JPS61267531A - アルキル化の方法 - Google Patents
アルキル化の方法Info
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- JPS61267531A JPS61267531A JP59237272A JP23727284A JPS61267531A JP S61267531 A JPS61267531 A JP S61267531A JP 59237272 A JP59237272 A JP 59237272A JP 23727284 A JP23727284 A JP 23727284A JP S61267531 A JPS61267531 A JP S61267531A
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- reaction
- carbonate
- hydroxide
- carbonates
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキルシクロペンタジェン類の製造方法に関
する。
する。
シクロペンタジェン類及びそのアルキル体は合成ゴム添
加剤、樹脂原料及び工業薬品として重要である。従来ア
ルキルシクロペンタジェン類の合成法は、有機金属化合
物を用いる方法が知られているが、反応経路が長いこと
や、有機金属を取扱う危険性が存在し、また副反応であ
る重合反応も゛生起するために、この方法を工業的な製
造方法として利用することは不可能である。
加剤、樹脂原料及び工業薬品として重要である。従来ア
ルキルシクロペンタジェン類の合成法は、有機金属化合
物を用いる方法が知られているが、反応経路が長いこと
や、有機金属を取扱う危険性が存在し、また副反応であ
る重合反応も゛生起するために、この方法を工業的な製
造方法として利用することは不可能である。
アルキルシクロペンタジェン類を製造する先行技術とし
ては、炭化ケイ素上、シクロペンタジェンとエチレンと
の気相アルキル化反応が日本化学会誌、１９フフ年、３
７５頁に記載され、この方法により２種のモノエチルシ
クロペンタジェンの生成することが知られている。しか
しオレフィンを使用する、この方法ではシクロペンタジ
ェン類のジアルキル体、トリアルキル体、テトラアルキ
ル体等のポリアルキル体の合成は勿論、メチル基を導入
することは全く不可能である。
ては、炭化ケイ素上、シクロペンタジェンとエチレンと
の気相アルキル化反応が日本化学会誌、１９フフ年、３
７５頁に記載され、この方法により２種のモノエチルシ
クロペンタジェンの生成することが知られている。しか
しオレフィンを使用する、この方法ではシクロペンタジ
ェン類のジアルキル体、トリアルキル体、テトラアルキ
ル体等のポリアルキル体の合成は勿論、メチル基を導入
することは全く不可能である。
一方酸性触媒として知られでいるゼオライト系触媒によ
る芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、フェノール等をアルコール（待にメタノール）により
気相接触アルキル化する技術がよく知られている。この
方法ではベンゼン環へのアルキル化が起こり、対応する
芳香族化合物のアルキル誘導体が製造可能である。しか
しこの触媒を本発明のフルキルシクロペンタジェン類の
製造に適用した場合、アルキル誘導体は得られず、重合
物及び触媒上への多量の炭化物の生成が起こり、副反応
が優先した。
る芳香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、フェノール等をアルコール（待にメタノール）により
気相接触アルキル化する技術がよく知られている。この
方法ではベンゼン環へのアルキル化が起こり、対応する
芳香族化合物のアルキル誘導体が製造可能である。しか
しこの触媒を本発明のフルキルシクロペンタジェン類の
製造に適用した場合、アルキル誘導体は得られず、重合
物及び触媒上への多量の炭化物の生成が起こり、副反応
が優先した。
更に脂肪族低級アルコールによるシクロペンタジェン類
の気相アルキル化反応は、従来上り全く報告されていな
い。
の気相アルキル化反応は、従来上り全く報告されていな
い。
本発明の目的は、特定の触媒を用いて脂肪族低級アルコ
ールによりシクロペンタジェン類を気相接触アルキル化
し、アルキルシクロベンタジみン類を製造することにあ
る。
ールによりシクロペンタジェン類を気相接触アルキル化
し、アルキルシクロベンタジみン類を製造することにあ
る。
本発明はシクロペンタジェン類と脂肪族低級アルコール
を下記（１）又は（Ｉｆ）の触媒の存在下に気相で反応
させることを特徴とするシクロペンタジェン類のアルキ
ル化の方法に係る。
を下記（１）又は（Ｉｆ）の触媒の存在下に気相で反応
させることを特徴とするシクロペンタジェン類のアルキ
ル化の方法に係る。
（Ｉ）（ａ）アルカリ土類金属又はアルカリ金属の酸化
物、水酸化物もしくは炭酸塩と （ｂ）周期律表の第■−■族の＄５〜７周期の原子又は
原子の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩との混合物 （ＩＩ）上記（１）の混合物と（ｃ）周期律表の第１〜
■族の第２〜４周期の原子又は原子の酸化物、水酸化物
もしくは炭酸塩との混合物。
物、水酸化物もしくは炭酸塩と （ｂ）周期律表の第■−■族の＄５〜７周期の原子又は
原子の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩との混合物 （ＩＩ）上記（１）の混合物と（ｃ）周期律表の第１〜
■族の第２〜４周期の原子又は原子の酸化物、水酸化物
もしくは炭酸塩との混合物。
本発明に使用されるシクロペンタジェン類の具体例とし
ては、シクロペンタジェン、モノメチルシクロペンタジ
ェン及びこれらのアルキル誘導体を挙げることができる
。
ては、シクロペンタジェン、モノメチルシクロペンタジ
ェン及びこれらのアルキル誘導体を挙げることができる
。
また本発明に使用される脂肪族低級アルコールとしては
例えば、炭素数１〜４の脂肪族フルコールを挙げること
ができ、具体的にはメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等を例示できる。
例えば、炭素数１〜４の脂肪族フルコールを挙げること
ができ、具体的にはメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等を例示できる。
本発明に使用される触媒は次の（Ｉ）又は（ＩＩ）の化
合物である。
合物である。
（Ｉ）（ａ）アルカリ土類金属又はアルカリ金属の酸化
物、水酸化物もしくは炭酸塩と （ｂ）周期律表の第１−■族の第５〜７周期の原子又は
原子の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩との混合物 （ＩＩ）上記（１）の混合物と（ｅ）周期律表の第１〜
■族の第２〜４周期の原子又は原子の酸化物、水酸化物
もしくは炭酸塩との混合 物ここで述べた混合物とは物理的に混合された物である
ことは勿論、更に一部又は全部が化学的結合を有してい
る物も含まれ、以下においても混合物は同様な意味で用
いられる。
物、水酸化物もしくは炭酸塩と （ｂ）周期律表の第１−■族の第５〜７周期の原子又は
原子の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩との混合物 （ＩＩ）上記（１）の混合物と（ｅ）周期律表の第１〜
■族の第２〜４周期の原子又は原子の酸化物、水酸化物
もしくは炭酸塩との混合 物ここで述べた混合物とは物理的に混合された物である
ことは勿論、更に一部又は全部が化学的結合を有してい
る物も含まれ、以下においても混合物は同様な意味で用
いられる。
上記においてアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物もし
くは炭酸塩としてはＢｅｄ、 ＷｇＯ，Ｃａｂ。
くは炭酸塩としてはＢｅｄ、 ＷｇＯ，Ｃａｂ。
Ｂａｄ、 Ｈｇ（ＯＲ）２． Ｂｅ（０）１）、、 Ｃ
ａ（ＯＨ）２．５ｒ（ＯＨ）２９Ｂａ（ＯＲ）２．塩基
性炭酸マグネシウム−ＣａＣＯ３＊ＢａＣ０＊＊ ５ｒ
ＣＯｓなどを、アルカリ金属の酸化物、水酸化物もしく
は炭酸塩としてはＬｉ２Ｏ，Ｈａ２０゜Ｋ２Ｏ−Ｎａ０
Ｉ（、ＫＯＩ（、Ｌｉ０Ｈ−Ｎａ２ＣＯ３，Ｌｃｏｆｆ
ｔ Ｌ！２ｃＯｓなどを例示できる。
ａ（ＯＨ）２．５ｒ（ＯＨ）２９Ｂａ（ＯＲ）２．塩基
性炭酸マグネシウム−ＣａＣＯ３＊ＢａＣ０＊＊ ５ｒ
ＣＯｓなどを、アルカリ金属の酸化物、水酸化物もしく
は炭酸塩としてはＬｉ２Ｏ，Ｈａ２０゜Ｋ２Ｏ−Ｎａ０
Ｉ（、ＫＯＩ（、Ｌｉ０Ｈ−Ｎａ２ＣＯ３，Ｌｃｏｆｆ
ｔ Ｌ！２ｃＯｓなどを例示できる。
周期律表の第１〜■の第５〜７周期の原子又は原子の酸
化物、水酸化物もしくは炭酸塩としては、例えばＹ、
Ｚｒｔ Ｎｂｔ Ｍｏｗ Ｒｕｔ Ｒｈｔ Ｐｄ＊ Ａ
ｇｔＣｄ、 Ｉｎｙ Ｓｎ、 Ｓｂ、 Ｔｅ、 Ｈｆ
、 Ｗ、 Ｒｅ、 Ｏｓ。
化物、水酸化物もしくは炭酸塩としては、例えばＹ、
Ｚｒｔ Ｎｂｔ Ｍｏｗ Ｒｕｔ Ｒｈｔ Ｐｄ＊ Ａ
ｇｔＣｄ、 Ｉｎｙ Ｓｎ、 Ｓｂ、 Ｔｅ、 Ｈｆ
、 Ｗ、 Ｒｅ、 Ｏｓ。
Ｉ ｒ、Ｐｂ−Ｂｉ、Ｙ２０＋−ＺｒＯ２−Ｎｂ２０ｓ
ｔ ＭＯＯ２９ＭＯＯ：１−ＲｕＯｚ−Ｐｄ０−＾ｇ２
０． ＣｄＯ，Ｉｎ２Ｏ５＊ ５ｎＯｓ ５ｎＯｚ＊５
ｂ２０３ｙ Ｔｅ０２ｔ Ｃｓ２Ｏ，Ｌａ２０＊＊ Ｃ
ｅ０２ｙ Ｐｒ２０＊ｙ Ｎｄ２Ｏ５＊ＳｍｚＯ＝＊
Ｅｕ２ｏｊｔ Ｇｄ２ｏ３ｔ ’ｒｂ４ｏ？Ｉ Ｄｙｚ
Ｏｓｔ Ｈｏ２０３＝Ｅｒ２０３ｙ Ｔｍ２０３ｖ ｙ
ｂ２ｏ、、 １Ｎ１０．、 Ｔａ２Ｏ，、ｌ’＋０３．
ＯｓＯ，。
ｔ ＭＯＯ２９ＭＯＯ：１−ＲｕＯｚ−Ｐｄ０−＾ｇ２
０． ＣｄＯ，Ｉｎ２Ｏ５＊ ５ｎＯｓ ５ｎＯｚ＊５
ｂ２０３ｙ Ｔｅ０２ｔ Ｃｓ２Ｏ，Ｌａ２０＊＊ Ｃ
ｅ０２ｙ Ｐｒ２０＊ｙ Ｎｄ２Ｏ５＊ＳｍｚＯ＝＊
Ｅｕ２ｏｊｔ Ｇｄ２ｏ３ｔ ’ｒｂ４ｏ？Ｉ Ｄｙｚ
Ｏｓｔ Ｈｏ２０３＝Ｅｒ２０３ｙ Ｔｍ２０３ｖ ｙ
ｂ２ｏ、、 １Ｎ１０．、 Ｔａ２Ｏ，、ｌ’＋０３．
ＯｓＯ，。
Ｉｒ２０＊ｔ Ｐｔ０ｚ ・Ｈ２０ｖ Ｔ１２０３１
Ｚｒ（ＯＨ）ｎ＊ Ｃｄ（０１１）ｚ。
Ｚｒ（ＯＨ）ｎ＊ Ｃｄ（０１１）ｚ。
Ｃｓ０Ｈ１Ｃｅ（ＯＨ）ｓ、 Ｂｉ（ＯＨ）ｓ−Ｔｈ（
ＯＨ）＜−ＣｄＣ（１＋。
ＯＨ）＜−ＣｄＣ（１＋。
Ｃ８２ＣＯａｔ Ｌａｚ（ＣＯｓ）ｓ、 Ｃｅ（ＣＯ＊
）ｉ ６５１２０などが挙げられる。但し常温でガス状
のものは除かれる。また上記化合物の結晶水を有するも
のも使用できる。
）ｉ ６５１２０などが挙げられる。但し常温でガス状
のものは除かれる。また上記化合物の結晶水を有するも
のも使用できる。
また周期律表の第■〜■族の第２〜４周期の原子又は原
子の酸化物、水酸′化物もしくは炭酸塩としては、例え
ばＣｔ Ｎａｔ Ｃａｔ Ｍｇ＊ Ｓｅｔ ＴｉｔＭｎ
＠ Ｆｅｗ Ｃｏｔ Ｎ Ｌ Ｃｕｔ Ｚｎ、 Ｇ’ａ
、 Ｇｅ＊ ＳｅｗＢｚＯｚ＊＾１ｚＯｓ−５ｉ０２＊
ＰｘＯｓ−５ｃｚＯｓ−Ｔｉ０２− ＶｚＯ＊ｔＶ２
０ｓ−Ｃｒｏｓｓ ＣｒｚＯ，、ＭｎＯ２−Ｆｅ０９Ｆ
ｅ２０．、 Ｆｅｎｄ。
子の酸化物、水酸′化物もしくは炭酸塩としては、例え
ばＣｔ Ｎａｔ Ｃａｔ Ｍｇ＊ Ｓｅｔ ＴｉｔＭｎ
＠ Ｆｅｗ Ｃｏｔ Ｎ Ｌ Ｃｕｔ Ｚｎ、 Ｇ’ａ
、 Ｇｅ＊ ＳｅｗＢｚＯｚ＊＾１ｚＯｓ−５ｉ０２＊
ＰｘＯｓ−５ｃｚＯｓ−Ｔｉ０２− ＶｚＯ＊ｔＶ２
０ｓ−Ｃｒｏｓｓ ＣｒｚＯ，、ＭｎＯ２−Ｆｅ０９Ｆ
ｅ２０．、 Ｆｅｎｄ。
Ｎｉｐ、 Ｎｉ２Ｏ，、Ｃｕｂ、 Ｃｕｔｅ、 ＺｎＯ
，Ｇａ２Ｏ３，Ｇｅ０ｚｔＳｅ０２．八８２０５− Ｔ
ｉ（ＯＨ）＜、Ｃｒ（ＯＨ）ｓ、Ｆｅｄ（ＯＨ）。
，Ｇａ２Ｏ３，Ｇｅ０ｚｔＳｅ０２．八８２０５− Ｔ
ｉ（ＯＨ）＜、Ｃｒ（ＯＨ）ｓ、Ｆｅｄ（ＯＨ）。
Ｃｏ（ＯＨ）２． Ｎ１（０旧ｚ、 Ｚｎ（ＯＨ）ｚ−
ＮｎＣＯ５−塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル
、塩基性炭酸銅。
ＮｎＣＯ５−塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッケル
、塩基性炭酸銅。
塩基性炭酸亜鉛などを例示できる。但し常温でガス状の
ものは除かれる。また上記化合物の結晶水を有するもの
も使用できる。
ものは除かれる。また上記化合物の結晶水を有するもの
も使用できる。
本発明の上記触媒においては、上記各種金属の酸化物、
水酸化物もしくは炭酸塩が使用されるが、これらは市販
の化合物をそのまま、又は減圧下に排気あるいは焼成し
て用いることができる。
水酸化物もしくは炭酸塩が使用されるが、これらは市販
の化合物をそのまま、又は減圧下に排気あるいは焼成し
て用いることができる。
更には上記各金属の単体、水酸化物、炭酸塩あるいは塩
基性炭酸塩、アンモニウム塩、金属塩、有８！酸塩、有
機金属化合物を高温で処理したものを使用することもで
きる。また金属塩、金属ハライド等を加水分解するか或
いはアンモニア水で中和し、水酸化物または非晶質の金
属水和物の沈澱を得、次いでこれを焼成したものを使用
することも可能である。
基性炭酸塩、アンモニウム塩、金属塩、有８！酸塩、有
機金属化合物を高温で処理したものを使用することもで
きる。また金属塩、金属ハライド等を加水分解するか或
いはアンモニア水で中和し、水酸化物または非晶質の金
属水和物の沈澱を得、次いでこれを焼成したものを使用
することも可能である。
上記のような金属の単体或いは有機酸塩等の金属酸化物
などへの変換は予め行うこともできるが、気相アルキル
化反応の際に同時に行っても良い。
などへの変換は予め行うこともできるが、気相アルキル
化反応の際に同時に行っても良い。
更に（１）及び（Ｉ［）の触媒は従来の公知技術に従っ
て種々の担体に担持させて使うことも可能である。また
上記触媒には不純物の混入のない方が好ましいが、少量
の不純物の混入は差し支えない。
て種々の担体に担持させて使うことも可能である。また
上記触媒には不純物の混入のない方が好ましいが、少量
の不純物の混入は差し支えない。
これら（Ｉ）及び（ＩＩ）の触媒は、反応に使用するに
際し、好ましくは空気または窒素、ヘリウム、アルゴン
等の不活性気体の雰囲気下において常圧あるいは加圧も
しくは減圧下、２００〜１０００℃好ましくは４００〜
８００℃の温度において焼成することにより高活性にす
ることができる。
際し、好ましくは空気または窒素、ヘリウム、アルゴン
等の不活性気体の雰囲気下において常圧あるいは加圧も
しくは減圧下、２００〜１０００℃好ましくは４００〜
８００℃の温度において焼成することにより高活性にす
ることができる。
また長時間使用後の触媒には炭化物が付着することがあ
るが、このような場合は、空気または酸素を含む雰囲気
下で３００〜９００℃、好ましくは４００〜８００℃で
焼成することにより再生することが可能である。
るが、このような場合は、空気または酸素を含む雰囲気
下で３００〜９００℃、好ましくは４００〜８００℃で
焼成することにより再生することが可能である。
本発明においてシクロペンタジェン類と脂肪族低級アル
コールとを触媒層に導入するためには、それぞれ液体、
気体あるいは液体と気体の混合状態で供給することが可
能であり、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性気体若
しくは水蒸気あるいは少量の空気若しくは酸素等を同時
に流すのが好ましい。このことにより触媒の活性を向上
させ、触媒寿命も長（することができる。反応帯温度は
２００〜７００℃、好ましくは４００〜５５０℃である
。反応温度が低すぎる場合は反応速度が小さくなり、一
方高すぎる場合はばσ反応が進行し共に経済性の面より
好ましくない。反応圧力は常圧が好ましいが、減圧また
は加圧でも可能である。反応は回分式、連続式のどちら
でもよく、いずれも気相反応で可能な種々の反応方式を
採用できる。反応によって生成するアルキルシクロペン
タジェン類の選択性、例えば得られるフルキルシクロペ
ンタジェン中のモノアルキル体、ノアルキル体、トリア
ルキル体、テトラアルキル体等の比率は触媒の種類、触
媒の調製法、原料のシクロペンタジェン類と脂肪族低級
アルコールのモル比、反応温度、触媒層への原料供給速
度等の反応条件を選択することにより任意に変化させる
ことができる。
コールとを触媒層に導入するためには、それぞれ液体、
気体あるいは液体と気体の混合状態で供給することが可
能であり、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性気体若
しくは水蒸気あるいは少量の空気若しくは酸素等を同時
に流すのが好ましい。このことにより触媒の活性を向上
させ、触媒寿命も長（することができる。反応帯温度は
２００〜７００℃、好ましくは４００〜５５０℃である
。反応温度が低すぎる場合は反応速度が小さくなり、一
方高すぎる場合はばσ反応が進行し共に経済性の面より
好ましくない。反応圧力は常圧が好ましいが、減圧また
は加圧でも可能である。反応は回分式、連続式のどちら
でもよく、いずれも気相反応で可能な種々の反応方式を
採用できる。反応によって生成するアルキルシクロペン
タジェン類の選択性、例えば得られるフルキルシクロペ
ンタジェン中のモノアルキル体、ノアルキル体、トリア
ルキル体、テトラアルキル体等の比率は触媒の種類、触
媒の調製法、原料のシクロペンタジェン類と脂肪族低級
アルコールのモル比、反応温度、触媒層への原料供給速
度等の反応条件を選択することにより任意に変化させる
ことができる。
以下実施例により本発明についで説明する。
実施例１
水酸化カルシウム１３０ｇと水酸化ナトリウムｔｏｇと
粉末ＳｂｚＯｚ（５ｇ＞に約５００ｍ１の水を加えよく
混練し、１１０℃で１０〜１５時間乾燥する。得られた
触媒を粉砕し、粒度５〜９メツシユに整える（これを下
記調製法１と称す）、この触媒を３０ｍ１／ｗｉｎの速
度で窒素がスを導入しながら５００℃で３時間焼成した
後、反応に使用した。
粉末ＳｂｚＯｚ（５ｇ＞に約５００ｍ１の水を加えよく
混練し、１１０℃で１０〜１５時間乾燥する。得られた
触媒を粉砕し、粒度５〜９メツシユに整える（これを下
記調製法１と称す）、この触媒を３０ｍ１／ｗｉｎの速
度で窒素がスを導入しながら５００℃で３時間焼成した
後、反応に使用した。
尚、表中にある調製法とは次の触媒調製法を表わす。
調製法１；触媒となる物質に水を加え混練し、１１０℃
で乾燥固化させ、次に粉砕して粒度を整える。
で乾燥固化させ、次に粉砕して粒度を整える。
調製法２；粒度を整えた触媒に別の触媒の水溶液あるい
は懸濁液を含浸させた後、１１０℃で乾燥する。
は懸濁液を含浸させた後、１１０℃で乾燥する。
反応は通常の固定床流通性反応装置を用いて行なった０
反応管は長ｆ！−１ｓｉ、内径３０ｍｍの石英ガラス管
製である０反応は焼成済みの触媒５０．を充填し、窒素
ガスを３０ｍ１／ｗｉｎの速度で導入しながら、５００
℃で３時間焼成した後、反応帯温度４５０℃においてシ
クロペンタジェン０．１モルとメタノール０．５モルを
５時間にわたり、マイクロフィーダーにより反応帯に供
給して行なった。反応生成物はドライアイス−ア七トン
浴中で採取し、〃スクロマトグラフにより分析を行なっ
た。
反応管は長ｆ！−１ｓｉ、内径３０ｍｍの石英ガラス管
製である０反応は焼成済みの触媒５０．を充填し、窒素
ガスを３０ｍ１／ｗｉｎの速度で導入しながら、５００
℃で３時間焼成した後、反応帯温度４５０℃においてシ
クロペンタジェン０．１モルとメタノール０．５モルを
５時間にわたり、マイクロフィーダーにより反応帯に供
給して行なった。反応生成物はドライアイス−ア七トン
浴中で採取し、〃スクロマトグラフにより分析を行なっ
た。
その結果メタノール及びシクロペンタジェンの軟化率は
それぞれ９６％及び７１．１％であった。アルキルシク
ロペンタジェンの選択率は、モノメチル体、ジメチル体
、トリメチル体においでそれぞれ４０．５％、 ｔＳ、
ａ％、４．０％であった。但し原料の転化率、アルキル
シクロペンタジェンの選択率は次の式から算出した。
それぞれ９６％及び７１．１％であった。アルキルシク
ロペンタジェンの選択率は、モノメチル体、ジメチル体
、トリメチル体においでそれぞれ４０．５％、 ｔＳ、
ａ％、４．０％であった。但し原料の転化率、アルキル
シクロペンタジェンの選択率は次の式から算出した。
ジエンのモル数
実施例２〜１０
実施例１と同様な方法によりシクロペンタジェンとメタ
ノールの反応を各種触媒の存在下で行なった結果を第１
表に示す。
ノールの反応を各種触媒の存在下で行なった結果を第１
表に示す。
実施例１１〜１９
実施例１と同様な方法でメチルシクロペンタクエンとメ
タノールの反応を各種触媒の存在下で行なった結果を第
２衰に示す。
タノールの反応を各種触媒の存在下で行なった結果を第
２衰に示す。
実施例２０〜３７
シクロペンタノエンとメタノールの反応をパルス反応方
式を使用して行なった。この方法を使用するにあたり、
生成物の分布あるいは量的関係が流通法の結果と近似し
ていることを確認した。
式を使用して行なった。この方法を使用するにあたり、
生成物の分布あるいは量的関係が流通法の結果と近似し
ていることを確認した。
反応は長さ１１０ｍｍ、内径６ｗ＋ｍの石英ガラス管に
、１６〜２０メツシユの焼成済み触媒０．８ｇを充有し
、窒素ガスを４０１／曽ｉｎの速度で導入しながら５０
０℃で３０分間放置し、その後、所定の温度においてマ
イクロシリンノを使い原料を注入した。原料はシクロペ
ンタジェン成分０．１＋ｏｌ、アルコール成分１ｓｏｌ
及び定量計算用内部標準物としてのトルエンｏ、 ５ｇ
の混合溶液から１μｍを１パルスとして使用した。生成
物は反応後直ちに接続されている〃スクロマトグラフに
導入し、分析を行なった。結果を第３表に示す。
、１６〜２０メツシユの焼成済み触媒０．８ｇを充有し
、窒素ガスを４０１／曽ｉｎの速度で導入しながら５０
０℃で３０分間放置し、その後、所定の温度においてマ
イクロシリンノを使い原料を注入した。原料はシクロペ
ンタジェン成分０．１＋ｏｌ、アルコール成分１ｓｏｌ
及び定量計算用内部標準物としてのトルエンｏ、 ５ｇ
の混合溶液から１μｍを１パルスとして使用した。生成
物は反応後直ちに接続されている〃スクロマトグラフに
導入し、分析を行なった。結果を第３表に示す。
実施例３８〜６８
実施例２０〜３７と同様な方法によりメチルシクロペン
タジェンとメタノールの反応を各種触媒の存在下で行な
った結果をＭＳ４表に示す。
タジェンとメタノールの反応を各種触媒の存在下で行な
った結果をＭＳ４表に示す。
尚、表において
モル比：使用した全シクロペンタジェン類のモル数／使
用した全アルコールのモル数Ｗ／Ｆ：触媒重量（ｇ）／
原料供給速度（ｍｏｌ／ｈｒ）を示す。
用した全アルコールのモル数Ｗ／Ｆ：触媒重量（ｇ）／
原料供給速度（ｍｏｌ／ｈｒ）を示す。
またＡニジクロペンタジェン、Ｂ：モノメチル体、Ｃニ
ジメチル体、Ｄ＝ニトリメチル、Ｅ：メチルシクロペン
タクエン、Ｆａテト２メチル体を示す。
ジメチル体、Ｄ＝ニトリメチル、Ｅ：メチルシクロペン
タクエン、Ｆａテト２メチル体を示す。
Claims (1)
- （１）シクロペンタジエン類と脂肪族低級アルコールを
下記（ I ）又は（II）の触媒の存在下に気相で反応さ
せることを特徴とするシクロペンタジエン類のアルキル
化の方法。 （ I ）（ａ）アルカリ土類金属又はアルカリ金属の酸
化物、水酸化物もしくは炭酸塩と （ｂ）周期律表の第 I −VIII族の第５〜７周期の原子
又は原子の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩との混合物 （II）上記（ I ）の混合物と（ｃ）周期律表の第 I 〜
VIII族の第２〜４周期の原子又は原子の酸化物、水酸化
物もしくは炭酸塩との混合物
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59237272A JPS61267531A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | アルキル化の方法 |
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP59237272A JPS61267531A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | アルキル化の方法 |
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| JPH0258249B2 JPH0258249B2 (ja) | 1990-12-07 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59237272A Granted JPS61267531A (ja) | 1984-02-18 | 1984-11-09 | アルキル化の方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61267531A (ja) |
-
1984
- 1984-11-09 JP JP59237272A patent/JPS61267531A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0258249B2 (ja) | 1990-12-07 |
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