＦＣ：Ｐ：ＡＩピーク高さ比を
有することが判明した。
４６９８−１８３１４，５ ０３Ｋ、４６ ７５Ｂ −１８５１９，４ネ
オペンタン ６．２ ｉｏｏ
２５．８ ５．８Ｈ，０２−６５４，６２２，４
１５！４Ｈ，０２，６５１９，４２５，８２１１４（ｅ
） 上記（ｂ）の手順を反復して、上記（ｂ）におけ
ると同じ化学組成を有するゲルを生成させた。このゲル
を２００℃にて３５２時間結晶化させた。固体生成物の
白色部分を化学分析とＸｌｌ１！分析とにかけ、主とし
てＦＡＰＯ−５と少社のＦＡＰＯ−５４及び微量のＦＡ
ＰＯ−２０とからなることが判明した。これら白色固体
の化学組成は次の通多であった： ０．０７ＴＥＡＯＨ： （Ｆｅｏｏ７ＡＩＩ１４３Ｐｏ
、５ｏ）Ｏ，： ０．２６ Ｈ，０（ｆ） この例の
上記（ｂ）におけるＦＡＰＯ−５生威物から秤取した２
ｏ−４ｏミクロン範囲の粒子をＥＤＡＸにより分析し、
００６：１０：０９６のＦＣ：Ｐ：ＡＩピーク高さ比を
有することが判明した。
例４ （ＰＡＰＯ−５の作成）
（ａ） 鉄源として酢酸鉄（ｎ）を使用し、混合方法
（ａ）と次の試薬の割合とを用いて作成した反ｒ；Ｌ、
混合物からＦＡＰＯ−５を生成させた：３５ｇの無水酢
酸鉄（ＩＩ） ＣＦ”（ＩＩ）（ＯＡｃ）ｔ） ； １
２．４ ｇ ＋７）水和酸化アルミニウムｉ２に１Ｎの
８５％オルトリン酸水浴液７．５７．９１／の水；及び
３６８ｇの水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水
齢液。この反応混合物は、酸化物モル比として表わして
次の化学組成を有した： ｔＯＴＢＡＯＨ： ０．Ｉ Ｆｅ、０３ ： ０．９Ａ
Ｉ２０ａ ： ＰｔＯｓ ： ４ ［ＩＨｔＯゲルの１
部を２００℃にて４０時間結晶化させ、固体生成物はＸ
線分析により主要割合のＦＡＰＯ−５と少Ｍ詞合のＦＡ
ＰＯ−５４と倣旭のＦ’ＡＰＯ−２０とを含有すること
が判明した。固体生成物の１部の化学組成はその化学り
）析により次の通シであることが判明した： α０７ＴＥＡＯ■Ｉ：（Ｆｅｏ６８ＡＩｏ４７Ｒ１１４
，）０２：０．３０■■２０（ｂ） 上記（ａ）にお
けるゲルの残部を１５０℃にて１６８時間結晶化させ、
ＦＡＰＯ−２０が検出されなかった以外は主として上記
（ａ）におけると同じ固体生成物を生成したことが判明
した。
（ａ）と次の試薬の割合とを用いて作成した反ｒ；Ｌ、
混合物からＦＡＰＯ−５を生成させた：３５ｇの無水酢
酸鉄（ＩＩ） ＣＦ”（ＩＩ）（ＯＡｃ）ｔ） ； １
２．４ ｇ ＋７）水和酸化アルミニウムｉ２に１Ｎの
８５％オルトリン酸水浴液７．５７．９１／の水；及び
３６８ｇの水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水
齢液。この反応混合物は、酸化物モル比として表わして
次の化学組成を有した： ｔＯＴＢＡＯＨ： ０．Ｉ Ｆｅ、０３ ： ０．９Ａ
Ｉ２０ａ ： ＰｔＯｓ ： ４ ［ＩＨｔＯゲルの１
部を２００℃にて４０時間結晶化させ、固体生成物はＸ
線分析により主要割合のＦＡＰＯ−５と少Ｍ詞合のＦＡ
ＰＯ−５４と倣旭のＦ’ＡＰＯ−２０とを含有すること
が判明した。固体生成物の１部の化学組成はその化学り
）析により次の通シであることが判明した： α０７ＴＥＡＯ■Ｉ：（Ｆｅｏ６８ＡＩｏ４７Ｒ１１４
，）０２：０．３０■■２０（ｂ） 上記（ａ）にお
けるゲルの残部を１５０℃にて１６８時間結晶化させ、
ＦＡＰＯ−２０が検出されなかった以外は主として上記
（ａ）におけると同じ固体生成物を生成したことが判明
した。
ここに記載した種類のＦＡＰＯ−５は四面体単位ＰＯ，
、ＡＩＯ，−及びＦｅｄ、−とＦｅ０１−２の少なくと
も１方よυなる三次元微孔質結晶骨格構造を有する鉄ア
ルミノリン酸塩物質であシ、その本質的実験化学組成は
、無水基準で次の通シである＝ｍＲ：（Ｆｅ ＡＩ Ｐ
）０１ ｘ ｙｚ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍ」は（ＦｅｘＡｌｙ Ｐ、
）０゜の１モル当シに存在するｒＲＪのモル数を示しか
つ０〜［１３の値を有し、「ｘ」、「ｙ」及びｒ−Ｊは
それぞれ酸化物成分に存在する鉄、アルミニウム及びリ
ンのモル分率を示し、これらモル分率は第１図の三成分
図における点ＡＳＢ、Ｃ及びＤにより規定される組成領
域内にあシ、或いは好ましくは第２図の三成分図におけ
る点ａ）”Ｉ ０％及びｄにより規定される領域内にあ
り、前記鉄アルミノリン酸塩は下記第１表に示す少なく
ともｄｒ＝”＋隔を有する特徴的なＸ線粉末回折パター
ンを有する。本発明の方法により合成されたままの形態
において、「ｍ」は００２〜０３の値を有する。
、ＡＩＯ，−及びＦｅｄ、−とＦｅ０１−２の少なくと
も１方よυなる三次元微孔質結晶骨格構造を有する鉄ア
ルミノリン酸塩物質であシ、その本質的実験化学組成は
、無水基準で次の通シである＝ｍＲ：（Ｆｅ ＡＩ Ｐ
）０１ ｘ ｙｚ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍ」は（ＦｅｘＡｌｙ Ｐ、
）０゜の１モル当シに存在するｒＲＪのモル数を示しか
つ０〜［１３の値を有し、「ｘ」、「ｙ」及びｒ−Ｊは
それぞれ酸化物成分に存在する鉄、アルミニウム及びリ
ンのモル分率を示し、これらモル分率は第１図の三成分
図における点ＡＳＢ、Ｃ及びＤにより規定される組成領
域内にあシ、或いは好ましくは第２図の三成分図におけ
る点ａ）”Ｉ ０％及びｄにより規定される領域内にあ
り、前記鉄アルミノリン酸塩は下記第１表に示す少なく
ともｄｒ＝”＋隔を有する特徴的なＸ線粉末回折パター
ンを有する。本発明の方法により合成されたままの形態
において、「ｍ」は００２〜０３の値を有する。
第１表
７３−７．６ １２．１ −１１６
Ｆｅ１４．８−１５．１ ５．９９
−５．８７ Ｗ−ｍ１９．６−２１０
４．５！＋ −４，４４ｍ−５２１，０−２
１２４，２５−４，１９ｍ−５２２，５−２２，６３，
９９−３，９５ａ−Ｆｅ２５．８−２６．２
５．４５５− ３，４０１ ｍＸ線粉
末回折データが現在得られている合成されたままのＦ
Ａ、 Ｐ Ｏ−５組成物は全て下記第１表の一般化パタ
ーン内にあるパターンを有する。
Ｆｅ１４．８−１５．１ ５．９９
−５．８７ Ｗ−ｍ１９．６−２１０
４．５！＋ −４，４４ｍ−５２１，０−２
１２４，２５−４，１９ｍ−５２２，５−２２，６３，
９９−３，９５ａ−Ｆｅ２５．８−２６．２
５．４５５− ３，４０１ ｍＸ線粉
末回折データが現在得られている合成されたままのＦ
Ａ、 Ｐ Ｏ−５組成物は全て下記第１表の一般化パタ
ーン内にあるパターンを有する。
第■表
２θ ｄ、１Ａ）１０ＯＸ Ｉ／Ｉ。
７．５−７６ １２．１−１１６５ ９１−１０
０１２．８−１３．１ ６．９２−６．７６ １
０−１８１４．８−１５．１ ５．９９−５．８７
５−２６１９６−２［ｌＬｏ ４．５３−４．
４４ ２２−７０２ｔＯ−２１２４，２５−４，１
９３１−６８２２，５−２２，６５，９９−３，９５４
６−１００２４，２−２５，０３，６Ｂ−１５６１−５
２５，８−２６，２＆４５５−５．４０１ １６−
５４２Ｂ、９−２９５ ３．０８９−１．０４８
１２−１８２９！？−３０，４２，９９８−２，９４０
８−２０５５，６−５４，０２，６６７−２，６３７３
−５３４，４−３４，９２，６０７−２，５７１７−１
７３６，９−５７，３２，４５６−２，４１１２−５３
７，７−３８，０２，５８６−２，５６８５−１４４０
，７−４１，０２，２１７−２，２０１０−４４１，３
−４１８２，１８６−２，１６１１−２４２，２−４２
，６２，１４１−２，１２２１−４４２，７−４に１
２．１１８−２．０９９ ０−２４３．６−４４
．０ ２．０７６−２．０５８ １− ２４４．
８−４５．２ ２．００５−２．０００ ０−
１４５．４−４５．８ １．９９８−１．９８１
０− １４７４−４８．２ １．９１８−１８８８
２− ６５１．８−５２．Ｏｔ７６５−１．７５
９ ０− ２５２．２ １．７５２
０− ２５４．０ １６９８ ０−４
５５．２ １．６６４ ０− １５５．
７ １６５０ ０− ５例５ （ＦＡＰ
Ｏ−１１の作成） （ａ） 混合方法（ａ）を用い、酸化物モル比として
表わして次の組成を有する反応混合物を作成した：ＬＯ
Ｐ ｒｌＮＨ： ０．１ ｒｅ、ｏ、 ： ０．９Ａ１
１０１ ： Ｐ２Ｏ３： ４３Ｈ２Ｏ反応混合物を作成
するのに使用した試薬及びその量は次の通りであった：
ＺＯｇの無水酢酸鉄（Ｉｆ）（Ｐｃ（ＩＩ）（ＯＡｃ）
ｔ ）： ２４．７１／の水和酸化アルミニウム：４
６．１ｇの８５％オルトリン酸水溶液；１２０１１の水
；及び２０２Ｉのジ−ｎ−プロピルアミン０得られたゲ
ルの１部を２００℃にて２４時間結晶化させた。回収さ
れた固体生成物をＸ線分析と化学分析とにかけ、主要成
分がＦＡＰＯ−１１からなり、微量のＦＡＰＯ−３１を
伴なうことが判明した。この固体生成物の化学組成は、
平均ＴＯ□単位当シのＰｒ、ＮＨのモル数として表わし
て次の通シであった： α０４Ｐｒ！ＮＨ：（Ｐｅ ＡＩ Ｐ ）０１
：０．０９ Ｈｌｏｏ、１０ ０．４３α４７ 固体生成物のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴
とした： 表 Ｆ 来＝恐らく不純物に起因する線 （ｓｈ）冨ショルダー （ｂ）５−３５”クロンの寸法範囲にある上記（Ｃ）の
固体ＦＡＰＯ−１１生成物の粒子をＥＤＡＸ（ＸＭによ
るエネルギ分散分析）により分析し、αｏｙ：ｔｏ：α
８７のＦｅ：Ｐ：Ａｌ ピーク高さ比を有する仁とが判
明した。
０１２．８−１３．１ ６．９２−６．７６ １
０−１８１４．８−１５．１ ５．９９−５．８７
５−２６１９６−２［ｌＬｏ ４．５３−４．
４４ ２２−７０２ｔＯ−２１２４，２５−４，１
９３１−６８２２，５−２２，６５，９９−３，９５４
６−１００２４，２−２５，０３，６Ｂ−１５６１−５
２５，８−２６，２＆４５５−５．４０１ １６−
５４２Ｂ、９−２９５ ３．０８９−１．０４８
１２−１８２９！？−３０，４２，９９８−２，９４０
８−２０５５，６−５４，０２，６６７−２，６３７３
−５３４，４−３４，９２，６０７−２，５７１７−１
７３６，９−５７，３２，４５６−２，４１１２−５３
７，７−３８，０２，５８６−２，５６８５−１４４０
，７−４１，０２，２１７−２，２０１０−４４１，３
−４１８２，１８６−２，１６１１−２４２，２−４２
，６２，１４１−２，１２２１−４４２，７−４に１
２．１１８−２．０９９ ０−２４３．６−４４
．０ ２．０７６−２．０５８ １− ２４４．
８−４５．２ ２．００５−２．０００ ０−
１４５．４−４５．８ １．９９８−１．９８１
０− １４７４−４８．２ １．９１８−１８８８
２− ６５１．８−５２．Ｏｔ７６５−１．７５
９ ０− ２５２．２ １．７５２
０− ２５４．０ １６９８ ０−４
５５．２ １．６６４ ０− １５５．
７ １６５０ ０− ５例５ （ＦＡＰ
Ｏ−１１の作成） （ａ） 混合方法（ａ）を用い、酸化物モル比として
表わして次の組成を有する反応混合物を作成した：ＬＯ
Ｐ ｒｌＮＨ： ０．１ ｒｅ、ｏ、 ： ０．９Ａ１
１０１ ： Ｐ２Ｏ３： ４３Ｈ２Ｏ反応混合物を作成
するのに使用した試薬及びその量は次の通りであった：
ＺＯｇの無水酢酸鉄（Ｉｆ）（Ｐｃ（ＩＩ）（ＯＡｃ）
ｔ ）： ２４．７１／の水和酸化アルミニウム：４
６．１ｇの８５％オルトリン酸水溶液；１２０１１の水
；及び２０２Ｉのジ−ｎ−プロピルアミン０得られたゲ
ルの１部を２００℃にて２４時間結晶化させた。回収さ
れた固体生成物をＸ線分析と化学分析とにかけ、主要成
分がＦＡＰＯ−１１からなり、微量のＦＡＰＯ−３１を
伴なうことが判明した。この固体生成物の化学組成は、
平均ＴＯ□単位当シのＰｒ、ＮＨのモル数として表わし
て次の通シであった： α０４Ｐｒ！ＮＨ：（Ｐｅ ＡＩ Ｐ ）０１
：０．０９ Ｈｌｏｏ、１０ ０．４３α４７ 固体生成物のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴
とした： 表 Ｆ 来＝恐らく不純物に起因する線 （ｓｈ）冨ショルダー （ｂ）５−３５”クロンの寸法範囲にある上記（Ｃ）の
固体ＦＡＰＯ−１１生成物の粒子をＥＤＡＸ（ＸＭによ
るエネルギ分散分析）により分析し、αｏｙ：ｔｏ：α
８７のＦｅ：Ｐ：Ａｌ ピーク高さ比を有する仁とが判
明した。
（Ｃ） 上記（ａ）からのゲルの残部を１５０℃にて
４８時間結晶化させた。結晶生成物は上記（ａ）の生成
物と実質的に同じＸ線粉末回折パターンを示し、したが
ってＦＡＰＯ−１１であることか４４紹された０ （ｄ） 上記（Ｃ）の固体生成物を空気中で５５０℃
にて７時間焼成した。この焼成生成物のＸ線粉末回折パ
ターンは次のデータを特徴とした：表 Ｇ 辛＝恐らく不純物に起因する線 （ａｈ）＝ショルダー （ｅ） 上記（ｄ）に使用した試料を空気中で５００
℃にて５時間焼成し、次いで６００℃にて２５時間焼成
した。次いで、ｇ＆層容量を測定した：得られたデータ
は次の通シである： Ｏｌ 五４６ １００ −１８３
８．２０冨 Ｌ４６ ７５０ −１８３
１１７ｎ−ヘキサン ４．３ ９７
２５５ ５．９１−ブタｙ ５
．０ ７４０ ２４．６
五９ネオペンタン ６．２ １０１
２４．１ １２Ｈ，０２，６５４，６２
４，４１４，２Ｈ，０２，６５１９９２４，５２４，２
ここに記載した種類のＦＡＰＯ−１１は四面体単位ｐｏ
、、ＡＩＯ，″及びＦｅｄ、′とｐｅｏ、−２の少なく
＋ とも１方よυなる三次元微孔質結晶骨格構造を有する鉄
アルミノリン酸塩物質であシ、その本質的実験化学組成
は無水基準で次の通シである：ｍＲ：（Ｆｅ ＡＩ Ｐ
）０１ Ｘ ＹＺ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍ」は（ｌ？ｅ ＡＩ Ｆ ）
（ｈの１モル当シに存在するｒＲＪｘ ｙ ｚ のモル数を示しかつ０〜０．３の値を有し、「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、ア
ルミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率
は第１図の三成分図における点Ａ１Ｂ１Ｃ及びＤにより
規定される組成領域内にあシ、或いは好ましくは第２図
の三成分図における点ａ１ｂ、ｃ、及びｄにより規定さ
れる領域内にあシ、前記鉄アルミノリン酸塩は下記第１
表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ線粉末回
折パターンを有する。本発明の方法により合成されたま
まの形態において「ｍ」は０．０２〜０．３の値を有す
るＯ 第１表 ２θ ｄ（Ａ） 相対強度８．１
−８．２ １０９２−ＩＱ、７８ ｍ
９．５−．９．７ ９．３１−９．１２
ｍ２０．５ ４．５７
ｍ２ｔ１−２１６４．２１−４．１１
ｍ−ｖｍ２ｔ９−２２．２ ４．０６−４．
００ ａ−ｖａ２２．５−２２．６３．９５−
３．９５ ｖ＊２５．２−２５．４
３．８３−３．８０ ｍ−５Ｘ線粉末回折デ
ータが現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ−１
１組成物は全て下記第■表の一般化パターン内にあるパ
ターンを有する：第１Ｖ表 例６ （ＦＡＰＯ−１６の作成） （ａ） 混合方法（ｂ）を用い、次のものから反応混
合物を作成した：２．９１ｆ）ｆｉｌ＜氷酢酸Ｕ （Ｉ
Ｉ）［Ｆｅ（ＩＸＯＡＣ＞ａ ：５θ６ｇのアルミニウ
ムイソプロポキシド（Ａｌ（ＯＣｓＨｙ）ｍ ） ：
１９．２１の８５％オルトリン酸水溶液： ６７．７
＆の水；及び９５１のキヌクリジン（（４１（ｉＨＮ）
ｏ反応混合物の組成は酸化物モル比として次の通シであ
った： ｔＯｃｙＨｌｇＮ：０．ｌＰｅ１０１ ：α９Ａ１１０
ｓ ： ｐ、ｏ５ ： ５０Ｈ２０得られたゲルの１部
を１５０℃にて５２時間結晶化させた。この固体生成物
をＸ線分析にかけ、主としてＦＡＰＯ−１６であること
が判明した。この固体生成物のＸ線粉末回折パターンは
次のデータを特徴とした： 表 Ｈ 辛−恐らく不純物に起因する線 （ｓｈ）雪ショルダー （１）） 上記（ａ）における反応ゲルの第２の部分
を１５０℃にて１７５時間結晶化させた。この固体生成
物もそのＸ線粉末回折パターンによ、９ＦＡＰＯ−１６
であることが確認され、上記（ａ）の生成物よりも若干
純粋であった。生成物の化学組成は、平均ＴＯ１単位当
シのキヌクリジンのモル数として次の通シであった： ０．１２Ｃ７Ｈ１ｍＮ： （Ｆ’（１０４Ａ１（１４，
５％５（１）Ｏｔ ：［１５８Ｈ２０生成物のＸ線粉末
回折パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｊ ２θ （１，（Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ（１米−恐
らく不純物に起因する線 （ｓｈ）はショルダー （Ｃ） 上記（ｂ）の合成されたままのＦＡＰＯ−１
６を空気中で６００℃にて２時ルｊ焼成した。この焼成
物質のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴とした
： 表 Ｋ ２θ ｄ、 （Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ。
４８時間結晶化させた。結晶生成物は上記（ａ）の生成
物と実質的に同じＸ線粉末回折パターンを示し、したが
ってＦＡＰＯ−１１であることか４４紹された０ （ｄ） 上記（Ｃ）の固体生成物を空気中で５５０℃
にて７時間焼成した。この焼成生成物のＸ線粉末回折パ
ターンは次のデータを特徴とした：表 Ｇ 辛＝恐らく不純物に起因する線 （ａｈ）＝ショルダー （ｅ） 上記（ｄ）に使用した試料を空気中で５００
℃にて５時間焼成し、次いで６００℃にて２５時間焼成
した。次いで、ｇ＆層容量を測定した：得られたデータ
は次の通シである： Ｏｌ 五４６ １００ −１８３
８．２０冨 Ｌ４６ ７５０ −１８３
１１７ｎ−ヘキサン ４．３ ９７
２５５ ５．９１−ブタｙ ５
．０ ７４０ ２４．６
五９ネオペンタン ６．２ １０１
２４．１ １２Ｈ，０２，６５４，６２
４，４１４，２Ｈ，０２，６５１９９２４，５２４，２
ここに記載した種類のＦＡＰＯ−１１は四面体単位ｐｏ
、、ＡＩＯ，″及びＦｅｄ、′とｐｅｏ、−２の少なく
＋ とも１方よυなる三次元微孔質結晶骨格構造を有する鉄
アルミノリン酸塩物質であシ、その本質的実験化学組成
は無水基準で次の通シである：ｍＲ：（Ｆｅ ＡＩ Ｐ
）０１ Ｘ ＹＺ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍ」は（ｌ？ｅ ＡＩ Ｆ ）
（ｈの１モル当シに存在するｒＲＪｘ ｙ ｚ のモル数を示しかつ０〜０．３の値を有し、「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及びｒｚＪはそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、ア
ルミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率
は第１図の三成分図における点Ａ１Ｂ１Ｃ及びＤにより
規定される組成領域内にあシ、或いは好ましくは第２図
の三成分図における点ａ１ｂ、ｃ、及びｄにより規定さ
れる領域内にあシ、前記鉄アルミノリン酸塩は下記第１
表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ線粉末回
折パターンを有する。本発明の方法により合成されたま
まの形態において「ｍ」は０．０２〜０．３の値を有す
るＯ 第１表 ２θ ｄ（Ａ） 相対強度８．１
−８．２ １０９２−ＩＱ、７８ ｍ
９．５−．９．７ ９．３１−９．１２
ｍ２０．５ ４．５７
ｍ２ｔ１−２１６４．２１−４．１１
ｍ−ｖｍ２ｔ９−２２．２ ４．０６−４．
００ ａ−ｖａ２２．５−２２．６３．９５−
３．９５ ｖ＊２５．２−２５．４
３．８３−３．８０ ｍ−５Ｘ線粉末回折デ
ータが現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ−１
１組成物は全て下記第■表の一般化パターン内にあるパ
ターンを有する：第１Ｖ表 例６ （ＦＡＰＯ−１６の作成） （ａ） 混合方法（ｂ）を用い、次のものから反応混
合物を作成した：２．９１ｆ）ｆｉｌ＜氷酢酸Ｕ （Ｉ
Ｉ）［Ｆｅ（ＩＸＯＡＣ＞ａ ：５θ６ｇのアルミニウ
ムイソプロポキシド（Ａｌ（ＯＣｓＨｙ）ｍ ） ：
１９．２１の８５％オルトリン酸水溶液： ６７．７
＆の水；及び９５１のキヌクリジン（（４１（ｉＨＮ）
ｏ反応混合物の組成は酸化物モル比として次の通シであ
った： ｔＯｃｙＨｌｇＮ：０．ｌＰｅ１０１ ：α９Ａ１１０
ｓ ： ｐ、ｏ５ ： ５０Ｈ２０得られたゲルの１部
を１５０℃にて５２時間結晶化させた。この固体生成物
をＸ線分析にかけ、主としてＦＡＰＯ−１６であること
が判明した。この固体生成物のＸ線粉末回折パターンは
次のデータを特徴とした： 表 Ｈ 辛−恐らく不純物に起因する線 （ｓｈ）雪ショルダー （１）） 上記（ａ）における反応ゲルの第２の部分
を１５０℃にて１７５時間結晶化させた。この固体生成
物もそのＸ線粉末回折パターンによ、９ＦＡＰＯ−１６
であることが確認され、上記（ａ）の生成物よりも若干
純粋であった。生成物の化学組成は、平均ＴＯ１単位当
シのキヌクリジンのモル数として次の通シであった： ０．１２Ｃ７Ｈ１ｍＮ： （Ｆ’（１０４Ａ１（１４，
５％５（１）Ｏｔ ：［１５８Ｈ２０生成物のＸ線粉末
回折パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｊ ２θ （１，（Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ（１米−恐
らく不純物に起因する線 （ｓｈ）はショルダー （Ｃ） 上記（ｂ）の合成されたままのＦＡＰＯ−１
６を空気中で６００℃にて２時ルｊ焼成した。この焼成
物質のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴とした
： 表 Ｋ ２θ ｄ、 （Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ。
９２辛 ９６１ ２１１．
３ ７．８５ １００ １５．１傘 ６．７６ ７ １Ｂ、６ ４．７７ ２１ ２ｔ９ ４．０６
５０２２９ 五８８１２ ２４５ ３．５６５ ２１ ２９０ ３．０７９ ６ ２９．７ ３．００８ ５６ ３２．６ ２．７４７ ８ ５４．６ ２．５９２ １０ ５７．９ ２．３７４ ６ ４４．２ ２．０４９ ２ ４Ｂ、４ １．８８１ ４ ５２．２ １７５２ ２ ５４．８ １．６７５ ２ 辛−恐らく不純物に起因する線 （ｄ） 上記（ａ）の生成物の１部を減圧下で３５０
℃にて１６時間にわた多標準マツクベインーベイカー重
力式装置において加熱し、その後次のＩＪ＆着データが
得られた： ０、 ５．４６ １００−１白３２
．３０ｔ５．４６ ７３４ −１８−５
７．９Ｈ，０２，６５４，６２４，４１８，２Ｈ
，０２，６５１１１１５２４，０２５，１（ｄ） 上
記（ａ）におけるゲルの第３の部分を２００℃にて５２
時間結晶化させた。Ｘ線分析により、得られた固体生成
物は主としてＦＡＰＯ−１６からなｊ）、ＰＡＰＯ−１
７と若干類似した不純物相の少量を伴なうことが判明し
た。
３ ７．８５ １００ １５．１傘 ６．７６ ７ １Ｂ、６ ４．７７ ２１ ２ｔ９ ４．０６
５０２２９ 五８８１２ ２４５ ３．５６５ ２１ ２９０ ３．０７９ ６ ２９．７ ３．００８ ５６ ３２．６ ２．７４７ ８ ５４．６ ２．５９２ １０ ５７．９ ２．３７４ ６ ４４．２ ２．０４９ ２ ４Ｂ、４ １．８８１ ４ ５２．２ １７５２ ２ ５４．８ １．６７５ ２ 辛−恐らく不純物に起因する線 （ｄ） 上記（ａ）の生成物の１部を減圧下で３５０
℃にて１６時間にわた多標準マツクベインーベイカー重
力式装置において加熱し、その後次のＩＪ＆着データが
得られた： ０、 ５．４６ １００−１白３２
．３０ｔ５．４６ ７３４ −１８−５
７．９Ｈ，０２，６５４，６２４，４１８，２Ｈ
，０２，６５１１１１５２４，０２５，１（ｄ） 上
記（ａ）におけるゲルの第３の部分を２００℃にて５２
時間結晶化させた。Ｘ線分析により、得られた固体生成
物は主としてＦＡＰＯ−１６からなｊ）、ＰＡＰＯ−１
７と若干類似した不純物相の少量を伴なうことが判明し
た。
（ｅ） 混合方法（ａ）を用い、ｓ、ａｙの酢酸鉄（
ＩＩ）と６１３ｇのアルミニウムイソプロポキシドと３
８．４９の８５％オルトリン酸氷水浴液１５５．４Ｊｉ
ｊの水とを混合し、そして得られた混合物を等重量の２
つの部分に分けた。１方の部分に９３ｇのキヌクリジン
（Ｃ７ＨｓｍＮ）を加えて、酸化物モル比として次の組
成を有する反応混合物を生成させた：ｔＯｃ７Ｈ１１Ｎ
： ０．１ＦＪＯ３： ０．９Ａ１２０ａ ：ＰｔｔＯ
ｓ ： ５０ＢｇＯこの反応混合物を２２５℃にて９８
時間結晶化させた。得られた固体生成物はＸ線分析によ
り主要割合のＦＡＰＯ−１６と少量割合のＰＡＰＯ−１
７との組み合せからなることが判明した。
ＩＩ）と６１３ｇのアルミニウムイソプロポキシドと３
８．４９の８５％オルトリン酸氷水浴液１５５．４Ｊｉ
ｊの水とを混合し、そして得られた混合物を等重量の２
つの部分に分けた。１方の部分に９３ｇのキヌクリジン
（Ｃ７ＨｓｍＮ）を加えて、酸化物モル比として次の組
成を有する反応混合物を生成させた：ｔＯｃ７Ｈ１１Ｎ
： ０．１ＦＪＯ３： ０．９Ａ１２０ａ ：ＰｔｔＯ
ｓ ： ５０ＢｇＯこの反応混合物を２２５℃にて９８
時間結晶化させた。得られた固体生成物はＸ線分析によ
り主要割合のＦＡＰＯ−１６と少量割合のＰＡＰＯ−１
７との組み合せからなることが判明した。
ここに記載した種類のＦＡＰＯ−ｆ５は四面体単位Ｐ
０２ Ｎ Ａ Ｉ Ｏ２−及びｐｅｏｚ−とＦ ｅ
０２２の少なくとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格
構造を有する鉄アルミノリン酸塩物質であシ、その本質
的実μ化学組成は、熱水基準で次の通シである＝ｍＲ：
（Ｆｅ ＡＩ Ｐ ）０２ ｘ ｙｚ 式中、「ＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍＪは（Ｆｅ ＡＩ Ｐ ）０
２の１モル当ルに存在するｒＲＪｘ ｙｚ のモル数を示しかつ０〜α３の値を有し、「Ｘ」、ｒｙ
Ｊ及び「ｚ」はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率は
第１図の三成分図における八人、Ｂ、Ｃ及びＤにより規
定される組成領域内にあシ、或いは好ましくは第２図の
三成分図における点ａ１ ｂ、ｃ、及びｄにより規定さ
れる領域内にあシ、前記鉄アルミノリン酸塩は下記第ｖ
表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸｌｌ１ｉ
粉末回折パターンを有する。本発明の方法により合成さ
れたままの形如において「ｍ」は１１０２〜０，３の値
を有する。
０２ Ｎ Ａ Ｉ Ｏ２−及びｐｅｏｚ−とＦ ｅ
０２２の少なくとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格
構造を有する鉄アルミノリン酸塩物質であシ、その本質
的実μ化学組成は、熱水基準で次の通シである＝ｍＲ：
（Ｆｅ ＡＩ Ｐ ）０２ ｘ ｙｚ 式中、「ＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍＪは（Ｆｅ ＡＩ Ｐ ）０
２の１モル当ルに存在するｒＲＪｘ ｙｚ のモル数を示しかつ０〜α３の値を有し、「Ｘ」、ｒｙ
Ｊ及び「ｚ」はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率は
第１図の三成分図における八人、Ｂ、Ｃ及びＤにより規
定される組成領域内にあシ、或いは好ましくは第２図の
三成分図における点ａ１ ｂ、ｃ、及びｄにより規定さ
れる領域内にあシ、前記鉄アルミノリン酸塩は下記第ｖ
表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸｌｌ１ｉ
粉末回折パターンを有する。本発明の方法により合成さ
れたままの形如において「ｍ」は１１０２〜０，３の値
を有する。
第Ｖ表
１１３−１１．５ ７８５−７．６９ ｍ−ｖ
ｓ１８．６−ＩＢ、８ ４．７７−４．７２
ｍ２１９−２２．０ ４．０６−４．０４ ｍ
−ｖｓ２６．５−２６．６ ５．５６５−３．
５５１ ｍ２９７−２９！８ ３．００
８−２．９９８ ｍＸ線粉末回折データが現在得ら
れている合成されたままのＦＡＰＯ−１６組成物は全て
下記第ｖＩ′にの一般化パターン内にあるパターンを有
する：例７ （ＰＡＰＯ−１７の作成） （ａ） 例６（ｅ）からの反応混合物の残シ牛分へ、
８．３ｇのシクロヘキシルアミンを加えた。得られた混
合物祉次の組成を有した： ｔＯｃ６ＨＨＮＨ２：αＩ Ｆｅ２０ｇ ： ０．９Ａ
１ｘＯｍ ： ＰｚＯＨ： ５０）４０この新たな反応
混合物の半分を２００℃にて１２０時間結晶化書せ、他
の半分は２００℃にて２７６時間結晶化させた。１１２
時間の後、生成物はＸ線分析により主としてＦＡＰＯ−
５からなシ、若干の未同定結晶不純物を伴なうことが判
明した。
ｓ１８．６−ＩＢ、８ ４．７７−４．７２
ｍ２１９−２２．０ ４．０６−４．０４ ｍ
−ｖｓ２６．５−２６．６ ５．５６５−３．
５５１ ｍ２９７−２９！８ ３．００
８−２．９９８ ｍＸ線粉末回折データが現在得ら
れている合成されたままのＦＡＰＯ−１６組成物は全て
下記第ｖＩ′にの一般化パターン内にあるパターンを有
する：例７ （ＰＡＰＯ−１７の作成） （ａ） 例６（ｅ）からの反応混合物の残シ牛分へ、
８．３ｇのシクロヘキシルアミンを加えた。得られた混
合物祉次の組成を有した： ｔＯｃ６ＨＨＮＨ２：αＩ Ｆｅ２０ｇ ： ０．９Ａ
１ｘＯｍ ： ＰｚＯＨ： ５０）４０この新たな反応
混合物の半分を２００℃にて１２０時間結晶化書せ、他
の半分は２００℃にて２７６時間結晶化させた。１１２
時間の後、生成物はＸ線分析により主としてＦＡＰＯ−
５からなシ、若干の未同定結晶不純物を伴なうことが判
明した。
２７６時間後の生成物は、主としてＰＡＰＯ−１７から
なシ、未同定の結晶性不純物を伴なうことが判明した。
なシ、未同定の結晶性不純物を伴なうことが判明した。
比較的純粋なＦＡＰＯ−１７を混合物から物理的に分離
した。
した。
（ｂ） 上記（ａ）の比較的純粋なＦＡＰＯ−１７生
成物とそれに関連する少量の残骸を有する粒子に対する
走査電子顕微鏡検査と組み合せたＸ線によるエネルギ分
散分析（ＥＤＡＸ）は、組成物のＦｅ：Ｐ：人Ｉピーク
高さ比が０４＝ １０：ｒＪ、８２であることを確認し
た。主としてＦＡＰＯ−１７生成物のＸ線粉末回折パタ
ーンは次のデータを特徴とした： 表 Ｌ 辛−恐らく不純物に起因する線 （ｓｈ）−ショルダー （Ｃ）標準マツクベインーベイヵー重カ式吸着装置を用
いて空気中で６００℃にて２時間焼成した後の上記（＆
）の生成物につき吸着容置を測定した。
成物とそれに関連する少量の残骸を有する粒子に対する
走査電子顕微鏡検査と組み合せたＸ線によるエネルギ分
散分析（ＥＤＡＸ）は、組成物のＦｅ：Ｐ：人Ｉピーク
高さ比が０４＝ １０：ｒＪ、８２であることを確認し
た。主としてＦＡＰＯ−１７生成物のＸ線粉末回折パタ
ーンは次のデータを特徴とした： 表 Ｌ 辛−恐らく不純物に起因する線 （ｓｈ）−ショルダー （Ｃ）標準マツクベインーベイヵー重カ式吸着装置を用
いて空気中で６００℃にて２時間焼成した後の上記（＆
）の生成物につき吸着容置を測定した。
３５０℃にて活性化した試料につき次のデータが得られ
た。
た。
Ｏｚ １４６ １０１ −１８３ １５
．３ｏ、 ３．４６ ７３９ −１８３
１３．９ｎ−ヘキサノ ４．５ ５３
２４．８ Ｌ５．ＯＨ＊０ ２．６５
４．６ ２５，９ １４．１Ｈ２０２，６５
１９２４，５１５，５ （ｄ） 上記（ａ）における合成されかつ２７６時間
消化したＩｉ’ＡＰＯ−１７を空気中で６ｏｏ℃にて２
時間焼成した。この焼成生成物のＸ＠粉末回折パターン
は次のデータを特徴とした： 表 Ｍ 米−恐らく不純物に起因する線 ことに記載した種類のＦＡＰＯ−１７は四面体単位Ｐｏ
ｚ 、Ａｌ０ｚ−及びＦｅ０２−とＦ ｅ ０２−２の
少なくとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格構造を有
する鉄アルミノリン酸塩物質でアシ、その本質的実験化
学組成は、無水基準で次の通シである：ｍＲ：（Ｆｅ
ＡＩ Ｐ ）０□ ｘ ｙ 冨 式中、ｒＲｎ；を結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機型取剤を示し、「ｍ」は（ｒｅ ＡＩ Ｆ ）
０２の１モル当シに存在するｒＲＪｘ ｙｚ のモル数を示しかつ０〜１１３の値を有し、「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及びｒ−Ｊはそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、ア
ルミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率
は第１図の三成分図における点ＡＸＢＸＣ及びＤにより
規定される組成領域内にあシ、或いは好ましくは第２図
の三成分図における点ａ％ ５％ ０％及びｄによル規
定される領域内にあシ、ｎｕ記銑鉄アルミ／リン酸塩下
記第■表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ線
粉末回折パターンを有する。本発明の方法により合成さ
れたままの形態において「ｍ」はα０２〜ａ６の値を有
する。
．３ｏ、 ３．４６ ７３９ −１８３
１３．９ｎ−ヘキサノ ４．５ ５３
２４．８ Ｌ５．ＯＨ＊０ ２．６５
４．６ ２５，９ １４．１Ｈ２０２，６５
１９２４，５１５，５ （ｄ） 上記（ａ）における合成されかつ２７６時間
消化したＩｉ’ＡＰＯ−１７を空気中で６ｏｏ℃にて２
時間焼成した。この焼成生成物のＸ＠粉末回折パターン
は次のデータを特徴とした： 表 Ｍ 米−恐らく不純物に起因する線 ことに記載した種類のＦＡＰＯ−１７は四面体単位Ｐｏ
ｚ 、Ａｌ０ｚ−及びＦｅ０２−とＦ ｅ ０２−２の
少なくとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格構造を有
する鉄アルミノリン酸塩物質でアシ、その本質的実験化
学組成は、無水基準で次の通シである：ｍＲ：（Ｆｅ
ＡＩ Ｐ ）０□ ｘ ｙ 冨 式中、ｒＲｎ；を結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機型取剤を示し、「ｍ」は（ｒｅ ＡＩ Ｆ ）
０２の１モル当シに存在するｒＲＪｘ ｙｚ のモル数を示しかつ０〜１１３の値を有し、「Ｘ」、ｒ
ｙＪ及びｒ−Ｊはそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、ア
ルミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率
は第１図の三成分図における点ＡＸＢＸＣ及びＤにより
規定される組成領域内にあシ、或いは好ましくは第２図
の三成分図における点ａ％ ５％ ０％及びｄによル規
定される領域内にあシ、ｎｕ記銑鉄アルミ／リン酸塩下
記第■表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ線
粉末回折パターンを有する。本発明の方法により合成さ
れたままの形態において「ｍ」はα０２〜ａ６の値を有
する。
第■１表
７７−１ １１４８−１１３３ ｍ−ｖｓ９．７
−９８ ９．１２−９．０５ ｍ１＋、４
６．６１ ｍ−ｖａｌ ５．４
５．７５ ｉｖ−ｍ１９．４１９７ ４．
５８−４．５１ ｗ−ｍ２０．４
４．５７ ｍ−ｖｓ２１．
３ ４．１５ ｎ１３ｔＳ−３１，７
２，８１４−２，８２２ＩｎＸ線粉末（ロ）折データが
現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ−１７組成
物は全て下記第瞳表の一般化パターン内にあるパターン
を有する：第鴇表 ２θ ｄ、 （Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ
ｎ第ν１表（続き） ２θ ｄ、（Ａ） １００ Ｘ Ｉ
ＩＩ。
−９８ ９．１２−９．０５ ｍ１＋、４
６．６１ ｍ−ｖａｌ ５．４
５．７５ ｉｖ−ｍ１９．４１９７ ４．
５８−４．５１ ｗ−ｍ２０．４
４．５７ ｍ−ｖｓ２１．
３ ４．１５ ｎ１３ｔＳ−３１，７
２，８１４−２，８２２ＩｎＸ線粉末（ロ）折データが
現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ−１７組成
物は全て下記第瞳表の一般化パターン内にあるパターン
を有する：第鴇表 ２θ ｄ、 （Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ
ｎ第ν１表（続き） ２θ ｄ、（Ａ） １００ Ｘ Ｉ
ＩＩ。
（ａ） 方法（、）を用い、酸化物モル比として表わ
して次の組成を有する反応ゲルを作成した：１．０ＴＥ
ＡＯＨ： ０．Ｉ Ｆｅ２Ｏ３： ０．９ＡＩ２０ｓ
： ＰｚＯｓ ： ４０Ｈ２０使用した試薬及びそれぞ
れの鼠は次の辿シである：２、２ ＩＩのα鉄オキシ水
醗化物Ｃａｐｅ （Ｉ Ｉ Ｔ ）ＯＯＨ） ：１５．
５Ｉｉの水和酸化アルミニウム； ２８．８７７の８５
％オルトリン酸水治液：４Ｚ２Ｊｉ’の水及び４６、０
ｐの水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＢＡＯＩＩ
）の４０％水浴液。このゲルを２つの等部分に分けた。
して次の組成を有する反応ゲルを作成した：１．０ＴＥ
ＡＯＨ： ０．Ｉ Ｆｅ２Ｏ３： ０．９ＡＩ２０ｓ
： ＰｚＯｓ ： ４０Ｈ２０使用した試薬及びそれぞ
れの鼠は次の辿シである：２、２ ＩＩのα鉄オキシ水
醗化物Ｃａｐｅ （Ｉ Ｉ Ｔ ）ＯＯＨ） ：１５．
５Ｉｉの水和酸化アルミニウム； ２８．８７７の８５
％オルトリン酸水治液：４Ｚ２Ｊｉ’の水及び４６、０
ｐの水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＢＡＯＩＩ
）の４０％水浴液。このゲルを２つの等部分に分けた。
一方の部分を２００℃にて２５．５時間結晶化させ、他
方の部分は１５０℃にて２５５時間結晶化させた。Ｘ線
分析によ、９．２００℃の結晶化から生じた固体生成物
は実質的に純粋なＦＡＰＯ−１８であったのに対し、１
５０℃で結晶化させた部分の生成物は主としてＦＡＰＯ
−５であシ、極く微量のＦＡＰＯ−１８を伴な？た。
方の部分は１５０℃にて２５５時間結晶化させた。Ｘ線
分析によ、９．２００℃の結晶化から生じた固体生成物
は実質的に純粋なＦＡＰＯ−１８であったのに対し、１
５０℃で結晶化させた部分の生成物は主としてＦＡＰＯ
−５であシ、極く微量のＦＡＰＯ−１８を伴な？た。
化学分析によｊ５、ＦＡＰＯ−１８生成物の化学組成は
次の通シであった： ａｏ ｓ ＴＢＡＯＨ： （ＦｅＯ，Ｏｂ Ａｌｎ５
ＯＰｏ、４４ ）０２ ’α２１Ｈ２０この生成物のＸ
線粉末回折パターンは次のデータを特徴とした： 表 ０ 辛−恐らく不純物に起因する機 （ｓｈ） ＝ショルダー （ｂ） 上記（ａ）の合成されたままのＦＡＰＯ−１
８生成物の１部を５００ ℃にて窒素雰囲気中で２７５
時間焼成した。この焼成生成物のＸ線粉末回折パターン
は次のデータを特徴とした： 表 Ｐ ５４．１８３ １６９２７
２．８米＝恐らく不純物に起因する線 （Ｃ） 上記（ｂ）の焼成物質の１部を、標準マツク
イイン−ベイカー重力式吸着装置を用いる吸着容量試験
で使用した。３５０℃にて減圧下で活性化した後の試料
につき測定を行なった。次のデータが得られた： （ｈ 、 ３．４６ １０３ −１８５
１８．９０、 ５．４６ ７３５ −１８３
２５．２ｎ−へキサン ４．３ ５１
２＆４ ８．８Ｉ−ブタｙ ５．ｏ
１０ｏ ２５．ｏ ２．０Ｈ
ｚＯ２，６５４，６２２，９２５，６Ｈｚ０ ２
５５ １９．５ ２５，０ ３５．２例９ （
ＦＡＰＯ−１８の作成） （ａ） 酸化物モル比として表わして次の組成を有す
る反応混合物を作成した： ２．０ ＴＥＡＯＨ： α２ｐｅ２Ｑ１ 、’
０８人１２０ｓ ： Ｐ２Ｏ５： １２１１％０こ
の場合、混合方法（ｄ）を用い、＆５１１の無水酢酸鉄
（１０（ｒｅ（ＩＩ）（Ｏ人ｃ）ｚ）： １６．４ｙ
のアルミニウムイソプロポキシド： １ ｔｓｙの８５
％オルトリン酸水浴液： ８０．０９の水；及び５＆８
１の水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水溶液を
置台した。ゲルの１部を１５０℃にて４２時間結晶化さ
せた。Ｘ線分析により、この固体生成物は実質的に純粋
なＦＡＰＯ−１８であることがＭ紹された。Ｘ線粉末回
折パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｑ ２θ ｄ、 （Ａ） １００ Ｘ
Ｉ／Ｉ。
次の通シであった： ａｏ ｓ ＴＢＡＯＨ： （ＦｅＯ，Ｏｂ Ａｌｎ５
ＯＰｏ、４４ ）０２ ’α２１Ｈ２０この生成物のＸ
線粉末回折パターンは次のデータを特徴とした： 表 ０ 辛−恐らく不純物に起因する機 （ｓｈ） ＝ショルダー （ｂ） 上記（ａ）の合成されたままのＦＡＰＯ−１
８生成物の１部を５００ ℃にて窒素雰囲気中で２７５
時間焼成した。この焼成生成物のＸ線粉末回折パターン
は次のデータを特徴とした： 表 Ｐ ５４．１８３ １６９２７
２．８米＝恐らく不純物に起因する線 （Ｃ） 上記（ｂ）の焼成物質の１部を、標準マツク
イイン−ベイカー重力式吸着装置を用いる吸着容量試験
で使用した。３５０℃にて減圧下で活性化した後の試料
につき測定を行なった。次のデータが得られた： （ｈ 、 ３．４６ １０３ −１８５
１８．９０、 ５．４６ ７３５ −１８３
２５．２ｎ−へキサン ４．３ ５１
２＆４ ８．８Ｉ−ブタｙ ５．ｏ
１０ｏ ２５．ｏ ２．０Ｈ
ｚＯ２，６５４，６２２，９２５，６Ｈｚ０ ２
５５ １９．５ ２５，０ ３５．２例９ （
ＦＡＰＯ−１８の作成） （ａ） 酸化物モル比として表わして次の組成を有す
る反応混合物を作成した： ２．０ ＴＥＡＯＨ： α２ｐｅ２Ｑ１ 、’
０８人１２０ｓ ： Ｐ２Ｏ５： １２１１％０こ
の場合、混合方法（ｄ）を用い、＆５１１の無水酢酸鉄
（１０（ｒｅ（ＩＩ）（Ｏ人ｃ）ｚ）： １６．４ｙ
のアルミニウムイソプロポキシド： １ ｔｓｙの８５
％オルトリン酸水浴液： ８０．０９の水；及び５＆８
１の水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水溶液を
置台した。ゲルの１部を１５０℃にて４２時間結晶化さ
せた。Ｘ線分析により、この固体生成物は実質的に純粋
なＦＡＰＯ−１８であることがＭ紹された。Ｘ線粉末回
折パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｑ ２θ ｄ、 （Ａ） １００ Ｘ
Ｉ／Ｉ。
辛−恐らく不純物に起因する線
（ｓｈ）耽ショルダー
（ｂ） 上記（ａ）における合成されたままの生成物
の１部を空気中で５００℃にて２．７５時間焼成した。
の１部を空気中で５００℃にて２．７５時間焼成した。
この焼成生成物のＸ線粉末回折パターンは、試料の部分
的分解が生じて結晶性不純物の生成を伴なうことを示し
た。Ｘ線パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｒ 半＝恐らく不純物に起因する梅 （８ｈ）−ショルダー （Ｃ） 上記（ａ） ｉ）らのゲルの残部を２００℃
にて１０７時間結晶化させ、Ｘ線分析によｊ５ＦＡＰ０
−１８を倣址のＦＡＰＯ−５と共に生成したことが判明
した。合成されたままの生成物の化学組成は、平均ＴＯ
２単位当シのＴＦｉＡＯＨのモル数として次の通シであ
った： ｏ、ｏ ｂ ＴＥ＊ｏｉ＋： （ＦｅＯ，０、Ａｉ ［
１４４Ｐａ４７ ）０２ ： ｎ １４ ［２０仁とに
記載した柚類のＦＡＰＯ−１８は四面体単位ＰＯ２、Ａ
ｌＯ２及びｉ’ｅｏ２ とＦｅＯ２の少なくとも１方
よりなる三次元微孔質結晶骨格ｍ造を有する鉄アルミノ
リン酸塩物質であシ、その本質的実験化学組成は、無水
基準で次の通シである：ｍＲ：（ｒｅ ＡＩ Ｐ ）０
２ ｘ ｙｚ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、１ｍ」は（ｐｇ、 ＡＩ、 Ｐ、
）０２の１モル当漫に存在するｒＲＪのモル数を示し
かつ０−［１３の値を有し、「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒ−Ｊ
はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アルミニウム及び
リンのモル分￥を示し、これらモル分率は第１図の三成
分図における点Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤにより規定される組成
領域内にあル、或い社好ましくは第２図の三成分 ７
図における点畠、ｂｌ Ｃ１及びｄによル規定される領
域内にあシ、前記鉄アルミノリン酸壌は下記第■表に示
す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ線粉末回折パタ
ーンを有する。本発明の方法により合成されたままの形
態において［ｍＪはα０２〜α３の値を有する。
的分解が生じて結晶性不純物の生成を伴なうことを示し
た。Ｘ線パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｒ 半＝恐らく不純物に起因する梅 （８ｈ）−ショルダー （Ｃ） 上記（ａ） ｉ）らのゲルの残部を２００℃
にて１０７時間結晶化させ、Ｘ線分析によｊ５ＦＡＰ０
−１８を倣址のＦＡＰＯ−５と共に生成したことが判明
した。合成されたままの生成物の化学組成は、平均ＴＯ
２単位当シのＴＦｉＡＯＨのモル数として次の通シであ
った： ｏ、ｏ ｂ ＴＥ＊ｏｉ＋： （ＦｅＯ，０、Ａｉ ［
１４４Ｐａ４７ ）０２ ： ｎ １４ ［２０仁とに
記載した柚類のＦＡＰＯ−１８は四面体単位ＰＯ２、Ａ
ｌＯ２及びｉ’ｅｏ２ とＦｅＯ２の少なくとも１方
よりなる三次元微孔質結晶骨格ｍ造を有する鉄アルミノ
リン酸塩物質であシ、その本質的実験化学組成は、無水
基準で次の通シである：ｍＲ：（ｒｅ ＡＩ Ｐ ）０
２ ｘ ｙｚ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、１ｍ」は（ｐｇ、 ＡＩ、 Ｐ、
）０２の１モル当漫に存在するｒＲＪのモル数を示し
かつ０−［１３の値を有し、「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒ−Ｊ
はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アルミニウム及び
リンのモル分￥を示し、これらモル分率は第１図の三成
分図における点Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤにより規定される組成
領域内にあル、或い社好ましくは第２図の三成分 ７
図における点畠、ｂｌ Ｃ１及びｄによル規定される領
域内にあシ、前記鉄アルミノリン酸壌は下記第■表に示
す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ線粉末回折パタ
ーンを有する。本発明の方法により合成されたままの形
態において［ｍＪはα０２〜α３の値を有する。
第■表
９．４−９．７ ９．４１−９．１２ マＳ１５
．６１６．１ ５．６８−５．５１ ｗ−ｍｌ
６．９−１７２ ５．２５−５．１６ ｗ−ｍ２
１２−２α７ ４．４０−４．２９ ｖ−ｍ２１
０−２１６ ４．２５−４．１１ｗ−ｍＸ線粉末回折
データが現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ−
１８組成物は全て下記第Ｘ表の一般化パターン内にある
）（ターンを有する；第Ｘ表 ２θｄ、 （Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ。
．６１６．１ ５．６８−５．５１ ｗ−ｍｌ
６．９−１７２ ５．２５−５．１６ ｗ−ｍ２
１２−２α７ ４．４０−４．２９ ｖ−ｍ２１
０−２１６ ４．２５−４．１１ｗ−ｍＸ線粉末回折
データが現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ−
１８組成物は全て下記第Ｘ表の一般化パターン内にある
）（ターンを有する；第Ｘ表 ２θｄ、 （Ａ） １００ Ｘ Ｉ／Ｉ。
５４．１−５４．２ １６９６−１６９２
５−４例１０ （ＦＡＰＯ−３４の作成） （ａ）２Ａ２＃の無水酢酸鉄（Ｉｆ） （Ｆｅ（ＩＩ）
（０人Ｃ）２〕と１０８、９７７のアルミニウムイソプ
ロポキシドと７６．９Ｆの８５％オルトリン酸水溶液と
１２５７ｇの水と２４５．５．９の水酸化テトラエチル
アンモニウム（Ｔ］１ｌＡＯＨ）の４０％水溶液とよル
なる反応ゲルを混合方法（Ｃ）により作成した０反応混
合物の組成は酸化物モル比として次の通シであった：２
−ＯＴＦｆＡＯＩ−１： Ｄ、２Ｆｚ０１ ： ０．
８人］！Ｏｓ： ＰＩＯ，： ５０Ｈ２０このゲルの半
分を２００℃にて１１７時曲結晶化させた。化学分析に
よ）、回収された固体生成物線平均ＴＯ２単位当夛のＴ
ＥＡＯＨのモル数として次の化学組成を有することが判
明した：α０７ ＴＥＡＯＨ：（Ｐ’５１１ｏ８Ａ１８
．４４Ｐ（Ｌ４８）０！ ：α２９Ｈ２０合成されたま
まの生成物のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴
とした： ＠Ｓ− 辛寥恐らく不純物に起因する線 （ｓｂ）＝ショルダー （ｂ） この例の上記（＆）からのゲルの残部を１２
５℃にて１１７時間結晶化させた。Ｘ線分析により、こ
の固体生成物は上記表８と実質的に同一のＸ線粉末匣折
パターンを有するＦＡＰＯ〜３４であることが判明した
。
５−４例１０ （ＦＡＰＯ−３４の作成） （ａ）２Ａ２＃の無水酢酸鉄（Ｉｆ） （Ｆｅ（ＩＩ）
（０人Ｃ）２〕と１０８、９７７のアルミニウムイソプ
ロポキシドと７６．９Ｆの８５％オルトリン酸水溶液と
１２５７ｇの水と２４５．５．９の水酸化テトラエチル
アンモニウム（Ｔ］１ｌＡＯＨ）の４０％水溶液とよル
なる反応ゲルを混合方法（Ｃ）により作成した０反応混
合物の組成は酸化物モル比として次の通シであった：２
−ＯＴＦｆＡＯＩ−１： Ｄ、２Ｆｚ０１ ： ０．
８人］！Ｏｓ： ＰＩＯ，： ５０Ｈ２０このゲルの半
分を２００℃にて１１７時曲結晶化させた。化学分析に
よ）、回収された固体生成物線平均ＴＯ２単位当夛のＴ
ＥＡＯＨのモル数として次の化学組成を有することが判
明した：α０７ ＴＥＡＯＨ：（Ｐ’５１１ｏ８Ａ１８
．４４Ｐ（Ｌ４８）０！ ：α２９Ｈ２０合成されたま
まの生成物のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴
とした： ＠Ｓ− 辛寥恐らく不純物に起因する線 （ｓｂ）＝ショルダー （ｂ） この例の上記（＆）からのゲルの残部を１２
５℃にて１１７時間結晶化させた。Ｘ線分析により、こ
の固体生成物は上記表８と実質的に同一のＸ線粉末匣折
パターンを有するＦＡＰＯ〜３４であることが判明した
。
（Ｃ）上記（１）のＦＡＰＯ−３４組成物の１部を４５
０℃にて窒素雰囲気中で２時間焼成した。この焼成生成
物のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｔ 半−恐らく不純物に起因する線 ＜−ｈ＞ ＝ショルダー （ｄ） ６００℃にて１２５時間焼成した上記（＆）
の１部につき吸着容量を測定した。この場合、標準マツ
クイイン−ベイカー重力式吸着装置を使用した。３５０
℃にて活性化させた試料につき次のデータが得られた： 酸素 ３．４６ １００ −１８３
２２．８酸素 ５．４６ ７３４ −１８３
５２．５ｎ−ヘキサン ４．５ ５１
２４．５ １α４Ｈ２０２，６５４，６２
４，４２ａ、５Ｈ，０２，６５１ａ５ ２４．０ ３
２．７混合方法（Ｃ）を用い、５．６１の硫酸第−鉄七
水塩（ｒｅ（８０４）７ＨｚＯ）： １ ＆ ４１の
アルミニウムイソブｐボキシＦ；１ｔ６ｇの８５％オル
トリン酸水溶液；３５Ｉの水：及び３＆８Ｉの水酸化テ
トラエチルアンモニウム（ＴＩｉｉＡＯＨ）０４０％水
溶液を混合して、酸化物モル比として次の組成を有する
反応混合物を生成させた： ２．０ ＴＥＡＯＨ二０．２ Ｆ ｅｌ ｏｍ ：α８
ＡｈＯｓ ：ＰｚＯｉ ： ６８１ｈＯこの反応混合物
を２００℃にて４２時間結晶化させた。固体生成物は、
上記表８におけると実質的に同一のＸＩｓ粉末回折パタ
ーンを有することが判明した・ とζに記載した種類のＰＡＰＯ−３４は四面体単位ＰＯ
，、ＡｌＯ２″″及びＦｅ０１−とＦｅｄ、 の少な
くとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格構造を有する
鉄アルミノリン酸塩物質であり、その本質的実験化学組
成は、無水基準で次の通シである＝ｍＲ：（Ｆ−人１ｙ
Ｐ、 ）（ｈ 式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、Ｕｍ」は（Ｆｅ ＡＩ Ｆ ）０
２ の１モル当）に存在するｒＲＪｘ ｙｚ のモル数を示しかつ０〜ａ５の値を有し、「Ｘ」、ｒｙ
Ｊ及び「ｚ」はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率は
第１図の三成分図における点Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤにより規
定される組成領域内にあり、或いは好ましくは第２＃ｉ
Ｊの三成分図における点８％ ｂ％ ’％及びｄにより
規定される領域内にあシ、ロσ記鉄アルミノリン酸塩は
下記第１表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ
線粉末回折パターンを有する。本発明の方法により合成
されたままの形態において「ｍ」は０．０２〜０．３の
値を有する。
０℃にて窒素雰囲気中で２時間焼成した。この焼成生成
物のＸ線粉末回折パターンは次のデータを特徴とした： 表 Ｔ 半−恐らく不純物に起因する線 ＜−ｈ＞ ＝ショルダー （ｄ） ６００℃にて１２５時間焼成した上記（＆）
の１部につき吸着容量を測定した。この場合、標準マツ
クイイン−ベイカー重力式吸着装置を使用した。３５０
℃にて活性化させた試料につき次のデータが得られた： 酸素 ３．４６ １００ −１８３
２２．８酸素 ５．４６ ７３４ −１８３
５２．５ｎ−ヘキサン ４．５ ５１
２４．５ １α４Ｈ２０２，６５４，６２
４，４２ａ、５Ｈ，０２，６５１ａ５ ２４．０ ３
２．７混合方法（Ｃ）を用い、５．６１の硫酸第−鉄七
水塩（ｒｅ（８０４）７ＨｚＯ）： １ ＆ ４１の
アルミニウムイソブｐボキシＦ；１ｔ６ｇの８５％オル
トリン酸水溶液；３５Ｉの水：及び３＆８Ｉの水酸化テ
トラエチルアンモニウム（ＴＩｉｉＡＯＨ）０４０％水
溶液を混合して、酸化物モル比として次の組成を有する
反応混合物を生成させた： ２．０ ＴＥＡＯＨ二０．２ Ｆ ｅｌ ｏｍ ：α８
ＡｈＯｓ ：ＰｚＯｉ ： ６８１ｈＯこの反応混合物
を２００℃にて４２時間結晶化させた。固体生成物は、
上記表８におけると実質的に同一のＸＩｓ粉末回折パタ
ーンを有することが判明した・ とζに記載した種類のＰＡＰＯ−３４は四面体単位ＰＯ
，、ＡｌＯ２″″及びＦｅ０１−とＦｅｄ、 の少な
くとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格構造を有する
鉄アルミノリン酸塩物質であり、その本質的実験化学組
成は、無水基準で次の通シである＝ｍＲ：（Ｆ−人１ｙ
Ｐ、 ）（ｈ 式中、ｒＲＪは結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、Ｕｍ」は（Ｆｅ ＡＩ Ｆ ）０
２ の１モル当）に存在するｒＲＪｘ ｙｚ のモル数を示しかつ０〜ａ５の値を有し、「Ｘ」、ｒｙ
Ｊ及び「ｚ」はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アル
ミニウム及びリンのモル分率を示し、これらモル分率は
第１図の三成分図における点Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤにより規
定される組成領域内にあり、或いは好ましくは第２＃ｉ
Ｊの三成分図における点８％ ｂ％ ’％及びｄにより
規定される領域内にあシ、ロσ記鉄アルミノリン酸塩は
下記第１表に示す少なくともｄ間隔を有する特徴的なＸ
線粉末回折パターンを有する。本発明の方法により合成
されたままの形態において「ｍ」は０．０２〜０．３の
値を有する。
第１表
９４−９４ ９４１−９！２１ ｖｉ１２．８１
２Ｊ’ １−９２−６．８６ ｗ−ｍ１５．９
−１６ｊ ５．５７−５．５０ ｗ−ｍ２０．
５−２０７ ４．３３−４．２９ ｍ３α５−１
．８ ２．９３１−２．９０５ ｖ−ｍｘＨ粉末回
折データが現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ
−５４組成物は全て下記筒ＸＭ表の一般化パターン円に
あるパターンを有する：第 Ｘ■ 表 （−ｈ）＝ショルダー 例１２ （ＦＡＰＯ１５の作成） （ａ） 混合方法（ａ）を用い、酸化物モル比として
次の組成を有する反応遊合物を作成しｆｃ：１００ｓＨ
１ｓ Ｎ：αＩＦａ２０８：α９Ａ１ｚＯｓ ： Ｐｚ
Ｏｉ ： ６ ＤＨｘＯこの場合、工５１１の無水酢酸
鉄叩と３Ｚ８ｇのアルくニウムイソグロボキシドと２Ｎ
１ｇの８５％オルトリン酸水溶液と４６．６ＩＩの水と
５７．１ ｆｉのメチルキヌクリジン（（４Ｈｔｓ Ｎ
）の２５．１％水溶液とを混合した。得られたゲルの半
分を１５０℃にて６６時間結晶化させた。得られた固体
生成物（ＦＡＰＯ−３５）は次の化学組成を有した：ａ
１ｓ Ｃｓ ＨｌａＮ ： （’ ｃｏ、ｏ４”０．
４７ Ｐ（１４９）０！ ： ０．４１ Ｈｇ０Ｘ線粉
末回折パターンは次のデータを特徴とした：表 Ｕ 米＝恐らく不純物に起因する線 （−ｈ）斌ショルダー （ｂ） この例における上記（ａ）からのゲルの残シ
半分を２００℃にて６６時間結晶化させ、上記表Ｕと実
質的に同じＸ線パターンを有するＦＡＰＯ−３５組成物
を得た。
２Ｊ’ １−９２−６．８６ ｗ−ｍ１５．９
−１６ｊ ５．５７−５．５０ ｗ−ｍ２０．
５−２０７ ４．３３−４．２９ ｍ３α５−１
．８ ２．９３１−２．９０５ ｖ−ｍｘＨ粉末回
折データが現在得られている合成されたままのＦＡＰＯ
−５４組成物は全て下記筒ＸＭ表の一般化パターン円に
あるパターンを有する：第 Ｘ■ 表 （−ｈ）＝ショルダー 例１２ （ＦＡＰＯ１５の作成） （ａ） 混合方法（ａ）を用い、酸化物モル比として
次の組成を有する反応遊合物を作成しｆｃ：１００ｓＨ
１ｓ Ｎ：αＩＦａ２０８：α９Ａ１ｚＯｓ ： Ｐｚ
Ｏｉ ： ６ ＤＨｘＯこの場合、工５１１の無水酢酸
鉄叩と３Ｚ８ｇのアルくニウムイソグロボキシドと２Ｎ
１ｇの８５％オルトリン酸水溶液と４６．６ＩＩの水と
５７．１ ｆｉのメチルキヌクリジン（（４Ｈｔｓ Ｎ
）の２５．１％水溶液とを混合した。得られたゲルの半
分を１５０℃にて６６時間結晶化させた。得られた固体
生成物（ＦＡＰＯ−３５）は次の化学組成を有した：ａ
１ｓ Ｃｓ ＨｌａＮ ： （’ ｃｏ、ｏ４”０．
４７ Ｐ（１４９）０！ ： ０．４１ Ｈｇ０Ｘ線粉
末回折パターンは次のデータを特徴とした：表 Ｕ 米＝恐らく不純物に起因する線 （−ｈ）斌ショルダー （ｂ） この例における上記（ａ）からのゲルの残シ
半分を２００℃にて６６時間結晶化させ、上記表Ｕと実
質的に同じＸ線パターンを有するＦＡＰＯ−３５組成物
を得た。
（Ｃ）２２８時間の結晶化時間を用いた以外は、上記（
ａ）に示したと実質的に同様な方法で作成したＦＡＰＯ
−３５の試料を、５０［１℃にて窒素雰囲気中で２時間
焼成した。との焼成生成物のＸ線粉末回折パターンは次
のデータを特徴とした：表 Ｗ 辛−恐らく不純物に起因する腺 （ｓｈ）冨ショルダー ことに記載した種類のＦＡＰＯ−３５は四面体単位ＰＯ
２＋、Ａ１０ｇ−及びＰ ｅ ｏｔ−とＰｅ０２ の
少なくとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格構造を有
する鉄アルミノリン酸塩物質であシ、その本質的実験化
学組成は、無水基準で次の通シである二ｍＲ： （Ｐｅ
ｘＡｌｙＰｘ）Ｏｘ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍ」は（Ｆ ｅｘＡ ｌｙ Ｐ
ｚ ） ”の１モル当シに存在するｒＲＪのモル数を示
しかつ０〜α３の値を有し、「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒ−Ｊ
はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アルミニウム及び
リンのモル分率を示し、これらモル分率は第１図の三成
分図における黒人、Ｂ、Ｃ及びＤにより規定される組成
領域内にあシ、或いは好ましくは第２図の三成分図にお
ける点ａ） ｂ％ ’Ｎ及びｄにより規定される領域内
にあシ、前記鉄アルミツリ／酸塩は下記第１表に示す少
なくともｄｒ！＃Ｉ隔を有する特徴的なＸ線粉末回折パ
ターンを有′する。本発明の方法により合成されたまま
の形態において「ｍ」はα０２〜０．３の値を有する。
ａ）に示したと実質的に同様な方法で作成したＦＡＰＯ
−３５の試料を、５０［１℃にて窒素雰囲気中で２時間
焼成した。との焼成生成物のＸ線粉末回折パターンは次
のデータを特徴とした：表 Ｗ 辛−恐らく不純物に起因する腺 （ｓｈ）冨ショルダー ことに記載した種類のＦＡＰＯ−３５は四面体単位ＰＯ
２＋、Ａ１０ｇ−及びＰ ｅ ｏｔ−とＰｅ０２ の
少なくとも１方よりなる三次元微孔質結晶骨格構造を有
する鉄アルミノリン酸塩物質であシ、その本質的実験化
学組成は、無水基準で次の通シである二ｍＲ： （Ｐｅ
ｘＡｌｙＰｘ）Ｏｘ 式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１種
の有機型取剤を示し、「ｍ」は（Ｆ ｅｘＡ ｌｙ Ｐ
ｚ ） ”の１モル当シに存在するｒＲＪのモル数を示
しかつ０〜α３の値を有し、「Ｘ」、ｒｙＪ及びｒ−Ｊ
はそれぞれ酸化物成分に存在する鉄、アルミニウム及び
リンのモル分率を示し、これらモル分率は第１図の三成
分図における黒人、Ｂ、Ｃ及びＤにより規定される組成
領域内にあシ、或いは好ましくは第２図の三成分図にお
ける点ａ） ｂ％ ’Ｎ及びｄにより規定される領域内
にあシ、前記鉄アルミツリ／酸塩は下記第１表に示す少
なくともｄｒ！＃Ｉ隔を有する特徴的なＸ線粉末回折パ
ターンを有′する。本発明の方法により合成されたまま
の形態において「ｍ」はα０２〜０．３の値を有する。
１α９−１ ｔｏ ８．１２−８．０４
ｍ−ｍ１５．４−１５ ６．６１−６．５６
ｍ１１４−１７．５ ５．１０−５．０７
ｍ２０．９−２１１ ４．２５−４．２１
ｍ２２．１ ４．０２
ｖ ａ２ ＆４−２＆、７ 五１４５−＆１１０
ｍ５２４−３２．５ ２．７７５−２．７７２
ｍＸｆｉ！粉末回折データが現在得られている
合成されたままのＦＡＰＯ−３５組成物は全て下記第Ｘ
ＩＶ表の一般化パターン内にあるパターンを有する：第
ＸＩＶ 表 本発明による新規な種類の鉄アルミノリン酸塩有機ケイ
酸塩の触媒活性、特に熱分解活性を示すものとして、成
る種のＦＡＰＯ種類をペンチ規模の装置によルｎ−ブタ
ン熱分解につき試験した。
ｍ−ｍ１５．４−１５ ６．６１−６．５６
ｍ１１４−１７．５ ５．１０−５．０７
ｍ２０．９−２１１ ４．２５−４．２１
ｍ２２．１ ４．０２
ｖ ａ２ ＆４−２＆、７ 五１４５−＆１１０
ｍ５２４−３２．５ ２．７７５−２．７７２
ｍＸｆｉ！粉末回折データが現在得られている
合成されたままのＦＡＰＯ−３５組成物は全て下記第Ｘ
ＩＶ表の一般化パターン内にあるパターンを有する：第
ＸＩＶ 表 本発明による新規な種類の鉄アルミノリン酸塩有機ケイ
酸塩の触媒活性、特に熱分解活性を示すものとして、成
る種のＦＡＰＯ種類をペンチ規模の装置によルｎ−ブタ
ン熱分解につき試験した。
反応器は長さ２５４關かつ内径１０．５ ｔｒｈｓの円
抽状石英管とした。各試験において、反応器には寸法２
０−４０メツシユ（米国標準篩）である試験ＰＡＰＯの
粒子を０５〜５Ｉの鼠で充填し、この量はｎ−ブタンの
変換が試験条件下で少なくとも５０％かつ９０％以下と
なるように選択した。
抽状石英管とした。各試験において、反応器には寸法２
０−４０メツシユ（米国標準篩）である試験ＰＡＰＯの
粒子を０５〜５Ｉの鼠で充填し、この量はｎ−ブタンの
変換が試験条件下で少なくとも５０％かつ９０％以下と
なるように選択した。
ＦＡＰＯ試料は予め焼成して気孔糸力・ら有機物質を除
去し、そして反りム、器中でヘリウムの流れ中において
５００℃で１時間その場で活性化させた。
去し、そして反りム、器中でヘリウムの流れ中において
５００℃で１時間その場で活性化させた。
供給原料は２モル％のｎ−ブタンを含有するヘリウム−
ｎ−ブタン混合物とし、これを反応器に５０ ｎｄ ／
ｍ１ｎ 、の速度で通した。供給原料及び反応器流出
物の分析を慣用のガスクロマトグラフィー技術によって
行なった。反応器流出物を１０分間の操作の後に分析し
た。この分析データから、プソイド−１次−速度恒数（
Ｋａ ）を計算した。適切なデータを下記の表に示す。
ｎ−ブタン混合物とし、これを反応器に５０ ｎｄ ／
ｍ１ｎ 、の速度で通した。供給原料及び反応器流出
物の分析を慣用のガスクロマトグラフィー技術によって
行なった。反応器流出物を１０分間の操作の後に分析し
た。この分析データから、プソイド−１次−速度恒数（
Ｋａ ）を計算した。適切なデータを下記の表に示す。
５ （ｂ） ＦＡＰＯ−５６００℃、３ｈｒｓ、
Ｑ、８５５ （ａ） ＦＡＰＯ−１１５５０℃、７
ｈｒｓ、 Ｑ、２（Ｓ６Ｃｂ）ｐＡＰＯ−１６
６００℃、２ ｈｒｓ、 ０．６本発明のＦＡＰ
Ｏ組成物は一般に親水性であシ、たとえにパラフィン、
オレフィン及びベンゼン芳香族種類（たとえ杖、ベンゼ
ン、キシレン及びクメン）のような一般的炭化水素分子
よルも優先的に水を吸着する。したがって、本発明によ
る金属アルミノリン酸塩は、天然ガスの乾燥及び熱分解
ガスの乾燥のような吸着分離／精製法における乾燥剤と
して有用である。さらに水はたとえに二酸化炭素、窒素
、酸素及び水素のようないわゆる永久気体よりも優先的
に吸着される。これらの金属アルミノリン酸塩Ｌ１した
がって、リフオーマ−水素流の乾燥及び液化前の酸素、
窒素若しくは空気の乾燥に適当に使用される。この面に
おいて、本発明による金属アルミノリン゛酸塩の成層特
性は、せいぜい僅かのイオン交換能しか示さないという
事実にも拘らず、低シリカアミノケイ酸塩ゼオライトの
ｇ＆着時特性極めて類似していると思われる。
Ｑ、８５５ （ａ） ＦＡＰＯ−１１５５０℃、７
ｈｒｓ、 Ｑ、２（Ｓ６Ｃｂ）ｐＡＰＯ−１６
６００℃、２ ｈｒｓ、 ０．６本発明のＦＡＰ
Ｏ組成物は一般に親水性であシ、たとえにパラフィン、
オレフィン及びベンゼン芳香族種類（たとえ杖、ベンゼ
ン、キシレン及びクメン）のような一般的炭化水素分子
よルも優先的に水を吸着する。したがって、本発明によ
る金属アルミノリン酸塩は、天然ガスの乾燥及び熱分解
ガスの乾燥のような吸着分離／精製法における乾燥剤と
して有用である。さらに水はたとえに二酸化炭素、窒素
、酸素及び水素のようないわゆる永久気体よりも優先的
に吸着される。これらの金属アルミノリン酸塩Ｌ１した
がって、リフオーマ−水素流の乾燥及び液化前の酸素、
窒素若しくは空気の乾燥に適当に使用される。この面に
おいて、本発明による金属アルミノリン゛酸塩の成層特
性は、せいぜい僅かのイオン交換能しか示さないという
事実にも拘らず、低シリカアミノケイ酸塩ゼオライトの
ｇ＆着時特性極めて類似していると思われる。
さらに、本発明によるＦＡＰＯ組放物は新規な表面選択
特性を示し、これは多くの炭化水素変換及び酸化燃焼反
応における触媒若しくＬ触媒ベースとして有用である。
特性を示し、これは多くの炭化水素変換及び酸化燃焼反
応における触媒若しくＬ触媒ベースとして有用である。
これらには当業界で周知された方法により触媒活性金属
を含浸させ或いは充填し、そしてたとえはシリカ若しく
はアルミナベースを南する触媒組成物を加工する際に使
用することができる。一般的種類のうち、約５Ａより大
きい気孔を有する種類のものが触媒用途に好適である。
を含浸させ或いは充填し、そしてたとえはシリカ若しく
はアルミナベースを南する触媒組成物を加工する際に使
用することができる。一般的種類のうち、約５Ａより大
きい気孔を有する種類のものが触媒用途に好適である。
ＦＡＰＯ組成物により触緑される炭化水素変挨反応には
熱分解、水素添加熱分解、芳香族及びイソパンフィン系
物質のアルキル化、キシレン異性化を含む異性化、重合
、リフオーミング、水素添加、脱水素、アルキル交換、
脱アルキル化、水素添加脱環化及び脱水素環化がある。
熱分解、水素添加熱分解、芳香族及びイソパンフィン系
物質のアルキル化、キシレン異性化を含む異性化、重合
、リフオーミング、水素添加、脱水素、アルキル交換、
脱アルキル化、水素添加脱環化及び脱水素環化がある。
たとえば白金又はパラジウムのような水素添加促進剤を
含有するＦＡＰＯ触媒組成物を用いて、重質残油、環式
原料及びその他の水素添加熱分解しうる添加原料を、４
００７〜８２５？の範囲の温度にて２〜８０の範囲の水
素対炭化水素のモル比を用い１０〜５５００ ｐｓｉｇ
の圧力及び０．１〜２０、好ましくはｔＯ〜１０の
液体抱時速度（ＬＨ８Ｖ）を用いて水素添加熱分解する
ことができる。
含有するＦＡＰＯ触媒組成物を用いて、重質残油、環式
原料及びその他の水素添加熱分解しうる添加原料を、４
００７〜８２５？の範囲の温度にて２〜８０の範囲の水
素対炭化水素のモル比を用い１０〜５５００ ｐｓｉｇ
の圧力及び０．１〜２０、好ましくはｔＯ〜１０の
液体抱時速度（ＬＨ８Ｖ）を用いて水素添加熱分解する
ことができる。
水素添加熱分解に使用するＦＡＰＯ触媒組成物はさらに
リフオーミンク法に使用するにも適しておシ、との場合
炭化水素原料を約７００Ｔ〜１０００”Ｆの温度、１０
０〜５００ ｐｓｌｇ の水素圧力、０，１〜１０の
範囲のＬＨ８Ｖ値かつ１へ２０、好ましくは４〜１２の
範囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接触させる。
リフオーミンク法に使用するにも適しておシ、との場合
炭化水素原料を約７００Ｔ〜１０００”Ｆの温度、１０
０〜５００ ｐｓｌｇ の水素圧力、０，１〜１０の
範囲のＬＨ８Ｖ値かつ１へ２０、好ましくは４〜１２の
範囲の水素対炭化水素モル比にて触媒と接触させる。
さらに、これらの同じ触媒、すなわち水素添加促進剤を
含有するものは水素添加異性化法にも有用であり、この
場合たとえにノルマルパラフィンのような供給原料を飽
和の分枝鎖異性体まで変換する。水素添加異性化は約２
００’Ｆ〜６００″Ｆ１好ましくは３００″Ｆ〜５５０
″Ｆの温度にて約α２〜ｔｏのＬＨ８Ｖ値にて行なわれ
る。水素は１〜５のモル割合（Ｈ／ＨＣ）にて炭化水素
供給原料と混合して反応器へ供給される。
含有するものは水素添加異性化法にも有用であり、この
場合たとえにノルマルパラフィンのような供給原料を飽
和の分枝鎖異性体まで変換する。水素添加異性化は約２
００’Ｆ〜６００″Ｆ１好ましくは３００″Ｆ〜５５０
″Ｆの温度にて約α２〜ｔｏのＬＨ８Ｖ値にて行なわれ
る。水素は１〜５のモル割合（Ｈ／ＨＣ）にて炭化水素
供給原料と混合して反応器へ供給される。
それより若干高い温度、すなわち約６５０″Ｆ〜１００
０’Ｆ、好ましくは８５０７〜９５０？、かつ一般に約
１５〜５０ ｐｓｌｇ の範囲の若干低い圧力にて、
同じ触媒組成物を用いてノルマルパラフィンを水素添加
異性化させる。好ましくは、パラフィン供給原料はＣ７
−ＣＩＯの炭素数範囲を鳴するノルマルパラフィンから
なっている。供給原料と触媒との接触時間は、一般にた
とえトオレフイン重合及びパラフィン熱分解のような望
ましくない副反応を避けるよう比較的短かくする。０．
１〜１０の範囲、好ましくは１０〜６．０の範囲のＬＨ
ＳＶ値が適しでいる。
０’Ｆ、好ましくは８５０７〜９５０？、かつ一般に約
１５〜５０ ｐｓｌｇ の範囲の若干低い圧力にて、
同じ触媒組成物を用いてノルマルパラフィンを水素添加
異性化させる。好ましくは、パラフィン供給原料はＣ７
−ＣＩＯの炭素数範囲を鳴するノルマルパラフィンから
なっている。供給原料と触媒との接触時間は、一般にた
とえトオレフイン重合及びパラフィン熱分解のような望
ましくない副反応を避けるよう比較的短かくする。０．
１〜１０の範囲、好ましくは１０〜６．０の範囲のＬＨ
ＳＶ値が適しでいる。
本発明によるＦＡＰＯ触媒の独特な結晶構造及びアルカ
リ金属含有鼠を全く含まない形態での入手性は、アルキ
ル芳香族化合物の変換、特にトルエン、エチレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなどの接触不均
化反応に使用するのに適する。不均化法においては、異
性化とアルキル交換とも生じうる。第１族の貴金属アジ
ュバントを単独で又はたとえばタングステン、モリブデ
ン及びりｐムのような第Ｖｌ−Ｂ族の金属と組合せて、
触媒組成物中に全組成物に対し約３〜１５重ｔ％の量で
含ませるのが好ましい。余分の水素を反応帯域に存在さ
せて、これを約４００〜７５０７の温度、１００〜２０
００ ｐｌｉｇ の範囲の圧力かつ１１〜１５の範囲
のＬ Ｉ（Ｓ Ｖ値に維持することができる（ただし必
らずしも必要でない）。
リ金属含有鼠を全く含まない形態での入手性は、アルキ
ル芳香族化合物の変換、特にトルエン、エチレン、トリ
メチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなどの接触不均
化反応に使用するのに適する。不均化法においては、異
性化とアルキル交換とも生じうる。第１族の貴金属アジ
ュバントを単独で又はたとえばタングステン、モリブデ
ン及びりｐムのような第Ｖｌ−Ｂ族の金属と組合せて、
触媒組成物中に全組成物に対し約３〜１５重ｔ％の量で
含ませるのが好ましい。余分の水素を反応帯域に存在さ
せて、これを約４００〜７５０７の温度、１００〜２０
００ ｐｌｉｇ の範囲の圧力かつ１１〜１５の範囲
のＬ Ｉ（Ｓ Ｖ値に維持することができる（ただし必
らずしも必要でない）。
好ましくは接触熱分解法は、たとえはガス油、重質ナフ
サ、脱アスフアルト原油などの供給原料を用いてＦＡＰ
Ｏ組成物により行なわれ、ガソリンが特に望ましい生成
物である。８５０〜１０００７の温度条件、０５〜１０
のＬＨ８Ｖ値及び約０〜ｓ ｏ ｐａｔｇ の圧力条
件が適している。
サ、脱アスフアルト原油などの供給原料を用いてＦＡＰ
Ｏ組成物により行なわれ、ガソリンが特に望ましい生成
物である。８５０〜１０００７の温度条件、０５〜１０
のＬＨ８Ｖ値及び約０〜ｓ ｏ ｐａｔｇ の圧力条
件が適している。
パラフィン系炭化水素供給原料、好ましくけ７個以上の
炭素原子を崩するノルマルパラフィンを用いてベンゼン
、キシレン、トルエ゛ンなど全生成させる脱水素環化反
応は、接触熱分解におけるとほぼ同様な反応条件を用い
て行なわれる。これらの反応については、ＦＡＰＯ触媒
をたとえばコバルト及びニッケルのような第■族の非貴
金属陽イオンと組み合せて使用するのが好適である。
炭素原子を崩するノルマルパラフィンを用いてベンゼン
、キシレン、トルエ゛ンなど全生成させる脱水素環化反
応は、接触熱分解におけるとほぼ同様な反応条件を用い
て行なわれる。これらの反応については、ＦＡＰＯ触媒
をたとえばコバルト及びニッケルのような第■族の非貴
金属陽イオンと組み合せて使用するのが好適である。
環構造を実質的に水床添加することなく芳香核からパラ
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ル化においては、約８００〜１０００Ｔの範囲の比較的
高い温度を約３００〜１０００ｐａｌＨの中庸な水素圧
力と共に使用し、その他の条件は接触水素添加熱分解に
つき上記したものと同様である。好適触媒は、接触脱水
素環化に関連して上記したものと同じ種類である。ζこ
で考えられる特に望ましい脱アルキル化反応は、メチル
ナフタレンからナフタレンへの変換及びトルエン及び（
又は）キシレンからベンゼンへの変換を包含する◇ 接触ヒドロファイニングにおいては、主たる目的は供給
物における有機硫黄及び（又は）窒素化合物の選択的水
素添加分解を、そこに含まれる炭化水素分子に殆んど影
響することなく促進することである。この目的で、接触
水素添加熱分解につき上記した同じ一般的条件及び脱水
素環化操作に関連して上記したと同じ一般的性質を有す
る触媒を使用するのが好適である。供給原料はガソリン
フラクション、ケロシン、ジェット燃料フラクション、
ディーゼル７ラクシヨン、軽質及び重質ガス油、脱アス
フアルト原油などを包含し、これらはいずれも約５重量
％の硫黄及び約３重量％までの窒素を含有する。
フィン系側鎖を開裂させることが望ましい接触脱アルキ
ル化においては、約８００〜１０００Ｔの範囲の比較的
高い温度を約３００〜１０００ｐａｌＨの中庸な水素圧
力と共に使用し、その他の条件は接触水素添加熱分解に
つき上記したものと同様である。好適触媒は、接触脱水
素環化に関連して上記したものと同じ種類である。ζこ
で考えられる特に望ましい脱アルキル化反応は、メチル
ナフタレンからナフタレンへの変換及びトルエン及び（
又は）キシレンからベンゼンへの変換を包含する◇ 接触ヒドロファイニングにおいては、主たる目的は供給
物における有機硫黄及び（又は）窒素化合物の選択的水
素添加分解を、そこに含まれる炭化水素分子に殆んど影
響することなく促進することである。この目的で、接触
水素添加熱分解につき上記した同じ一般的条件及び脱水
素環化操作に関連して上記したと同じ一般的性質を有す
る触媒を使用するのが好適である。供給原料はガソリン
フラクション、ケロシン、ジェット燃料フラクション、
ディーゼル７ラクシヨン、軽質及び重質ガス油、脱アス
フアルト原油などを包含し、これらはいずれも約５重量
％の硫黄及び約３重量％までの窒素を含有する。
有機窒素及び有機硫黄化合物を相当な割合で含有する炭
化水素原料のヒドロ７アイニング、すなわち脱窒及び脱
硫を行なうには同様な条件を使用することができる。こ
の種の成分の著量の存在は水素添加熱分解の触媒活性を
著しく阻害することが一般に詔められている。比較的窒
素量の多い供給物につき１回の通過で同程度の水素添加
熱分解変換をうることか望ましい場合には、より少量の
有機窒素化合物を含有する供給物につき必要とされるよ
りも極端な条件下で操作する必要がある。
化水素原料のヒドロ７アイニング、すなわち脱窒及び脱
硫を行なうには同様な条件を使用することができる。こ
の種の成分の著量の存在は水素添加熱分解の触媒活性を
著しく阻害することが一般に詔められている。比較的窒
素量の多い供給物につき１回の通過で同程度の水素添加
熱分解変換をうることか望ましい場合には、より少量の
有機窒素化合物を含有する供給物につき必要とされるよ
りも極端な条件下で操作する必要がある。
その結果、脱窒、脱硫及び（又は）水素添加熱分解を任
意所定の状況下で特に有利に達成しうる条件は、必らず
供給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物
の濃度を考慮して決定される。
意所定の状況下で特に有利に達成しうる条件は、必らず
供給原料の特性、特に供給原料における有機窒素化合物
の濃度を考慮して決定される。
これら組成物の水素添加熱分解活性に対する有機窒素化
合物の作用の結果、必らずしも最小の水素添加熱分解に
よる比較的高含鈑の南機窒素、たとえば１回の通過で新
鮮供給物の２０容鰍％未満を有する所定供給原料の脱窒
に対し最も適する条件は、よ多低い濃度の水素添加熱分
解を阻害する成分、たとえば有機窒素化合物を有する他
の供給原料を水素添加熱分解するのに好適なものと同じ
ではないと思われる。したがって、成る柚の供給物を特
定の触媒及び供給原料につき予め選別した試験に基づい
て接触させるべき条件を確定するのが当業界での慣例と
なった。
合物の作用の結果、必らずしも最小の水素添加熱分解に
よる比較的高含鈑の南機窒素、たとえば１回の通過で新
鮮供給物の２０容鰍％未満を有する所定供給原料の脱窒
に対し最も適する条件は、よ多低い濃度の水素添加熱分
解を阻害する成分、たとえば有機窒素化合物を有する他
の供給原料を水素添加熱分解するのに好適なものと同じ
ではないと思われる。したがって、成る柚の供給物を特
定の触媒及び供給原料につき予め選別した試験に基づい
て接触させるべき条件を確定するのが当業界での慣例と
なった。
異性化反応はりフォーミングにつき上記したと同様な条
件下で行なわれるが、若干酸性度の太きい触媒を使用す
る。好ましくは、オレフィンは５００〜９００Ｔの温度
で異性化されるのに対し、パラフィン、ナフテン及びア
ルキル芳香族化合物は７００〜１０００’Ｆの温度で異
性化される０ことで考えられる特に望ましい異性化反応
はｎ−へブタン及び（又は）ｎ−オクタンからイソへブ
タン、イソオクタンへの変換、ブタンからイソブタンへ
の変換、メチルシクロペンタンからシクロヘキサンへの
変換、メタ−キシレン及び（又は）オルト−キシレンか
らバラキシレンへの変換、１−プテンから２−ブテン及
び（又は）イソブチンへの変換、ｎ−ヘキセノからイソ
へキ七ンへの変換、シクロヘキセンからメチルシクロペ
ンテンへの変換などを包含する。好適なカチオン型はＦ
ＡＰＯと第１１−Ａ族、第１１−Ｂ族の金祠及び稀土類
金属の多価金属化合物（たとえばスルフィド）との組み
合せでおる。アルキル化及び脱アルキル化法については
、少なくとも５人の気孔を有するＦＡＰＯ組成物が好適
である。アルキル芳香族化合物の脱アルキル化につき使
用する場合、一般に温度は少０Ｂ なくとも３５０’Ｆであシ、供給原料の実質的な熱分解
、すなわち変換生成物が生ずる温度、一般に約７００″
Ｆまでの温度の範囲とする。この温度は好ましくは少な
くとも４５０？であるが、脱アルキル化を受ける化合物
の臨界温度以下である。圧力条件は、少なくとも芳香族
供給物を液体状態に保つように使用される。アルキル化
については、温度を２５０７程度に低くすることもでき
るが、好ましくは少なくとも３５０″Ｆである。ベンゼ
ン、トルエン及びキシレンのアルキル化の場合、好適な
アルキル化剤はたとえばエチレン及びプロピレンのよう
なオレフィンである。
件下で行なわれるが、若干酸性度の太きい触媒を使用す
る。好ましくは、オレフィンは５００〜９００Ｔの温度
で異性化されるのに対し、パラフィン、ナフテン及びア
ルキル芳香族化合物は７００〜１０００’Ｆの温度で異
性化される０ことで考えられる特に望ましい異性化反応
はｎ−へブタン及び（又は）ｎ−オクタンからイソへブ
タン、イソオクタンへの変換、ブタンからイソブタンへ
の変換、メチルシクロペンタンからシクロヘキサンへの
変換、メタ−キシレン及び（又は）オルト−キシレンか
らバラキシレンへの変換、１−プテンから２−ブテン及
び（又は）イソブチンへの変換、ｎ−ヘキセノからイソ
へキ七ンへの変換、シクロヘキセンからメチルシクロペ
ンテンへの変換などを包含する。好適なカチオン型はＦ
ＡＰＯと第１１−Ａ族、第１１−Ｂ族の金祠及び稀土類
金属の多価金属化合物（たとえばスルフィド）との組み
合せでおる。アルキル化及び脱アルキル化法については
、少なくとも５人の気孔を有するＦＡＰＯ組成物が好適
である。アルキル芳香族化合物の脱アルキル化につき使
用する場合、一般に温度は少０Ｂ なくとも３５０’Ｆであシ、供給原料の実質的な熱分解
、すなわち変換生成物が生ずる温度、一般に約７００″
Ｆまでの温度の範囲とする。この温度は好ましくは少な
くとも４５０？であるが、脱アルキル化を受ける化合物
の臨界温度以下である。圧力条件は、少なくとも芳香族
供給物を液体状態に保つように使用される。アルキル化
については、温度を２５０７程度に低くすることもでき
るが、好ましくは少なくとも３５０″Ｆである。ベンゼ
ン、トルエン及びキシレンのアルキル化の場合、好適な
アルキル化剤はたとえばエチレン及びプロピレンのよう
なオレフィンである。
第１〜３図は、本発明の結晶鉄アルミノリン酸塩の三成
分図である。
分図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ＦｅＯ＿２、ＡｌＯ＿２を及びＰＯ＿２四面体単
位の三次元微孔質骨格構造を有しかつ無水基準で式： ｍＲ：（Ｆｅ＿ｘＡ１＿ｙＰ＿ｚ）Ｏ＿２ 〔式中、「Ｒ」は結晶内気孔系に存在する少なくとも１
種の有機型取剤を示し、「ｍ」は （Ｆｅ＿ｘＡｌ＿ｙＰ＿ｚ）Ｏ＿２の１モル当りに存在
する「Ｒ」のモル数を示しかつ０〜０．３の値を有し、
「ｘ」、「ｙ」及び「ｚ」はそれぞれ四面体酸化物とし
て存在する鉄、アルミニウム及びリンのモル分率を示し
、前記モル分率は第１図の三成分図の点Ａ、Ｂ、Ｃ及び
Ｄにより規定される四辺形組成領域内に存在するような
ものである〕 により表わされる実験化学組成を有することを特徴とす
る結晶鉄アルミノリン酸塩。 （２）四面体酸化物として存在する鉄、アルミニウム及
びリンのモル分率が第２図の三成分図の点ａ、ｂ、ｃ及
びｄにより規定される四辺形組成領域内に存在する特許
請求の範囲第１項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （３）「ｍ」が０．０２〜０．３の値を有する特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 （４）少なくとも第 I 表に示したｄ−間隔を有する特
徴的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （５）少なくとも第III表に示したｄ−間隔を有する特
徴的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （６）少なくとも第Ｖ表に示したｄ−間隔を有する特徴
的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （７）少なくとも第VII表に示したｄ−間隔を有する特
徴的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （８）少なくとも第IX表に示したｄ−間隔を有する特徴
的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （９）少なくとも第Ｘ I 表に示したｄ−間隔を有する
特徴的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （１０）少なくとも第ＸIII表に示したｄ−間隔を有す
る特徴的Ｘ線粉末回折パターンを有する特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の結晶鉄アルミノリン酸塩。 （１１）酸化物モル比として式： ａＲ＿２Ｏ：（Ｆｅ＿ｘＡｌ＿ｙＰ＿ｚ）Ｏ＿２：ｂＨ
＿２Ｏ〔式中、「Ｒ」は有機型取剤であり、「ａ」は「
Ｒ」の有効濃度を構成するのに充分な大きさの値を有し
、かつ０〜５の範囲内にあり、「ｂ」は０〜５００、好
ましくは２〜８０の値を有し、「ｘ」、「ｙ」及び「ｘ
」はそれぞれ （Ｆｅ＿ｘＡｌ＿ｙＰ＿ｚ）Ｏ＿２成分における鉄、ア
ルミニウム及びリンのモル分率を示しかつそれぞれ少な
くとも０．０１の値を有し、しかも第３図における点Ｅ
、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ及びＪにより規定される六辺形組成領
域内に存在する〕 で表わされる反応混合物組成物を形成することを特徴と
する鉄アルミノリン酸塩の製造方法。 （１２）反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （１５）反応混合物におけるリン源がオルトリン酸であ
わ、かつアルミニウム源がプソイド−ベーマイト及びア
ルミニウムアルコキシドの群から選択される少なくとも
１種の化合物である特許請求の範囲第１１項記載の方法
。 （１４）アルミニウムアルコキシドがアルミニウムイソ
プロポキシドである特許請求の範囲第１３項記載の方法
。 （１５）有機型取剤が式： Ｒ＿４Ｘ＾＋ 〔式中、Ｘは窒素又はリンでありかつ各Ｒは１〜８個の
炭素原子を有するアルキル若しくはアリール基である〕 を有する第四アンモニウム又は第四ホスホニウム化合物
である特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （１６）有機型取剤がアミンである特許請求の範囲第１
５項記載の方法。 （１７）型取剤をテトラプロピルアンモニウムイオン：
テトラエチルアンモニウムイオン：トリプロピルアミン
：トリエチルアミン；トリエタノールアミン；ピペリジ
ン；シクロヘキシルアミン；２−メチルピリジン；Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン；Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノ
ールアミン；コリン；Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン；
１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）オクタン；Ｎ
−メチルジエタノールアミン；Ｎ−メナルエタノールア
ミン；Ｎ−メチルピペリジン；３−メチルピペリジン；
Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン；５−メチルピリジン
；４−メチルピリジン；キヌクリジン；Ｎ，Ｎ′−ジメ
チル−１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン
イオン；テトラメチルアンモニウムイオン；テトラブチ
ルアンモニウムイオン；テトラペンチルアンモニウムイ
オン；ジ−ｎ−ブチルアミン；ネオペンチルアミン；ジ
−ｎ−ペンチルアミン；イソプロピルアミン；ｔ−ブチ
ルアミン；エチレンジアミン、ピロリジン、２−イミダ
ゾリドン；ジ−ｎ−プロピルアミン；及び高分子第四ア
ンモニウム塩〔（Ｃ＿１＿４Ｈ＿３＿２Ｎ＿２）〕＾＋
＿ｘ（ここでＸは少なくとも２の値を有する）よりなる
群から選択する特許請求の範囲第１５項記載の方法。 （１８）特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか
に記載の組成物を、結晶内気孔系に存在する少なくとも
幾分かの有機型取剤を除去するのに充分高い温度にて焼
成することにより製造された結晶鉄アルミノリン酸塩。 （１９）より小さい極性度を有する分子種類との混合物
から所定分子種類を分離するに際し、分子種類の前記混
合物を、少なくとも１種のより大きい極性分子種類を吸
着するのに充分な大きさの孔径を有する特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の鉄アルミノリン酸塩組成物と接
触させ、前記鉄アルミノリン酸塩は少なくとも部分的に
活性化されて、より大きい極性の分子種類の分子をその
結晶内気孔系中に選択的に吸着させることを特徴とする
分離方法。 （２０）異なる動的直径を有する分子種類の混合物を分
離するに際し、前記混合物をとの混合物の少なくとも１
種であつて全部ではない分子種類を吸着するのに充分な
大きさの孔径を有する特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の鉄アルミノリン酸塩組成物と接触させ、前記鉄ア
ルミノリン酸塩は少なくとも部分的に活性化されて、動
的直径が充分に小さい少なくとも幾つかの分子をその結
晶内気孔系中に侵入させうることを特徴とする分離方法
。 （２１）より大きい極性の分子種類が水である特許請求
の範囲第１９項記載の方法。 （２２）炭化水素を炭化水素変換条件の下で特許請求の
範囲第１項または第２項記載の鉄アルミノリン酸塩と接
触させることを特徴とする炭化水素の変換方法。 （２５）炭化水素変換法が熱分解である特許請求の範囲
第２２項記載の方法。 （２４）炭化水素変換法が水素添加熱分解である特許請
求の範囲第２２項記載の方法。 （２５）炭化水素変換法が水素添加である特許請求の範
囲第２２項記載の方法。 （２６）炭化水素変換法が重合である特許請求の範囲第
２２項記載の方法。 （２７）炭化水素変換法がアルキル化である特許請求の
範囲第２２項記載の方法。 （２８）炭化水素変換法がりフォーミングである特許請
求の範囲第２２項記載の方法。 （２９）炭化水素変換法が水素処理法である特許請求の
範囲第２２項記載の方法。 （３０）炭化水素変換法が異性化である特許請求の範囲
第２２項記載の方法。 （３１）異性化変換法がキシレン異性化である特許請求
の範囲第２２項記載の方法。 （３２）炭化水素変換法が脱水素環化である特許請求の
範囲第２２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15567784A JPS6136110A (ja) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | 結晶鉄アルミノリン酸塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15567784A JPS6136110A (ja) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | 結晶鉄アルミノリン酸塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136110A true JPS6136110A (ja) | 1986-02-20 |
| JPH0375487B2 JPH0375487B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=15611159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15567784A Granted JPS6136110A (ja) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | 結晶鉄アルミノリン酸塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136110A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6379841A (ja) * | 1986-06-16 | 1988-04-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | パラ−芳香族の選択的生産 |
| JP2009109185A (ja) * | 2002-08-15 | 2009-05-21 | Denso Corp | 吸着ヒートポンプ用吸着材およびこれを用いた吸着ヒートポンプ |
-
1984
- 1984-07-27 JP JP15567784A patent/JPS6136110A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6379841A (ja) * | 1986-06-16 | 1988-04-09 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | パラ−芳香族の選択的生産 |
| JP2009109185A (ja) * | 2002-08-15 | 2009-05-21 | Denso Corp | 吸着ヒートポンプ用吸着材およびこれを用いた吸着ヒートポンプ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0375487B2 (ja) | 1991-12-02 |
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