JPS61254678A - Aerosol type pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents
Aerosol type pressure-sensitive adhesive compositionInfo
- Publication number
- JPS61254678A JPS61254678A JP9707785A JP9707785A JPS61254678A JP S61254678 A JPS61254678 A JP S61254678A JP 9707785 A JP9707785 A JP 9707785A JP 9707785 A JP9707785 A JP 9707785A JP S61254678 A JPS61254678 A JP S61254678A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- weight
- hydrosol
- copolymer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は感圧接着性を有する特定のヒドロゾル組成物
をスプレー塗布可能とすることにより、作業性、耐汚染
性、初期接着性、耐水性などの各種特性を著しく改善し
た新規な無溶剤タイプで水分散系のエアゾール型感圧性
接着剤組成物に関するものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] This invention improves workability, stain resistance, initial adhesion, and water resistance by making it possible to spray apply a specific hydrosol composition having pressure-sensitive adhesive properties. The present invention relates to a novel solvent-free, water-dispersed aerosol type pressure-sensitive adhesive composition that has significantly improved various properties such as:
従来、感圧性接着剤は接着面に直接塗布して使用するか
、あるいは紙またはプラスチックフィルムなどの支持体
の片面または両面に塗布した感圧性接着テープとして使
用されていたが、前者の場合は広い面積への塗布や作業
性の面で問題があり、また後者の場合は特に粗面に対し
て使用し難く、使用用途が限定されていた。Traditionally, pressure-sensitive adhesives have been applied either directly to the adhesive surface or as pressure-sensitive adhesive tapes applied to one or both sides of a support such as paper or plastic film. There are problems in terms of area application and workability, and in the latter case, it is difficult to use especially on rough surfaces, and its usage is limited.
これらの問題点を解消する方法として感圧性接着剤の噴
霧塗布化は作業の簡便さや粗面に対する均一塗布性など
の点で工業的用途の他に一般家庭用としても使用できる
利点があり、要望も多いものである。As a way to solve these problems, spray application of pressure-sensitive adhesives has the advantage of being easy to work with and can be applied uniformly to rough surfaces, so it can be used not only for industrial purposes but also for general household use. There are also many.
エアゾール型の感圧性接着剤としては、特公昭46−1
2460号公報に見られる如く有機溶剤を媒体として用
いた溶剤タイプのものが使用されている。しかし、この
ような溶剤タイプのエアゾール型感圧性接着剤はスプレ
ー性や各種接着特性の点では良好であるが、スプレ一時
の糸引き現象を防止するために比較的低濃度化している
ので多量の有機溶剤の使用を免れず、使用時における引
火性2人体に対する吸入毒性、その他公害上の諸問題を
有しており、使用に際しては細心の注意を払う必要があ
った。As an aerosol type pressure sensitive adhesive,
As seen in Japanese Patent No. 2460, a solvent type using an organic solvent as a medium is used. However, although these solvent-type aerosol pressure-sensitive adhesives are good in terms of sprayability and various adhesive properties, they are relatively low in concentration to prevent stringing during spraying, so they cannot be used in large quantities. Since it requires the use of organic solvents, it has flammability, inhalation toxicity to the human body, and other pollution-related problems, so it was necessary to pay close attention when using it.
上記問題点の改良を目指してエマルジョンタイプの感圧
性接着剤のスプレー化が開発されているが、無公害化は
図れる反面、エマルジョン粒子の安定性の点からエアー
スプレー、エアーレススプレーとしては使用できるが、
携帯性の観点から最も簡便で要望の多いエアゾール子プ
レーとしては使用できないものであった。Spray versions of emulsion-type pressure-sensitive adhesives have been developed to improve the above problems, but while they are non-polluting, they cannot be used as air sprays or airless sprays due to the stability of the emulsion particles. but,
From the viewpoint of portability, it could not be used as an aerosol play device, which is the simplest and most requested device.
つまり、エマルジョンタイプの感圧性接着剤を液化石油
ガス(LPG)、フロンガス、エーテル類などの噴射剤
と共に耐圧缶に封入した場合、保存時にエマルジョン粒
子が噴射剤によって膨潤、凝集・ゲル化、増粘などの現
象を起こし不安定化する。さらに噴霧した場合、噴出口
において大きな機械的剪断力を受けてエマルジョン粒子
が破壊されるために噴出口の詰まりを生じ、スプレー性
不良を起したり、感圧性接着剤の製造時に使用する界面
活性剤に起因したスプレ一時の発泡が避けられず、均一
な塗布ができないといった問題点があり、無溶剤タイプ
のエアゾール型感圧性接着剤は未だ実用化されていない
のが現状である。In other words, when an emulsion-type pressure-sensitive adhesive is sealed in a pressure can with a propellant such as liquefied petroleum gas (LPG), chlorofluorocarbon gas, or ethers, the emulsion particles swell, coagulate, gel, and thicken due to the propellant during storage. It becomes unstable due to the following phenomena. Furthermore, when sprayed, the emulsion particles are destroyed by the large mechanical shearing force at the nozzle, resulting in clogging of the nozzle and resulting in poor spray performance. At present, solvent-free aerosol pressure-sensitive adhesives have not yet been put into practical use, as there are problems such as unavoidable foaming during spraying caused by the adhesive, and the inability to achieve uniform application.
〔発明が解決しようとする問題点]
このように、従来のエアゾール型の感圧性接着剤は、溶
剤タイプのものでは毒性、公害などの問題があり、一方
エマルジョンタイプのものではこのような問題はないが
、反面エマルジョン粒子の不安定化やスプレ一時の発泡
化などによって安定したエアゾールスプレーを行いにく
いという問題があった。[Problems to be solved by the invention] As described above, conventional aerosol-type pressure-sensitive adhesives have problems such as toxicity and pollution when using solvent-based adhesives, while emulsion-type adhesives do not have these problems. However, on the other hand, there was a problem that it was difficult to perform a stable aerosol spray due to destabilization of the emulsion particles and foaming during spraying.
したがって、この発明は、上記従来の問題点を解消して
、無溶剤タイプで安定したエアゾールスプレーが可能で
あるとともに、このエアゾールスプレーによって接着特
性の良好な接着塗膜を形成しうる工業的有用なエアゾー
ル型感圧性接着剤組成物を提供することを目的としてい
る。Therefore, the present invention solves the above-mentioned conventional problems, enables a stable aerosol spray without a solvent, and also provides an industrially useful product that can form an adhesive coating film with good adhesive properties using this aerosol spray. The present invention aims to provide an aerosol type pressure sensitive adhesive composition.
〔問題点を解決するための手段]
この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、前記従来のエマルジョンタイプの接着剤よりも
分散粒子の粒子径がより小さくかつ安定性の高いヒドロ
ゾルタイプの接着剤を使用し、かつこの接着剤を構成す
る成分のひとつとしてヒドロゾルの安定性に大きく寄与
する水溶性高分子物質を用いることにより、長期にわた
り安定したエアゾールスプレー化が可能であるとともに
、このエアゾールスプレーにより初期接着力や凝集力な
どの接着特性にすぐれる接着塗膜を形成しつる無溶剤タ
イプで水分散系のエアゾール型感圧性接着剤組成物が得
られるものであることを知り、この発明を完成するに至
った。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors found that the particle diameter of the dispersed particles is smaller and the stability is lower than that of the conventional emulsion type adhesive. By using a high hydrosol type adhesive and using a water-soluble polymer substance as one of the components of this adhesive, which greatly contributes to the stability of the hydrosol, it is possible to produce a stable aerosol spray over a long period of time. In addition, this aerosol spray can provide a solvent-free, water-dispersed aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition that forms an adhesive film with excellent adhesive properties such as initial adhesive strength and cohesive strength. This led to the completion of this invention.
すなわち、この発明は、酸性基を有する不飽和単量体1
〜20重量%と、これと共重合可能なアルキル基の炭素
数が2〜15の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを
主成分とする他の不飽和単量体99〜80重量%とから
なる重量平均分子量10〜10の共重合体に、アルカリ
および水を加えてこの共重合体中の酸性基の一部または
全部を中和し、転相させて得られる平均粒子径0.01
〜0.1μの水分散ヒドロゾルと、このヒドロゾルに含
まれる上記の共重合体100重量部に対して0゜01〜
20重量部となる割合の水溶性高分子物質と、さらに噴
射剤とを必須成分とするエアゾール型感圧性接着剤組成
物を提供するものである。That is, this invention provides an unsaturated monomer 1 having an acidic group.
~20% by weight, and 99% to 80% by weight of other unsaturated monomers whose main component is alkyl (meth)acrylic acid esters whose alkyl groups have 2 to 15 carbon atoms and can be copolymerized with this. An average particle diameter of 0.01 obtained by adding an alkali and water to a copolymer with an average molecular weight of 10 to 10 to neutralize some or all of the acidic groups in the copolymer, and inverting the phase.
~0.1μ water-dispersed hydrosol and 0°01~ for 100 parts by weight of the above copolymer contained in this hydrosol
The present invention provides an aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition containing as essential components a water-soluble polymeric substance in a proportion of 20 parts by weight, and a propellant.
この発明において共重合体を得るために用いられる酸性
基を有する不飽和単量体は、ヒドロゾル化する際に必要
な官能基つまり酸性基を共重合体に導入するための必須
成分であり、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸の如き不
飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、スルホプロピルアクリレート、2−アクリロイルオ
キシナフタレン−2−スルホン酸、2−メタクリロイル
オキシナフタレン−2−スルホン酸、2−アクジルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリロイル
オキシベンゼンスルホン酸の如キネ飽和スルホン酸など
が挙げられ、これら単量体は一種ま°たは二種以上用い
ることができる。The unsaturated monomer having an acidic group used to obtain the copolymer in this invention is an essential component for introducing a functional group, that is, an acidic group, into the copolymer necessary for hydrosolization. Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, sulfopropyl acrylate, 2-acryloyloxynaphthalene-2-sulfonic acid, 2-methacryloyl Examples include saturated sulfonic acids such as oxynaphthalene-2-sulfonic acid, 2-acdylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and 2-acryloyloxybenzenesulfonic acid, and these monomers may contain one or more types. Can be used.
上記酸性基を有する不飽和単量体の使用量は、共重合体
を得るための単量体混合物中1〜20重量%、好適には
3〜10重量%が望ましい。この単量体の使用量が1重
量%に満たない場合は、ヒドロゾル化を行い難く、また
20重量%を超えて使用する場合は、粘着性や接着性な
どの接着特性に支障をきたすおそれがある。The amount of the unsaturated monomer having an acidic group used is preferably 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight in the monomer mixture for obtaining the copolymer. If the amount of this monomer used is less than 1% by weight, it will be difficult to form a hydrosol, and if it is used in excess of 20% by weight, there is a risk that adhesive properties such as tackiness and adhesion will be impaired. be.
一方、上記単量体と共重合可能な他の不飽和単量体は感
圧接着性を付与するために重要な成分であり、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、アクリル酸インオクチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチルなどのアルキル基の炭素数が2〜
15の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが主成分と
して用いられる。この主単量体は一種であっても二種以
上を併用したものであってもよい。またこの主単量体の
40重量%以下を他の改質用単量体に置換してもよい。On the other hand, other unsaturated monomers that can be copolymerized with the above monomers are important components for imparting pressure-sensitive adhesive properties, such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid The number of carbon atoms in the alkyl group is 2 or more, such as inoctyl, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, etc.
No. 15 (meth)acrylic acid alkyl ester is used as the main component. This main monomer may be used alone or in combination of two or more types. Further, up to 40% by weight of this main monomer may be replaced with other modifying monomers.
改質用単1体としては、たとえばアクリル酸メチルやメ
タクリル酸メチルの如きアルキル基の炭素数が上記範囲
外の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル
、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸2−メトキ
シエチル、ビニルエーテル類、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミ
ドなどが挙げられる。Examples of single substances for modification include (meth)acrylic acid alkyl esters in which the number of carbon atoms in the alkyl group is outside the above range, such as methyl acrylate and methyl methacrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, and 2-methoxyethyl acrylate. , vinyl ethers, glycidyl acrylate,
Examples include glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, and N-methylolacrylamide.
このような主単量体またはこれと改質用単量体とから構
成される共重合可能な不飽和単1体の使用量は、共重合
体を得るための全車1休混合物中80〜99重量%、好
適には90〜97重量%が望ましい。The amount of the copolymerizable unsaturated monomer composed of the main monomer or the modifying monomer is 80 to 99% in the total mixture to obtain the copolymer. % by weight, preferably 90-97% by weight.
これらの単量体の混合物は、溶液重合法、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法などの従来公知の方法により共
重合することができるが、特に好適には塊状重合法およ
び少量の溶剤を使用した溶液重合法である。これらの重
合法のうち塊状重合法では、この重合法によって得られ
る共重合体をそのままヒドロゾル化の原料として使用で
きる。Mixtures of these monomers can be prepared using solution polymerization, emulsion polymerization,
Copolymerization can be carried out by conventionally known methods such as suspension polymerization and bulk polymerization, but particularly preferred are bulk polymerization and solution polymerization using a small amount of solvent. Among these polymerization methods, in the bulk polymerization method, the copolymer obtained by this polymerization method can be used as it is as a raw material for hydrosolization.
溶液重合法では、溶剤使用量が20重量%より多い場合
には蒸留などの手段によって重合後に有機溶剤の一部も
しくは全部を除去するが、20重態形以下であればこれ
をそのままヒドロゾル化の原料として使用できる。この
場合の有機溶剤としては後述するようなアルコール系水
溶性溶剤が好ましい。もちろん20重量%以下であって
もその一部もしくは全部を上記同様の手段で除去できる
ものである。In the solution polymerization method, if the amount of solvent used is more than 20% by weight, part or all of the organic solvent is removed after polymerization by means such as distillation, but if it is in the 20-polymer form or less, it can be used as a raw material for hydrosolization. Can be used as The organic solvent in this case is preferably an alcoholic water-soluble solvent as described below. Of course, even if it is less than 20% by weight, part or all of it can be removed by the same means as described above.
なお、溶液重合法において用いられる溶剤としては、一
般の有機溶剤を種々使用できるが、重合後その一部もし
くは全部を残したままヒドロゾル化に供する場合は、好
ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、n−ブ
チルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、5ec−ブチルアルコールなどのアルコ
ール系親水性溶剤か、あるいは水酸基、カルボキシル基
、アミ7基などの親水基を有するオリゴマーないしプレ
ポリマーの使用が望ましい。Note that various general organic solvents can be used as the solvent used in the solution polymerization method, but if the solvent is to be subjected to hydrosolization with some or all remaining after polymerization, preferably methyl alcohol, ethyl alcohol, n- It is desirable to use alcohol-based hydrophilic solvents such as butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and 5ec-butyl alcohol, or oligomers or prepolymers having hydrophilic groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, and ami-7 groups.
一方、他の重合法ではそれぞれに用いた媒体を合成後に
適宜の手段で除去して実質的に媒体を含まない固形物と
する。すなわち、乳化重合法では塩析によって凝固させ
、分離することによって水分を除去し、また懸濁重合法
では粒状の共重合体をろ取することによって水分を取り
除く。なお、重合時に用いた乳化剤または分散剤が共重
合体粒子の表面に一部付着してくるが、これらは上記の
媒体除去操作時に除去され、また必要があれば数回の洗
浄を行ってほぼ完全に除去すればよい。On the other hand, in other polymerization methods, the medium used in each method is removed by appropriate means after synthesis to obtain a solid material substantially free of medium. That is, in the emulsion polymerization method, water is removed by coagulating and separating by salting out, and in the suspension polymerization method, water is removed by filtering the particulate copolymer. Note that some of the emulsifier or dispersant used during polymerization will adhere to the surface of the copolymer particles, but this will be removed during the above-mentioned medium removal operation, and if necessary, most of it will be washed several times. It can be removed completely.
また、乳化重合法では高度に三次元化された共重合体、
いわゆるゲル化物が生成してくることがあるが、このよ
うな共重合体はヒドロゾル化の障害となる場合もあり、
乳化重合にあたってこの共重合体の生成をてきるだけ防
ぐことが望ましい。In addition, emulsion polymerization produces highly three-dimensional copolymers,
A so-called gelled product may be formed, but such a copolymer may be an obstacle to hydrosolization.
It is desirable to prevent the formation of this copolymer as much as possible during emulsion polymerization.
しかし、少量のこの種共重合体が生成しても、ミキシン
グロールやバンバリーミキサ−などを使用し、高い剪断
力を作用させて素練りすることにより解消することもで
きる。However, even if a small amount of this type of copolymer is produced, it can be eliminated by masticating using a mixing roll, a Banbury mixer, etc., and applying a high shearing force.
このようにして得られる共重合体の重量平均分子量は1
0〜10の範囲に設計されていることが必要であり、こ
の分子量が10未満となるとこの発明の感圧性接着剤の
凝集力が乏しくなるために、被塗物にスプレーしたのち
接着しても充分な接着力が得られず、脱落するおそれが
あり、好ましくない。またこの分子量が10を超えると
ヒドロゾル化が困難となり、接着特性などの面での好ま
しくない結果を生じる場合がある。The weight average molecular weight of the copolymer thus obtained is 1
If the molecular weight is less than 10, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive of the present invention will be poor, so even if it is sprayed onto the object and then adhered. Sufficient adhesive strength may not be obtained and there is a risk of the adhesive falling off, which is not preferable. Furthermore, if the molecular weight exceeds 10, it becomes difficult to form a hydrosol, which may lead to unfavorable results in terms of adhesive properties and the like.
この発明においては、このようにして得られる共重合体
を撹拌しながら、これにアルカリおよび水を加えて共重
合体中の酸性基の一部または全部を中和すると共にO/
W型に転相させて水分散ヒドロゾルを調製する。この際
、ヒドロゾル化を容易にするために、必要に応じて共重
合体100重量部に対して、この共重合体に含まれるこ
とのある前記有機溶剤との合計量が20重量部以下とな
る割合のメチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルール、5ec−ブ
チルアルコールなどのアルコール系水溶性溶剤を添加し
たのち、アルカリおよび水を加えて転相させてもよい。In this invention, while stirring the copolymer thus obtained, alkali and water are added to neutralize some or all of the acidic groups in the copolymer, and O/
A water-dispersed hydrosol is prepared by phase inversion to W type. At this time, in order to facilitate hydrosolization, if necessary, the total amount of the organic solvent that may be contained in this copolymer is 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the copolymer. After adding a proportion of an alcohol-based water-soluble solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, or 5ec-butyl alcohol, an alkali and water may be added for phase inversion.
ここで使用されるアルカリとしては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムの如きアルカリ金属の水酸化物、エチ
ルアミン、プロピルアミンの如きアミン類、アンモニア
、α−アミノエチルアルコールなどが挙げられる。これ
らの中でも、アンモニアに代表されるようなスプレーし
た際に容易に飛散し得るものが好ましく、非揮散性のア
ルカリの残存による接着特性の低下などを防止すること
ができる。上記アルカリの吏用量は共重合体中の酸性基
の一部または全部を中和するために、共重合体の酸性基
に対して0.02〜2当量の割合で加えればよい。Examples of the alkali used here include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, amines such as ethylamine and propylamine, ammonia, and α-aminoethyl alcohol. Among these, those that can be easily scattered when sprayed, such as ammonia, are preferred, and can prevent deterioration of adhesive properties due to residual non-volatile alkali. The alkali may be added in an amount of 0.02 to 2 equivalents based on the acidic groups of the copolymer in order to neutralize some or all of the acidic groups in the copolymer.
中和処理時の温度は共重合体の種類および性状に応じて
適宜設定できるが、一般に30〜95℃の範囲が望まし
い。中和処理およびヒドロゾル化の方法の一例としては
、所定量のアルカリまたはアルカリ水溶液を、先に重合
2分離した共重合体中に加えてよく撹拌混合したのち、
引き続き水を徐々に加えて転相させることによって水を
連続相となし、共重合体粒子が微細に分散された0/W
型の分散体を生成させる方法がある。もちろんこれにな
んら限定されるものではなく、転相時に使用する水の代
わりにアルカリ水溶液を加え、中和処理とヒドロゾル化
を同時に行ってもよい。The temperature during the neutralization treatment can be appropriately set depending on the type and properties of the copolymer, but is generally preferably in the range of 30 to 95°C. As an example of the method of neutralization treatment and hydrosolization, a predetermined amount of alkali or alkaline aqueous solution is added to the copolymer which has been previously polymerized and separated, and the mixture is thoroughly stirred and mixed.
Subsequently, by gradually adding water and inverting the phase, water becomes a continuous phase, resulting in 0/W in which copolymer particles are finely dispersed.
There is a way to generate a dispersion of types. Of course, the present invention is not limited to this at all, and an aqueous alkaline solution may be added instead of the water used during phase inversion to perform the neutralization treatment and hydrosolization at the same time.
このようにして得られる水分散ヒドロゾルは、平均粒子
径が0.01〜0.1 pの範囲で安定に分散されたも
のであり、噴霧性良好な固形分濃度としては5〜45重
量%である。The water-dispersed hydrosol obtained in this way is stably dispersed with an average particle size in the range of 0.01 to 0.1 p, and the solid content concentration for good sprayability is 5 to 45% by weight. be.
この発明において用いられる水溶性高分子物質は、エア
ゾール化する際にヒドロゾルに安定性を付与するもので
あって、合成高分子物質または半合成高分子物質が好適
である。もちろんデンプン質などの天然高分子物質の使
用をさまたげるもの。The water-soluble polymeric substance used in this invention imparts stability to the hydrosol during aerosolization, and is preferably a synthetic polymeric substance or a semi-synthetic polymeric substance. Of course, this hinders the use of natural polymeric substances such as starch.
ではない。isn't it.
上記の合成高分子物質としては、ポリビニルアルコール
、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンが
あげられ、この他にエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドなどのアルキレンオキサイド基を有するノニオ
ン性水溶性高分子物質や水溶性ポリウレタン樹脂などが
含まれる。Examples of the above synthetic polymer substances include polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, and polyvinylpyrrolidone, and in addition, nonionic water-soluble polymer substances having alkylene oxide groups such as ethylene oxide and propylene oxide, and water-soluble polyurethane resins. etc. are included.
上記の7ニオン性水溶性高分子物質としては、一般式R
−0+ Cm H2m O)n HまたはR−o−+C
mH2mO溌Rで表わされるポリアルキレングリコール
のモノまたはジアルキルエーテル類、たとえばポリエチ
レングリコールモノ(またはジ)アルキルエーテル類、
ポリプロピレングリコールモノ(またはジ)アルキルエ
ーテル類、あるいはR−Cα%C−!(2−D )Hま
たはR−COO+CmH2mO婦OCRで表わされるモ
ノまたはジ−アルキルエステル類、たとえばポリエチレ
ングリコールモノ(またはジ)ラウレート、ポリエチレ
ングリコールモノ(またはジ)ステアレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ(またはシ)ラウレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ(またはジ)ステアレートなど
が挙げられる。The above-mentioned 7-ionic water-soluble polymer substance has the general formula R
-0+ Cm H2m O)n H or R-o-+C
Mono- or dialkyl ethers of polyalkylene glycol represented by mH2mO溌R, such as polyethylene glycol mono(or di)alkyl ethers,
Polypropylene glycol mono(or di)alkyl ethers, or R-Cα%C-! Mono- or di-alkyl esters represented by (2-D)H or R-COO+CmH2mOCR, such as polyethylene glycol mono(or di)laurate, polyethylene glycol mono(or di)stearate, polypropylene glycol mono(or di) Examples include laurate, polypropylene glycol mono(or di)stearate, and the like.
また、上記の水溶性ポリウレタン樹脂としては、たとえ
ば一般式−++−CmH2mOgCON H−RN H
Coo 号で表わされる水溶性ポリオールを原料としだ
もあや、つぎの一般式;
で表わされるカチオン性の水性ウレタン樹脂などが挙げ
られ、原料のポリオールにより種々の水溶性ポリウレタ
ン樹脂を使用できる。Further, as the above-mentioned water-soluble polyurethane resin, for example, the general formula -++-CmH2mOgCON H-RN H
Examples include cationic water-based urethane resins using the water-soluble polyol represented by No. Coo as a raw material and represented by the following general formula; various water-soluble polyurethane resins can be used depending on the raw material polyol.
さらに、前記半合成高分子物質としては、たとえばカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、エチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロー
ス系のものや、可溶性デンプン、カルボキシメチルデン
プンなどのデンプン系のものが挙げられる。Furthermore, examples of the semi-synthetic polymeric substances include cellulose-based substances such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, and methyl cellulose, and starch-based substances such as soluble starch and carboxymethyl starch.
これらの水溶性高分子物質の中でも、感圧性接着剤とし
ての粘着性、耐水性の低下をおこしにくいものでかつ増
粘効果の比較的少ないものが好適であり、この観点から
前記のノニオン性水溶性高分子物質または水溶性ポリウ
レタン樹脂が特に好ましい。また、その分子量は低すぎ
ると生成塗膜の耐水性を著しく阻害し、逆に高すぎると
水溶性が低下するので、これらの水溶性高分子物質とし
ては、重量平均分子量が数千〜数十刃の範囲のものが好
適である。Among these water-soluble polymer substances, those that are unlikely to cause a decrease in tackiness and water resistance as pressure-sensitive adhesives and have relatively little thickening effect are preferred, and from this point of view, the nonionic water-soluble Polymeric substances or water-soluble polyurethane resins are particularly preferred. In addition, if the molecular weight is too low, it will significantly impede the water resistance of the resulting coating film, and if it is too high, the water solubility will decrease. A blade in the range is preferred.
これらの水溶性高分子物質の使用は一種に限定されるも
のではなく、2種以上を併用してもよい。The use of these water-soluble polymer substances is not limited to one type, and two or more types may be used in combination.
その添加方法としては、ヒドロゾル化前の共重合体に添
加する方法か、または生成ヒドロゾルに添加混合する方
法のいずれも可能である。また添加に際してはあらかじ
め上記高分子物質を少量の水に溶解したのち加える方が
望ましい。As for the method of adding it, either a method of adding it to the copolymer before hydrosolization or a method of adding and mixing it to the generated hydrosol is possible. Further, when adding, it is preferable to dissolve the above-mentioned polymeric substance in a small amount of water in advance and then add it.
上記水溶性高分子物質の使用量としては、ヒドロゾルを
構成する共重合体の組成やヒドロゾル粒子の安定度によ
り異なるが、一般には共重合体100重量部に対して0
.01〜20重量部、特に0.05〜15重量部とする
のが望ましい。上記使用量が0.01重量部に満たない
場合は、エアゾール缶内でのヒドロゾル粒子の安定性に
劣り、また20重量部を超えて使用する場合は、系の(
ヒドロゾルの)粘度が高くなりすぎて、逆にエアゾール
缶内での粒子の不安定化をひき起こしたり、糸引きを生
じるおそれがあるとともに、粘着性や接着性などの接着
特性、特に耐水性の低下を招(おそれがある。The amount of the above-mentioned water-soluble polymer substance to be used varies depending on the composition of the copolymer constituting the hydrosol and the stability of the hydrosol particles, but in general, it is 0 to 100 parts by weight of the copolymer.
.. 0.01 to 20 parts by weight, particularly 0.05 to 15 parts by weight. If the above usage amount is less than 0.01 parts by weight, the stability of the hydrosol particles in the aerosol can will be poor, and if it is used in excess of 20 parts by weight, the system (
The viscosity (of the hydrosol) may become too high, which may conversely cause the particles to become unstable in the aerosol can or cause stringing, as well as reducing adhesive properties such as tack and adhesion, especially water resistance. This may lead to a decline in
このようにして得られるヒドロゾル組成物には、必要に
応じて接着特性の向上のために外部架橋剤を添加しても
よい。この架橋剤は共重合体の合成前後のいずれの段階
でも添加できるものである。If necessary, an external crosslinking agent may be added to the hydrosol composition thus obtained to improve adhesive properties. This crosslinking agent can be added at any stage before or after synthesis of the copolymer.
また通常の粘着付与剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、造膜
助剤、着色剤、香料、螢光剤、老化防止剤、防錆剤、抗
菌剤などの各種添加剤およびアルコール類、セルソルブ
類の如き少量の親水性溶剤を、後述する噴射剤を配合す
る工程も含め、いずれの製造工程でも添加することがで
きる。In addition, various additives such as ordinary tackifiers, softeners, plasticizers, fillers, film-forming aids, colorants, fragrances, fluorescent agents, anti-aging agents, rust preventives, antibacterial agents, alcohols, and cellosolves are added. A small amount of a hydrophilic solvent such as the following may be added at any manufacturing step, including the step of incorporating the propellant described below.
この発明のエアゾール型感圧性接着剤組成物は、密閉さ
れたエアゾール用耐圧容器に、前記ヒドロゾルと前記水
溶性高分子物質と噴射剤とを必須成分として充填される
。使用される噴射剤としては、たとえばLPG、フロン
ガス、ジメチルエーテルなどの通常エアゾール用噴射剤
として使用されているものであれば使用可能である。ス
プレー性の面からフロンガス、ジメチルエーテルが好ま
しい。The aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is filled into a sealed pressure-resistant container for aerosol, containing the hydrosol, the water-soluble polymer substance, and a propellant as essential components. As the propellant to be used, any propellant that is normally used as a propellant for aerosols, such as LPG, chlorofluorocarbon gas, and dimethyl ether, can be used. Freon gas and dimethyl ether are preferred from the viewpoint of sprayability.
この噴射剤と前記ヒドロゾル組成物(固形分濃度5〜4
5重量%)との配合割合は通常30〜90重量%/10
〜70重量%であり、使用目的や使用した単量体の種類
などに応じて適宜選択することができる。噴射剤の配合
割合が上記範囲を超えると目的とする接着性を得るため
に大量のスプトを必要とする。また配合割合が少ない場
合には系の粘度が高(なるために均一スプレーができず
、均一な塗膜が得られない場合が生じる。This propellant and the hydrosol composition (solid content concentration 5 to 4)
5% by weight) and the blending ratio is usually 30 to 90% by weight/10
~70% by weight, and can be appropriately selected depending on the purpose of use and the type of monomer used. If the blending ratio of the propellant exceeds the above range, a large amount of spray will be required to obtain the desired adhesiveness. In addition, if the blending ratio is small, the viscosity of the system becomes high, which makes it impossible to spray uniformly and may prevent a uniform coating film from being obtained.
以上のように、この発明のエアゾール型感圧性接着剤組
成物は、酸性基を存する特定の共重合体にアルカリと水
を加えて中和し転相した水分散ヒドロゾルであって、か
つ添加剤として水溶性高分子物質を必須成分として含ん
でなる非常に安定な超微細粒子状のヒドロゾル組成物を
噴射剤と組み合わせて使用しているから、エマルジョン
タイプでは達成し得なかったすぐれた貯蔵安定性とスプ
レー性を有し、かつ溶剤タイプの欠点である公害上の諸
問題などを解決しうるものである。As described above, the aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a water-dispersed hydrosol obtained by adding an alkali and water to neutralize and phase invert a specific copolymer having an acidic group, and containing additives. Because it uses an extremely stable ultra-fine particulate hydrosol composition containing a water-soluble polymeric substance as an essential ingredient in combination with a propellant, it has excellent storage stability that could not be achieved with an emulsion type. It has sprayability and can solve various problems such as pollution, which are the drawbacks of solvent-type products.
すなわち、この発明の組成物をスプレーした際、界面活
性剤を含有していないために発泡せず、粒子径が約00
1〜0.1声と非常に微細でありかつ水溶性高分子によ
り粒子が安定化されているため、貯蔵安定性にすぐれる
とともに、スプレー性良好で均一な接着塗膜が得られ、
この塗膜は微細粒子化と比例関係を示す早期乾燥性によ
って初期接着力にすぐれるといった性能を発揮する。つ
まり、この発明によれば、無溶剤タイプでありながら、
溶剤タイプに匹敵するスプレー性とすぐれた貯蔵安定性
および接着特性とを備えたエアゾール型感圧性接着剤組
成物を提供できるものである。That is, when the composition of the present invention is sprayed, it does not foam because it does not contain a surfactant, and the particle size is approximately 0.00 mm.
The particles are very fine, measuring 1 to 0.1, and are stabilized by water-soluble polymers, so they have excellent storage stability and can be sprayed easily, producing a uniform adhesive coating.
This coating exhibits excellent initial adhesive strength due to its early drying properties, which are proportional to the fine particles. In other words, according to this invention, although it is a solvent-free type,
It is possible to provide an aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition that has sprayability comparable to solvent-type adhesives and excellent storage stability and adhesive properties.
[実施例]
以下に、この発明の実施例を示して、さらに具体的に説
明するが、この発明はこれら実施例にのみ限定されるも
のではなく、この発明の技術思想を逸脱しない範囲で種
々の応用が可能である。なお、以下の実施例および比較
例中で部とあるのは重量部を意味する。[Examples] Examples of the present invention will be shown below and explained in more detail, but the present invention is not limited only to these examples, and various modifications may be made without departing from the technical idea of the present invention. can be applied. In addition, parts in the following examples and comparative examples mean parts by weight.
実施例1
アクリル酸n−ブチル90部、アクリル酸エチル10部
、アクリル酸9部、ベンゾイルパーオキシド0.1部お
よびラウリルメルカプタン0.05部からなる混合物の
うち10重量%を四つロフラスコに仕込み、撹拌しなが
ら約40分間窒素置換を行った。ついで、内温温度を昇
温しで重合反応を開始させ、撹拌速度、外温温度、残余
混合物の滴下速度によって反応温度を83℃±5°Cに
制御しながら残余混合物を滴下しながら4時間反応させ
、重量平均分子量5X10 (GPCによる)の共重合
体を得た。Example 1 10% by weight of a mixture consisting of 90 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of ethyl acrylate, 9 parts of acrylic acid, 0.1 part of benzoyl peroxide, and 0.05 part of lauryl mercaptan was charged into four Lof flasks. , Nitrogen substitution was performed for about 40 minutes while stirring. Next, the polymerization reaction was started by raising the internal temperature, and the remaining mixture was added dropwise for 4 hours while controlling the reaction temperature to 83°C ± 5°C depending on the stirring speed, external temperature, and dropping rate of the remaining mixture. The reaction yielded a copolymer with a weight average molecular weight of 5×10 (according to GPC).
この共重合体100部に、ノニオン性水溶性高分子物質
の25重量%水溶液(日本油脂社製の商品名ユニセーフ
U11300)5部を添加混合したのち、上記共重合体
のカルボキシル基に対して0.4当量のアンモニア水(
10重量%)を加えて゛中和処理を行い、さらに水を加
えて転相させて連続相が水のヒドロゾルを得た。得られ
たヒドロゾルは固形分濃度が30.2重量%、25℃に
おける粘度が24ポイズ、平均粒子径(ナノサイザーに
よる)が0.05μであった。To 100 parts of this copolymer, 5 parts of a 25% by weight aqueous solution of a nonionic water-soluble polymer substance (product name: Unisafe U11300, manufactured by NOF Corporation) was added and mixed. .4 equivalents of ammonia water (
10% by weight) was added to perform a neutralization treatment, and water was further added for phase inversion to obtain a hydrosol in which the continuous phase was water. The obtained hydrosol had a solid content concentration of 30.2% by weight, a viscosity at 25° C. of 24 poise, and an average particle size (according to Nanosizer) of 0.05 μm.
このようにして得られたヒドロゾル組成物100部にメ
チルセルソルブ1.5部および香料0.5部を添加した
混合物を60重量%、ジメチルエーテル40重量%の割
合で混合し、エアゾール缶に充填してこの発明のエアゾ
ール型感圧性接着剤組成物を得た。A mixture of 100 parts of the hydrosol composition thus obtained, 1.5 parts of methylcellosolve and 0.5 parts of fragrance was mixed at a ratio of 60% by weight and 40% by weight of dimethyl ether, and the mixture was filled into an aerosol can. Thus, an aerosol type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention was obtained.
実施例2
アクリル酸2−エチルヘキシル80部、アクリル酸n−
ブチル15部、アクリロニトリル5部およびメタクリル
酸8部からなる単量体混合物のうち10重量%と、n−
プロピルアルコール5部を四つロフラスコに仕込み、撹
拌しながら約40分間窒素置換を行った。ついで、ベン
ゾイルtNll−オキシド0.1部を添加して完全に溶
解後、80℃に昇温し重合を開始した。重合反応は残余
単量体混合物を滴下しながら、撹拌速度、外温温度、滴
下速度を調節して反応温度を83℃±5℃に制御して4
時間反応させて、重量平均分子量4×105(GPCに
よる)の共重合体を得た。Example 2 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate, n-acrylic acid
10% by weight of a monomer mixture consisting of 15 parts of butyl, 5 parts of acrylonitrile and 8 parts of methacrylic acid;
Five parts of propyl alcohol were charged into four flasks, and the flask was purged with nitrogen for about 40 minutes while stirring. Next, 0.1 part of benzoyl tNll-oxide was added and completely dissolved, and then the temperature was raised to 80°C to start polymerization. The polymerization reaction was carried out by controlling the reaction temperature to 83°C ± 5°C by adjusting the stirring speed, external temperature, and dropping speed while dropping the residual monomer mixture.
The reaction was carried out for a period of time to obtain a copolymer having a weight average molecular weight of 4 x 105 (according to GPC).
つぎに、上記共重合体のカルボキシル基に対して0.8
当量のアンモニア水溶液(10重量%濃度)と水を加え
て、70℃の温度下で中和処理、転相を行い、連続相が
水のヒドロゾルを得た。得られたヒドロゾルは固形分濃
度が33重量%、25℃における粘度が72ポイズ、平
均粒子径(ナノサイザーによる)が0.06/”であっ
た。Next, 0.8 to the carboxyl group of the above copolymer.
Equivalent amounts of ammonia aqueous solution (10% by weight) and water were added, and neutralization and phase inversion were performed at a temperature of 70°C to obtain a hydrosol whose continuous phase was water. The obtained hydrosol had a solid content concentration of 33% by weight, a viscosity at 25°C of 72 poise, and an average particle size (measured by Nanosizer) of 0.06/''.
このヒドロゾル100部に、水溶性高分子物質として水
溶性ポリウレタン樹脂(BASF社製の商品名コラフラ
ールPU−85)の25重量%水溶液を0.5部添加混
合した。このようにして得られたヒドロゾル組成物65
部にジクロロジフルオロメタン(フレオン12)35部
を混合し、エアゾール缶に充填してこの発明のエアゾー
ル型感圧性接着剤組成物を得た。To 100 parts of this hydrosol, 0.5 part of a 25% by weight aqueous solution of a water-soluble polyurethane resin (trade name: Corafral PU-85, manufactured by BASF) was added and mixed as a water-soluble polymer substance. Hydrosol composition 65 thus obtained
and 35 parts of dichlorodifluoromethane (Freon 12) were mixed therein and filled into an aerosol can to obtain an aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
実施例3
アクリル酸n−ブチル90部、アクリル酸2−メトキシ
エチル10部、アクリル酸5部、ラウリルメルカプタン
0.15部、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル3部および水160部からなる混合液を四つロフ
ラスコに仕込み、撹拌しながら70°Cに加熱して、過
硫酸カリウム水溶液(2重量%濃度)5部を加えて重合
を開始させ、反応温度を約70℃に維持しながら3時間
乳化重合を行って、重量平均分子量510 (GPC
による)の共重合体エマルジョンを得た。Example 3 Four mixed solutions consisting of 90 parts of n-butyl acrylate, 10 parts of 2-methoxyethyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.15 parts of lauryl mercaptan, 3 parts of polyoxyethylene alkylphenol ether, and 160 parts of water were prepared. Pour into a flask, heat to 70°C with stirring, add 5 parts of potassium persulfate aqueous solution (2% by weight) to start polymerization, and continue emulsion polymerization for 3 hours while maintaining the reaction temperature at about 70°C. The weight average molecular weight was 510 (GPC
A copolymer emulsion was obtained.
つぎに、得られた共重合体エマルジョンを常法の手段で
塩析して、沈殿した共重合体をろ過、水洗、乾燥し、こ
の共重合体100部に対して5部のイソプロピルアルコ
ールを添加混合したのち、実施例1と同様の操作でヒド
ロゾルを得た。得られたヒドロゾルは固形分濃度が32
重量%、25℃における粘度が53ポイズ、平均粒子径
(す/サイザーによる)が0.08μであった。Next, the obtained copolymer emulsion is salted out by a conventional method, the precipitated copolymer is filtered, washed with water, and dried, and 5 parts of isopropyl alcohol is added to 100 parts of this copolymer. After mixing, a hydrosol was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained hydrosol has a solid content concentration of 32
The viscosity at 25° C. was 53 poise, and the average particle size (according to S/Sizer) was 0.08 μm.
このヒドロゾル100部に、ポリビニルアルコール(日
本合成化学社製の商品名ゴーセノールGH−17;ケン
化度88%)の4重量%水溶液を10部添加混合した。To 100 parts of this hydrosol, 10 parts of a 4% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name Gohsenol GH-17, manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd.; degree of saponification 88%) was added and mixed.
このようにして得られたヒドロゾル組成物を用いて、以
下実施例1と同様の操作ヲ行いこの発明のエアゾール型
感圧性接着剤組成物を得た。Using the hydrosol composition thus obtained, the same operations as in Example 1 were carried out to obtain an aerosol type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
比較例
実施例3にて得られた共重合体エマルジョンをヒドロゾ
ル化せずに、カルボキシル基に対して0.3当量のアン
モニア水溶液(25重量%濃度)を加えて増粘し、エマ
ルジョンタイプの感圧性接着剤を得た。このエマルジョ
ンは固形分濃度が39,2重量%、25℃における粘度
が90ポイズ、平均粒子径(ナノサイザーにょる)が0
.15mであった。Comparative Example The copolymer emulsion obtained in Example 3 was thickened by adding an aqueous ammonia solution (25% by weight) in an amount of 0.3 equivalents to the carboxyl group without being hydrosolized, resulting in an emulsion-type emulsion. A pressure adhesive was obtained. This emulsion has a solid content concentration of 39.2% by weight, a viscosity of 90 poise at 25°C, and an average particle size (Nanosizer) of 0.
.. It was 15m.
得られたエマルジョンタイプの感圧性接着剤10(lに
、実施例1と同様に、メチルセロソルブ1.5部および
香料0.5部を添加した混合物を60重量%、ジメチル
エーテル40重量%の割合で混合し、エアゾール缶に充
填してエマルジョンタイプのエアゾール型感圧性接着剤
組成物を得た。A mixture of 1.5 parts of methyl cellosolve and 0.5 parts of fragrance was added to 10 (l) of the obtained emulsion type pressure-sensitive adhesive in the same manner as in Example 1 at a ratio of 60% by weight and 40% by weight of dimethyl ether. The mixture was mixed and filled into an aerosol can to obtain an emulsion type aerosol type pressure sensitive adhesive composition.
各実施例にて得られたエアゾール型感圧性接着剤組成物
を用いて第1表に示した各被塗布材に塗布量509/r
rfで均一にスプレーし、5秒後に被着体に貼り合わせ
、IKgのローラーで1往復圧着したのち、所定時間放
置した。放置後、被着面に対し180度方向に被塗布材
を剥離して接着強度を測定した。測定結果を第1表に示
した。Using the aerosol type pressure-sensitive adhesive composition obtained in each example, the coating amount was 509/r on each of the materials shown in Table 1.
It was sprayed uniformly with RF, and after 5 seconds it was bonded to the adherend, and after being pressed back and forth with an IKg roller once, it was left for a predetermined period of time. After standing, the material to be coated was peeled off in a direction of 180 degrees with respect to the surface to which it was applied, and the adhesive strength was measured. The measurement results are shown in Table 1.
なお、比較例にて得られたエマルジョンタイプのエアゾ
ール型感圧性接着剤組成物をスプレーした際、噴出口に
タレや凝集物を生じ、スプレー性が非常に悪いため、均
一な塗膜が得られなかった。Furthermore, when the emulsion-type aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition obtained in the comparative example was sprayed, sagging and aggregates occurred at the spout, resulting in very poor sprayability and a uniform coating film could not be obtained. There wasn't.
また塗布面に発泡も見られた。さらに貯蔵後1週間で内
容物が凝集し、スプレー化が全く不能となった。Foaming was also observed on the coated surface. Furthermore, the contents agglomerated one week after storage, making spraying completely impossible.
また、各エアゾール型感圧性接着剤組成物をガラス板上
に50 ?/lriで均一に塗布し、100″Cで5分
間乾燥して塗膜を形成した。これを40 ’Cのイオン
交換水中に浸漬し、塗膜の変化を追跡した。この結果を
第2表に示した。In addition, each aerosol type pressure-sensitive adhesive composition was placed on a glass plate for 50? /lri and dried at 100''C for 5 minutes to form a coating film.This was immersed in ion-exchanged water at 40'C and changes in the coating film were monitored.The results are shown in Table 2. It was shown to.
第 1 表
第 2 表
注1)スプレー性不良のため不均一な塗膜となった
第1表および第2表から明らかなように、この発明のエ
アゾール型感圧性接着剤組成物はスプレーすると初期接
着性の発現が非常に早く、良好な接着強度が得られると
ともに耐水性にもすぐれ、またスプレー性良好のために
発泡や噴出口における凝集物やタレの発生が見られない
ものであった。Table 1 Table 2 Note 1) Uneven coating film due to poor sprayability As is clear from Tables 1 and 2, the aerosol-type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an initial failure rate when sprayed. Adhesion developed very quickly, good adhesive strength was obtained, and water resistance was also excellent. Also, due to good sprayability, no foaming, no agglomerates, and no sag were observed at the spout.
さらに、40℃にて6ケ月間保存しても内容物は凝集せ
ず、すぐれた貯蔵安定性を示した。Furthermore, the contents did not aggregate even after being stored at 40°C for 6 months, demonstrating excellent storage stability.
Claims (1)
これと共重合可能なアルキル基の炭素数が2〜15の(
メタ)アクリル酸アルキルエステルを主成分とする不飽
和単量体99〜80重量%とからなる重量平均分子量1
0^4〜10^6の共重合体に、アルカリおよび水を加
えてこの共重合体中の酸性基の一部または全部を中和し
、転相させて得られる平均粒子径0.01〜0.1μm
の水分散ヒドロゾルと、このヒドロゾルに含まれる上記
の共重合体100重量部に対して0.01〜20重量部
となる割合の水溶性高分子物質と、さらに噴射剤とを必
須成分とするエアゾール型感圧性接着剤組成物。(1) 1 to 20% by weight of an unsaturated monomer having an acidic group;
The alkyl group copolymerizable with this has 2 to 15 carbon atoms (
Weight average molecular weight 1 consisting of 99 to 80% by weight of an unsaturated monomer mainly composed of meth)acrylic acid alkyl ester
An average particle diameter of 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 1.0 to 1.0 to 1.0 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.01 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to by 0.01 to 0.0 to 10.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 0.0 to 1.0 to 0.0 to 1.0 to 1.0 1.0% and 0.01 and 1.0 and 0.0 and 0.0 and 0.0 and 0.0 and 0.0 and and 0.1μm
An aerosol comprising as essential components a water-dispersed hydrosol, a water-soluble polymeric substance in a proportion of 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the above-mentioned copolymer contained in this hydrosol, and a propellant. Type pressure sensitive adhesive composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9707785A JPS61254678A (en) | 1985-05-07 | 1985-05-07 | Aerosol type pressure-sensitive adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9707785A JPS61254678A (en) | 1985-05-07 | 1985-05-07 | Aerosol type pressure-sensitive adhesive composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61254678A true JPS61254678A (en) | 1986-11-12 |
JPH0242397B2 JPH0242397B2 (en) | 1990-09-21 |
Family
ID=14182577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9707785A Granted JPS61254678A (en) | 1985-05-07 | 1985-05-07 | Aerosol type pressure-sensitive adhesive composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61254678A (en) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994006879A1 (en) * | 1992-09-14 | 1994-03-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Anti-slip agent |
US5633314A (en) * | 1994-07-21 | 1997-05-27 | Rohm And Haas Company | Aqueous fast drying aerosol coating composition |
US6485601B1 (en) * | 1997-08-13 | 2002-11-26 | Basf Corporation | Water based construction adhesive having improved moisture resistance useful for binding two substrates |
JP2002542327A (en) * | 1999-04-12 | 2002-12-10 | アッシュランド インコーポレーテッド | Pressure sensitive adhesive |
CN1105760C (en) * | 1999-10-15 | 2003-04-16 | 深圳彩虹气雾剂制造有限公司 | Aerosol-type adhesive and its preparing process |
JP2003313525A (en) * | 2002-02-25 | 2003-11-06 | Nitto Denko Corp | Water dispersion-type adhesive composition and adhesive product |
US7396868B2 (en) | 2002-02-25 | 2008-07-08 | Nitto Denko Corporation | Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product |
JP2010196077A (en) * | 2002-02-25 | 2010-09-09 | Nitto Denko Corp | Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product |
US8039103B2 (en) | 2002-11-08 | 2011-10-18 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive tape or sheet |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5879068A (en) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | Oji Paper Co Ltd | Emulsion-type pressure-sensitive adhesive |
JPS5896671A (en) * | 1981-12-02 | 1983-06-08 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of pressure-sensitive adhesive tape |
JPS59159868A (en) * | 1983-03-03 | 1984-09-10 | Enomoto Toshio | Repeelable pressure-sensitive adhesive composition |
-
1985
- 1985-05-07 JP JP9707785A patent/JPS61254678A/en active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5879068A (en) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | Oji Paper Co Ltd | Emulsion-type pressure-sensitive adhesive |
JPS5896671A (en) * | 1981-12-02 | 1983-06-08 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of pressure-sensitive adhesive tape |
JPS59159868A (en) * | 1983-03-03 | 1984-09-10 | Enomoto Toshio | Repeelable pressure-sensitive adhesive composition |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994006879A1 (en) * | 1992-09-14 | 1994-03-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Anti-slip agent |
US5633314A (en) * | 1994-07-21 | 1997-05-27 | Rohm And Haas Company | Aqueous fast drying aerosol coating composition |
US6485601B1 (en) * | 1997-08-13 | 2002-11-26 | Basf Corporation | Water based construction adhesive having improved moisture resistance useful for binding two substrates |
JP2002542327A (en) * | 1999-04-12 | 2002-12-10 | アッシュランド インコーポレーテッド | Pressure sensitive adhesive |
JP4800487B2 (en) * | 1999-04-12 | 2011-10-26 | アシュランド・ライセンシング・アンド・インテレクチュアル・プロパティー・エルエルシー | Pressure sensitive adhesive |
CN1105760C (en) * | 1999-10-15 | 2003-04-16 | 深圳彩虹气雾剂制造有限公司 | Aerosol-type adhesive and its preparing process |
JP2003313525A (en) * | 2002-02-25 | 2003-11-06 | Nitto Denko Corp | Water dispersion-type adhesive composition and adhesive product |
US7396868B2 (en) | 2002-02-25 | 2008-07-08 | Nitto Denko Corporation | Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product |
JP2010196077A (en) * | 2002-02-25 | 2010-09-09 | Nitto Denko Corp | Water-dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product |
US8058341B2 (en) | 2002-02-25 | 2011-11-15 | Nitto Denko Corporation | Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product |
US8039103B2 (en) | 2002-11-08 | 2011-10-18 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive tape or sheet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0242397B2 (en) | 1990-09-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW523539B (en) | Pressure sensitive adhesives composition | |
TW406092B (en) | High solids polymer dispersion from a latex and sealan composition | |
JPH04227672A (en) | Pressure-sensitive adhesive which contains both sticky, solid fine particle and binder copolymer containing macromonomer | |
JPS592474B2 (en) | adhesive composition | |
JP3092720B2 (en) | Water-based low-adhesive back size and release coating composition, method for producing this composition, and sheet material coated with these | |
WO2006011402A1 (en) | Water base resin composition, process for producing the same, paint, ink, adhesive, sealant and primer | |
AU2003204606A1 (en) | Water-based adhesives | |
JPS61254678A (en) | Aerosol type pressure-sensitive adhesive composition | |
JP2012214790A (en) | Tackifier for aqueous adhesive, tackifier resin emulsion, aqueous adhesive composition, and bonding method to rough surface | |
JP3948279B2 (en) | Aqueous dispersion, production method and use thereof | |
CA2141805A1 (en) | Pressure sensitive adhesive latex compositions | |
WO1996001281A1 (en) | Tacky microspheres prepared from vinyl ester monomers | |
JPS6247914B2 (en) | ||
JPWO2017213192A1 (en) | Aqueous resin dispersion | |
JPH09316416A (en) | Adhesive composition, its production and hand-pump type spray adhesive | |
JPH03152168A (en) | Water-based resin dispersion liquid | |
JP3748274B2 (en) | Water-based re-peelable pressure sensitive adhesive | |
JP7288970B2 (en) | EMULSION COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURE THEREOF | |
JP4003531B2 (en) | Aqueous polymer composition | |
JPH0339522B2 (en) | ||
JPS6150516B2 (en) | ||
JPS59179676A (en) | Preparation of pressure-sensitive adhesive tape | |
JPH05320600A (en) | Aqueous adhesive for spray-coating | |
JPH0723452B2 (en) | Aqueous polymer emulsion prepared with crosslinkable nonionic surfactant | |
JP7439750B2 (en) | Latex and adhesive compositions for adhesive compositions |