JPS61286343A - サクシニルコハク酸ジエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はサクシニルコハク酸ジエステルの製造方法に関
するものであり、詳しくはコハク酸ジＴステルとアルカ
リ金属アルコラードとの縮合反応によりサクシニルコハ
ク酸ジエステルを高収率で工業的に有利に製造する方法
に関するものである。

サクシニルコハク酸ジエステルはキナクリドン顔料の中
間体として有用な化合物である。

〈従来技術〉 サクシニルコハク酸ジエステルの製造方法は古くから知
られており、例えば米国特許第３０２４２６８号明細書
や有機化学ハンドブック（技報堂・昭和４７年）４３０
頁では、金属ナトリウムまたはナトリウムエチラートの
存在下エタノールおよび芳香族炭化水素等の溶媒中でコ
ハク酸ジ■チルエステルを縮合反応させることが開示さ
れている。

Ｎ３ 〈発明が解決しようとする問題点〉 これら従来と人はいずれｔ）−１チル−■ステルの製法
に関するものであるが、−ｈ、メチルニスデルを目的物
どＪる場合イの収率は大幅に低下（）てしまう。すイＴ
わち、米国特許第３０２４２６８号明細書に記載されＩ
、：方法に従って反応を試みたどころ、確かにその実施
例に記載されている通り８０％の収率で１１クシニルニ
１ハク酸ジエチル−Ｆステルが１９られたが、リクシニ
ル］ハク耐ジメチルエステルでは５５−・６０％の収率
でしかえられなかったことが知見されたのである。

したがって、１述の如き従来法によってはジメチルエス
テルは、はり８０％という収率の水準をえることは出来
るものの、ジメチルエステルについては工業的に実施Ｊ
るにはきわめ−Ｃ不都合であることが指摘される。

そこで、本発明はりクシニルコハク酸ジＪステルとくに
そのジメチルエステルを１］業的に有利に製造する方法
を提供覆ることを目的とする。

〈問題点を解決Ｊるための手段〉 すなわち、本発明は、芳香族炭化水素おＪ、び低級アル
コールＪ、りなる混合溶媒中、ポリアルキレングリコー
ル、アルキレングリコールアルキルエーテル アルキルエーテルから／ｉる群から選ばれた少なくとも
１種およびアルカリ金属アル１ラードの存在下に、コハ
ク酸シアルー１ルエスデルを縮合反応させた後中和する
ことを特徴とづる号りシニル］ハク酸ジエステルのＩＩ
Ｊ　進方法である。

原Ｆ１１ー１ハク酸ジアルキルＪステルは、一般に低級
アルキルエステルが用いられイれぞれに対応するりクシ
ニルコハク酸ジエステルをえることができるが、キナク
リドン顔料の合成用原別としては工業的に安価４ｒメヂ
ルＪスプルまたはエヂルエステルが好ましく、特にメチ
ル−［ステルが経済的に有利に使用される。

アルカリ金属アルコラードどしては、ナトリウムまたは
カリウムのアルキルアル 用いられ、通常原料ロハク耐ジアルキルＪステルのアル
４−ル基に対応づるアルコラード、例えばメチルニスデ
ルの場合はメチラー１−が用いられる。

アルカリ金属アルコラードはあらかじめ調製したものを
反応系に仕込んでも、あるいは縮合反応に先Ｉｌち予め
アルカリ金属とアルコールを反応させて調製したものを
用いても良い。

アルカリ金属アルコラ−１〜の使用量は＠利ロハク酸ジ
アルキルエステル１モルに対して１．０〜２．０モル、
好ましくは１．０〜１．３モルの範囲で・使用される。

１．０モルに満たない品では収率が悪く、２．０モルを
越えても収率が相応して向上することもなく不経済であ
る。

本発明において使用Ｊる芳香族炭化水素としては、ベン
ピン、トルエン、キシレン、１チルベンゼン等が挙げら
れ、常圧下８０〜１５０℃の沸点を有し反応中生成する
アルコールとほとんど共沸しない芳香族炭化水素が用い
られる。

本発明が最も特徴とする点は、芳香族炭化水素および低
級アルコールよりなる混合溶媒中にポリアルキレングリ
コール、アル４−レングリ］ールアＪレキルエーテルお
よびポリアルニ１：レングリコールアルキルエーテルか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を存在ゼ
しめることにある。

ポリアルキレングリコールとしては、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール等で分子ｍ１００〜
３，　０　０　０の範囲のものが用いられ、アルキレン
グリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル等；ポリアルキレングリ］ールアル４ニルエー
テルとしてはジエチレングリコールモノブチルエーテル
等が具体例として挙げられるが、これらのみに限定され
るものではない。

これらの化合物の添加量は原料コハク酸ジアルキルエス
テルに対して１〜２０重石パーセントの範囲で添加され
、２０重量パーセントを越える量を添加しても収率上顕
著な効果は認められず不経済である。

縮合反応は通富９０〜１５０°Ｃ１好ましくは１００〜
１３０℃に加熱づることにより実施され、反応時間は２
〜２０時間、好ましくは３〜１５３時間程ｌ復で充分な
収率が得られる。

縮合反応は生成するアル」−ルを留去しながら実施され
、このＪ、うにしで得られた生成物から析出した１ノー
クシニル］ハク酸ジエステルのジアルカリ金属塩に希ｆ
ｉｉ！ｆ酸を滴下して中和し、析出する１Ｊクシニル］
ハク酸ジＪステルを濾過、乾燥し製品どされる。ざらに
、ン戸液より有機溶（Ｉ！！！層を分液し淵縮して析出
する結晶をン濾過、乾燥して目的物が効率良く回収され
る。また、ジアルカリ金属塩の結晶をン戸取したか液で
ある混合溶媒を次の縮合反応に再使用することでさらに
溶解残存する目的物の回収に利することができる。

〈発明の効宋〉 以上、詳述したように、本発明のりクシニルコハク酸ジ
■ステルの製造方法は、芳香族炭化水素および低級アル
コールよりなる混合溶媒中、ポリアルキレングリ］−ル
、アルキレングリニ１−ルアルキル−１−チルおよびポ
リアルキレングリコールアルキルエーテルから４ｉる群
から選ばれた少なくとも１種およびアルカリ金属アルコ
ラ−１−の存在下に、コハク酸ジアルキルエステルを縮
合反応させた後中和することを特徴とするものとしたの
で、後述の実施例に示す如く、目的物の収率向上が著る
しく、特にサクシニルコハク酸ジメチルエステルの場合
従来公知の方法では達成できなかった高収率でえられる
。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明がこれらに限定されるものではないことは言う
までもない。

実施例　１ オルソキシレン５５０ｇおよび金属ナトリウム２５．３
Ｇを１００〜１０５℃に加熱し、撹拌、Ｎ２気流下金属
ナトリウムを分散させメヂルアルコール５４．３　ｏを
徐々に）真下し、さらに１００℃で１１．１間撹拌し完
全にノー１〜リウムを溶解ざぜた。

次に、ボリア１−１ピレングリコール平均分子吊／Ｉ０
０のもの１５０を添加し、次に、二１ハク酸ジメブル丁
ステル１４６りを加え、１２０℃で４時間加熱し、この
間反応により生成するメタノールを留去回収した。次に
５０〜６０℃まで冷７．ＩＩ　Ｌ、析出したサクシニル
コハク酸ジメチルエステルプトリウム塩に１５％硫酸水
溶液を滴下して中和し、析出したサクシニルコハク酸ジ
エステルをか過し、水洗後乾燥して７６、ＩＧの結晶を
１（１だ（−次結晶）。一方、炉液は水層とオルソキシ
レン層に分液し、オルソキシレンを減圧下で留去し析出
４る結晶を濾過後乾燥して１９．４０の結晶を得た（二
次結晶）。

サクシニルコハク酸ジメチルエステルの全収量は９５．
５０で収率８３．８モル％であった。尚、このｂのの融
点は１５５．１℃であった。

　９　一 実施例　２へ・５ ポリプロピレングリコールの代わりにポリ丁チレングリ
］−ル平均分子吊３（’）Ｏ，−ｒチレングリコールモ
ノブチルエーテル、１チレングリコールジメチルエーテ
ル、ジェヂレングリコールモノブチルＪ−チルをそれぞ
れ用いた以外は実施例１におけると同様に行イアっだ。

結束を第１表に示で。

第　　　　１　　　　　表 実施例　６ メチルアルコールの代わりにＪチルアルコールを、コハ
ク酸ジメチルエステルの代わりにコハク酸ジ■デルエス
テル１７４ｏを用いた以外は実施例１におけると同様に
行イ１い、サクシニルコハク酸ジ■チルエステル１０８
（］（収率８４．０モル％）をえた。このものの融点は
１２７゜０℃であった。

比較例　１ 実施例１においてポリプロピレングリコールを使用しな
かった以外は実施例１におけると同様にしてザクシニル
コハク酸ジメチルエステルを合成した。収ｆＥｉ６８ｏ
（収率５９．６モル％）であった。

一り０Ｑ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族炭化水素および低級アルコールよりなる混
   合溶媒中、ポリアルキレングリコール、アルキレングリ
   コールアルキルエーテルおよびポリアルキレングリコー
   ルアルキルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも
   １種およびアルカリ金属アルコラードの存在下に、コハ
   ク酸ジアルキルエステルを縮合反応させた後中和するこ
   とを特徴とするサクシニルコハク酸ジエステルの製造方
   法。