JP3748274B2 - Water-based re-peelable pressure sensitive adhesive - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの水系再剥離型感圧接着剤に関し、さらに詳しくは、自動車の焼付け塗装時など、高温下においても使用でき再剥離性に優れている水系再剥離型感圧接着剤に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
再剥離型感圧接着剤は、例えば、粘着テープ用、ラベル用、シート用などの粘着剤として用いられており、このような粘着剤層が設けられた粘着テープは、自動車の外装の焼付け塗装などの高温条件下でもマスキング材として使用されることがある。
【０００３】
このような再剥離型感圧接着剤としては、例えば、特開平１-２６３１７６号公報には、
（ａ）６０〜１００重量％のビニルモノマーが、各アルキル基がその炭素原子の少なくとも半分を単一鎖中に有し、該アルキル鎖の平均長さが少なくとも４そして１２より多くない非第三アルキルアクリレートの部類から選ばれる少なくとも１種の末端不飽和ビニルモノマー９５〜９９.９重量部と、
（ｂ）疎水性および親水性部分の両者を有し、少なくとも５個、但し、４０個より多くない炭素原子を含有し、かつ、水−分散性の界面活性剤である少なくとも１種のビニル不飽和単独重合性モノマー０.１〜５重量部［（ａ）＋（ｂ）の合計重量部は１００である］からなるモノマーとを共重合させてなるコポリマーからなる感圧接着剤であって、特定の式で表わされるポリオキシエチレンホスフェート（i）およびその塩（ii）の少なくとも１種から選ばれるホスフェート乳化剤を該接着剤の約０.２〜約５重量部の量で含む、速い乾燥性を有する感圧接着剤が開示されている。
【０００４】
しかしながら、この公報の各実施例に具体的に開示されている接着剤は、各種の被着体（例えば、ＳＵＳ板、塩ビ等）からの再剥離性に劣り、特に高温条件下で使用しようとすると著しく再剥離性に劣り、低温から高温までの広い温度範囲にわたっては良好な再剥離性を示さない。
【０００５】
また、特開平４-２９８５８５号公報には、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと一般式（Ｉ）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）-ＣＯＯ（ＣＨ2-ＣＨ（Ｒ2）-Ｏ）n-Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子またはメチル基、ｎは２〜３０の数である。）
で表わされる水酸基含有モノマーを含むビニル系モノマー混合物であり、かつ該モノマー混合物中の水酸基含有モノマーの含有量が２〜５０重量％であるビニル系モノマー混合物を共重合して得られる合成樹脂エマルジョン（固形分換算）に対してイソシアネート系化合物を０．１〜２０重量％配合してなる転写塗工が可能な再剥離型粘着剤組成物が開示されている。
【０００６】
しかしながら、この公報に記載された水酸基含有モノマー（Ｉ）が配合された再剥離型粘着剤組成物は、上記のような被着体に対して特に高温条件下で使用しようとすると、著しく再剥離性に劣り、良好な再剥離性を示さない。
【０００７】
このような問題点を解決すべく鋭意研究したところ、本発明者らは、特定の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、特定のカルボキシル基含有単量体と、特定の官能基含有単量体と、特定の反応性界面活性剤とを、特定量用いて乳化重合してなる感圧接着剤は、各種の被着体からの再剥離性に優れ、高温条件下で使用されても優れた再剥離性を示すことなどを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
【発明の目的】
本発明の目的は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体に対して良好な再剥離性を示す水系再剥離型感圧接着剤を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜９９．９重量部と、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体０．１〜１０重量部と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体０．１〜１０重量部［但し、上記カルボキシル基含有単量体（ｂ）とこの官能基含有単量体（ｃ）とは合計で０．２〜２０重量部である］と、
上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の合計１００重量部に対して、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、
アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、
エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、
かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、
上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している、
反応性界面活性剤０.１〜７０重量部とを、
乳化重合してなることを特徴としている。
【００１０】
上記のような本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲において各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【００１１】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤について、具体的に説明する。
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、
（ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、
（ｂ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能なカルボキシル基含有単量体と、
（ｃ）該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、ニトリル基、水酸基、Ｎ - メトキシアルキル基、ハロゲン基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる官能基を含有する単量体と、
（ｄ）ポリオキシアルキレン基[i]と、アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]と、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]とを有し、かつ、
上記ポリオキシアルキレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基およびアルキル基から選ばれる親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合しているか、または直接結合している反応性界面活性剤とを、乳化重合して得られる。
【００１２】
なお、反応性界面活性剤（ｄ）を構成しているアルキルフェニルオキシ基、アルキルフェニル基、アルキル基などの親油性基[ii]は、イソプロペニル基等のラジカル重合性の置換基を有していてもよい。
【００１３】
また、上記ポリオキシアルキレン基[i]と、親油性基[ii]とが、置換または未置換の炭化水素基を介して結合している場合、このような炭化水素基としては、エチレン基など炭素数が１〜５程度のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基の水素原子は、ビニル結合を有する置換基（例：ＣＨ2＝ＣＨ-ＣＨ2Ｏ-ＣＨ2-等）などラジカル重合性の置換基で置換されていてもよい。
【００１４】
エチレン性二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有するラジカル重合性官能基[iii]としては、具体的には、例えば、ビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基、アリル基等が挙げられる。
【００１５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）
このような水系再剥離型感圧接着剤を乳化重合にて調製する際に用いられる、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、具体的には、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸-２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどが挙げられる。これらの内では、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチルが好ましく用いられる。
【００１６】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
カルボキシル基含有単量体（ｂ）
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と共重合可能なカルボキシル基含有単量体（ｂ）としては、具体的には、
アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリル酸、クロトン酸、α-メチルクロトン酸、α-エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸など、１〜２個程度のカルボキシル基を有する単量体が挙げられる。これらの内では、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。
【００１７】
これらのカルボキシル基含有単量体は、単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
官能基含有単量体（ｃ）
該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および該カルボキシル基含有単量体（ｂ）のいずれとも共重合可能であって、上述したような特定の官能基を含有する単量体（ｃ）として、具体的には、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリル等、水酸基を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等、Ｎ-メトキシアルキル基を有するＮ-メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メトキシブチル（メタ）アクリルアミド等、ハロゲン基を有する塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等、アルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等が挙げられる。
【００１８】
これらの内では、エトキシ基を有する（メタ）アクリル酸エトキシエチル、ニトリル基を有する（メタ）アクリロニトリルが好ましく用いられる。
【００１９】
なお、上記官能基含有単量体（ｃ）の内で、ニトリル基、水酸基あるいはアルコキシ基を有する単量体は親水性を有し、乳化重合を容易にし、重合中にはエマルジョンの分散安定性を高め、しかも重合後のエマルジョンの分散安定性を向上させることができる。
【００２０】
また、Ｎ - メトキシアルキル基を有する単量体は自己架橋性を有し、粘着剤としての凝集力を高めることができ、その添加量を変えることにより、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。
【００２１】
また、ニトリル基あるいは、ハロゲン基を有する単量体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、粘着剤としての弾力性を変化させ、その添加量を変えることによって、粘着力と凝集力のバランスを調整することができる。
【００２２】
反応性界面活性剤（ｄ）
反応性界面活性剤（ｄ）としては、下記［イ］〜［ホ］に記載するような化合物が挙げられる。
【００２３】
すなわち、親水性に寄与するカルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニル基であり、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記アルキルフェニル基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物（反応性乳化剤）［イ］が挙げられる。（但し、Ｐｈはフェニル基を表わす。以下同様。）
化合物［イ］：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６４−Ａ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）16−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６８−Ａ］。
【００２４】
上記化合物［イ］において、親油性基[ii]をアルキルフェニル基に代えてアルキルフェニル基とした以外は上記化合物［イ］と同様な化合物である下記のような非イオン性の化合物［ロ］が挙げられる。
【００２５】
化合物［ロ］：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｃ12Ｈ25［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：１１１５−ＭＡ］、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）2Ｃ8Ｈ17［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＥＨＤＧ−Ａ］。
【００２６】
カルボキシル基とポリオキシアルキレン基[i]とを有し、ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが置換基（例：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2０−ＣＨ2-）を有する炭化水素基（例：エチレン基）を介して結合している下記のような非イオン性の化合物［ハ］が挙げられる。
【００２７】
化合物［ハ］：
【００２８】
【化１】
［旭電化工業（株）製：アデカリアソープ、品番：ＮＥ−１０（ｎ＝１０）、ＮＥ−２０（ｎ＝２０）、ＮＥ−３０（ｎ＝３０）、ＮＥ−４０（ｎ＝４０）］、
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のエチレンオキサイド基（ポリオキシエチレン基）であり、親油性基[ii]が、ラジカル重合性の置換基（例：イソプロペニル基）の結合したアルキルフェニルオキシ基であり、かつ、上記ポリオキシエチレン基[i]と、上記置換アルキルフェニルオキシ基[ii]とが直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ニ］が挙げられる。
【００３０】
化合物［ニ］：
【００３１】
【化２】
［第一工業製薬（株）製：アクアロン、品番：ＲＮ−２０（ｎ＝２０）、ＲＮ−５０（ｎ＝５０）］
なお、上記のような反応性乳化剤において、付加しているエチレンオキサイド基の量が、１モル未満では、得られる再剥離型感圧接着剤の再剥離性が低下し、また１００モルを超えると重合安定性が低下する傾向がある。
【００３３】
ポリオキシアルキレン基[i]が１〜１００モルの量のプロピレンオキサイド基（ポリオキシプロピレン基）であり、親油性基[ii]がアルキルフェニルオキシ基であり、ラジカル重合性官能基[iii]がビニル基、アクリロイル基、１-プロペニル基、イソプロペニル基またはアリル基であり、かつ、上記ポリオキシプロピレン基[i]と、上記アルキルフェニルオキシ基[ii]とが、直接結合している下記のような非イオン性の化合物［ホ］が挙げられる。
【００３４】
ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート［ホ］：
Ｃ9Ｈ19-Ｐｈ-Ｏ-（Ｒ）n-ＯＣＣＨ＝ＣＨ2
（Ｒ：ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）
［新中村化学（株）製：ＮＫエステル、品番：ＮＰＡ−５Ｐ（ｎ≒５）］
これらの内では、上記式（１）において、ｎが３０のアデカリアソープ（ＮＥ−３０）、上記式（２）においてｎが２０のアクアロン（ＲＮ−２０）、ｎが５０のアクアロン（ＲＮ−５０）、
ＣＨ2＝Ｃ（Ｈ）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6−Ｐｈ−Ｃ9Ｈ19
［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：５６０−Ａ］
が好ましく用いられる。
【００３５】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、上記原料モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を乳化重合させることにより得られる。
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、４０〜９９.９重量部、カルボキシル基含有単量体（ｂ）は、０.１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で、官能基含有単量体（ｃ）は、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の量で用いられる。また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、このエステル（ａ）とカルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）との合計１００重量部中に、合計で０．２〜２０重量部、好ましくは２〜８重量部の量で用いられる。
【００３６】
また、反応性界面活性剤（ｄ）は、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１〜７０.０重量部、好ましくは２.０〜２０.０重量部の量で用いられる。
【００３７】
カルボキシル基含有単量体（ｂ）が、０.１重量部未満でも、また１０重量部を超えても重合安定性が低下する傾向がある。
官能基含有単量体（ｃ）が、１０重量部を超えると、重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。
【００３８】
なお、官能基含有単量体（ｃ）が、０.１重量部未満では、凝集力と粘着力の良好なバランスが得にくくなる傾向がある。
また、カルボキシル基含有単量体（ｂ）と官能基含有単量体（ｃ）とは、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部の中で、その合計量が０．２重量部未満でも、また２０重量部を超えても重合安定性が低下してしまい、得られる水系再剥離型感圧接着剤のタック、粘着力が低下する傾向がある。
【００３９】
また、反応性界面活性剤（ｄ）が、（ａ）と（ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対して、０.１重量部未満では、再剥離性が低くなり、７０重量部を超えると重合安定性が低下し、得られる水系再剥離型感圧接着剤の基材に対する投錨性が低下する傾向がある。
【００４０】
次に本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤の製造法を述べる。
例えば、脱イオン水３０〜８０重量部に、必要によりポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどの外部乳化剤０．５〜５重量部を溶解させてなる乳化剤水溶液に、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）４０〜９９．９重量部、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有単量体（ｂ）０．１〜１０重量部、官能基含有単量体（ｃ）０．１〜１０重量部［但し、（ｂ）と（ｃ）の合計量は、０．２〜２０重量部となるようにする］および、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）との合計１００重量部に対してアデカリアソープ（品番：ＮＥ−３０）などの反応性界面活性剤（ｄ）０．１〜７０．０重量部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液を調製する。
【００４１】
一方、脱イオン水３０〜８０重量部に、過硫酸カリウムなど後述するような重合開始剤０.０５〜２.０重量部、アクリル酸ノルマルブチルなどの重合性モノマー２〜５重量部、必要により陰イオン活性剤の１種であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの外部乳化剤０.５〜５重量部を加えて、水性反応母液を調製する。
【００４２】
次いで、この水性反応母液を窒素ガス雰囲気下で、６０〜８０℃程度の温度に加熱して反応を開始させる。
次いで、上記温度に保持された反応母液中に、通常、反応開始直後より、１５０〜３００分程度の時間をかけて上記単量体水性分散液を徐々に滴下し、乳化重合を行う。このような単量体水性分散液の滴下終了後さらに６０〜１８０分間程度、反応液の温度を７５〜９０℃程度の温度に保持すると、所望の水系再剥離型感圧接着剤が得られる。なお、必要により、得られた乳化重合体溶液を２０〜４０℃程度に冷却した後、該溶液のｐＨ値を例えば７.０付近に調整してもよい。
【００４３】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
感圧接着テープの製造
上記の水系再剥離型感圧接着剤層が基体の表面に設けられた感圧接着テープを製造するには、水系再剥離型感圧接着剤を、乾燥後の膜厚が５〜４０μｍ程度となるような量で、上質紙あるいは必要により予めコロナ放電処理などの表面処理が施されたポリエステルフィルムなどの基体上に塗布、吹付け等すればよい。このように水系再剥離型感圧接着剤を基体上に塗布するには、例えばアプリケータなどが用いられる。
【００４４】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤を製造する際には、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とともに、ホスフェート系乳化剤、その他の外部乳化剤を用いてもよい。
【００４５】
ホスフェート系乳化剤として、例えば、下記式（３）で表わされるポリオキシエチレンホスフェートおよびその塩を挙げることができる。
【００４６】
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3の少なくとも１つはＲ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−であり、他は、−ＯＨであり、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアルキルアリール基、アルコキシ基の内から選ばれる。ｎは、正の整数である。）
ホスフェート乳化剤は、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との合計１００重量部当り、０.５〜１０重量部の量で用いられる。
【００４８】
その他の外部乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールポリエトキシスルホン酸ナトリウム、ｎ−ラウリル-β-イミノジプロピオン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明に係る水系再剥離型感圧接着剤は、低温から高温までの広い温度範囲で使用後、各種の被着体、例えばステンレス（ＳＵＳ）板、塩ビ板、メラミン塗装板等に対して良好な再剥離性を示す。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５１】
【参考例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６．０部、（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３．０部、（ｄ）ＮＥ−３０ ２．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５３部を調製した。
【００５２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００５３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００５４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００５５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００５６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００５７】
【実施例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、モノラウリルホスフェート１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸イソノニル９４．０部、（ｂ）メタクリル酸２．０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル４．０部、（ｄ）ＲＮ−２０ ４．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００５８】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００５９】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００６０】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００６１】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００６２】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００６３】
【実施例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０．０部、アクリル酸ノルマルブチル４６．０部、（ｂ）アクリル酸２．０部、（ｃ）アクリロニトリル２．０部、（ｄ）ＲＮ−５０ ４．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００６４】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００６５】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００６６】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００６７】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００６８】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００６９】
【参考例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０．０部、アクリル酸ノルマルブチル４５．０部、（ｂ）メタクリル酸４．０部、（ｃ）アクリルアミド１．０部、（ｄ）５６０−Ａ １０．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１１０部を調製した。
【００７０】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００７１】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１１０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００７２】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００７３】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００７４】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００７５】
【実施例３】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１．０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチル９０．０部、（ｂ）アクリル酸２．０部、（ｃ）メタクリロニトリル８．０部、（ｄ）ＮＰＡ−５Ｐ ２．０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【００７６】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００７７】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００７８】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００７９】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００８０】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００８１】
【比較例１】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル９６.０部、（ｂ）アクリル酸１.０部、（ｃ）メタクリルアミド３.０部、（ｄ）スチレンスルホン酸ナトリウム２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【００８２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００８３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００８４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００８５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００８６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００８７】
【比較例２】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル６７.０部、（ｂ）2-アクリロイルオキシエチルコハク酸３１.０部、（ｃ）メタクリルアミド２.０部、（ｄ）ＲＮ−２０ ２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５２部を調製した。
【００８８】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００８９】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５２部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９０】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００９１】
【比較例３】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ラウリル６６.０部、（ｂ）アクリル酸３.０部、（ｃ）アクリル酸2-エトキシエチル３１.０部、（ｄ）ＲＮ−５０ ４.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５４部を調製した。
【００９２】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水５０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００９３】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５４部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９４】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【００９５】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【００９６】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【００９７】
【比較例４】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｃ）アクリルアミド１.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１５０部を調製した。
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【００９８】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１５０部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【００９９】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１００】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１０１】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【０１０２】
【比較例５】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）アクリル酸ノルマルオクチル５０.０部、アクリル酸ノルマルブチル４５.０部、（ｂ）メタクリル酸４.０部、（ｄ）５６０−Ａ １０.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０９部を調製した。
【０１０３】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水６０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【０１０４】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０９部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【０１０５】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１０６】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１０７】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
【０１０８】
【比較例６】
感圧接着剤の合成
脱イオン水５０部に、ジラウリルホスフェート１.０部を溶解させた乳化剤水溶液に、（ａ）メタクリル酸ブチル９０.０部、（ｂ）アクリル酸２.０部、（ｃ）メタクリロニトリル８.０部、（ｄ）ＭＡ−１５０｛ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15Ｈ［日本乳化剤（株）製の改質剤、品番：ＭＡ−１５０］｝２.０部を攪拌下に分散させて単量体水性分散液１０３部を調製した。
【０１０９】
別に攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素ガス吹き込み口、および還流冷却装置を供えたガラス製反応器に、脱イオン水４０部を入れ、さらに過硫酸カリウム０.２部、アクリル酸ブチル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を加えて、水性反応母液を調製した。
【０１１０】
次いで、このガラス製反応器内に窒素ガスを導入して反応器内の空気を窒素ガスで置換した後、水性反応母液を８２℃に加熱して反応を開始させた。
反応が開始した直後より、この滴下ロートから上記単量体水性分散液１０３部を１８０分かけて滴下し、乳化重合を行った。この間反応液の温度を、８２℃に保持した。
【０１１１】
１８０分経過後さらに１２０分間反応液の温度を８２℃に維持して重合反応を完結させた、反応液を２５℃に冷却した後、反応液のｐＨ値を７.０付近に調整した。
【０１１２】
試料（感圧接着テープ）の作成
上記の感圧接着剤を、アプリケータを用いてコロナ放電処理をした２５μのポリエステルフィルムおよび上質紙に乾燥後の塗膜が２５μの厚みとなるように塗工した。
【０１１３】
次いで、１０５℃で３分間乾燥して剥離紙と貼合し、試料を作成した。
次に、下記の方法で感圧接着テープの性能評価を行った。
試験方法：
（１）重合安定性：
重合安定性は、反応液を目視で観察して、凝集物の存在が殆ど認められない場合を○とし、若干の凝集物の存在が認められた場合を△とし、多くの凝集物の存在が認められた場合を×とした。
（２）粘着力：
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に規定されている試験板に対する１８０゜引きはがし粘着力をインストロン型引張試験機を用いて測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（３）保持力：
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に規定されている保持力の測定法に準じて４０℃で１kgの荷重をかけて落下するまでの時間を測定した。試験板にはＳＵＳ３０４を用いた。
（４）再剥離性：
ＰＥＴフィルムおよび上質紙を各試験板に貼着し、２kgのゴムロールで２往復して圧着し、５℃、２３℃、１２０℃、１８０℃の各温度で６０分間保存し、室温まで冷却してから再剥離性と同様にして評価した。
【０１１４】
結果を表１に示す。
【０１１５】
【表１】
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous re-peelable pressure-sensitive adhesive for adhesive tapes, labels, sheets, and the like, and more specifically, an aqueous system that can be used even at high temperatures, such as when baking an automobile, and has excellent removability. The present invention relates to a re-peelable pressure sensitive adhesive.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Re-peelable pressure-sensitive adhesives are used, for example, as pressure-sensitive adhesives for pressure-sensitive adhesive tapes, labels, sheets, etc., and pressure-sensitive adhesive tapes provided with such a pressure-sensitive adhesive layer are baked and painted on automobile exteriors. It may be used as a masking material even under high temperature conditions.
[0003]
As such a re-peelable pressure sensitive adhesive, for example, JP-A-1-263176,
(A) 60-100% by weight of vinyl monomer wherein each alkyl group has at least half of its carbon atoms in a single chain and the average length of the alkyl chain is at least 4 and no more than 12 95-99.9 parts by weight of at least one terminally unsaturated vinyl monomer selected from the class of alkyl acrylates;
(B) at least one vinyl-free surfactant having both hydrophobic and hydrophilic moieties, containing at least 5 but not more than 40 carbon atoms and being a water-dispersible surfactant. A pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer obtained by copolymerizing a monomer comprising 0.1 to 5 parts by weight of a saturated homopolymerizable monomer [the total part by weight of (a) + (b) is 100], Fast drying properties comprising a phosphate emulsifier selected from at least one of polyoxyethylene phosphate (i) and its salt (ii) represented by a specific formula in an amount of about 0.2 to about 5 parts by weight of the adhesive A pressure sensitive adhesive is disclosed.
[0004]
However, the adhesives specifically disclosed in each example of this publication are inferior in removability from various adherends (for example, SUS plate, PVC, etc.), and are particularly intended to be used under high temperature conditions. Then, removability is remarkably inferior, and good removability is not exhibited over a wide temperature range from low temperature to high temperature.
[0005]
JP-A-4-298585 discloses (meth) acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and the general formula (I).
CH2= C (R1) -COO (CH2-CH (R2) -O)n-H (I)
(Wherein R1, R2Is a hydrogen atom or a methyl group, and n is a number from 2 to 30. )
A synthetic resin emulsion obtained by copolymerizing a vinyl monomer mixture containing a hydroxyl group-containing monomer represented by formula (II) and having a hydroxyl group-containing monomer content in the monomer mixture of 2 to 50% by weight ( A re-peelable pressure-sensitive adhesive composition capable of transfer coating comprising 0.1 to 20% by weight of an isocyanate compound based on the solid content) is disclosed.
[0006]
However, the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition containing the hydroxyl group-containing monomer (I) described in this publication is extremely re-peelable when it is intended to be used on the adherend as described above, particularly under high temperature conditions. Inferior in properties and does not show good removability.
[0007]
As a result of diligent research to solve such problems, the present inventors found that a specific (meth) acrylic acid alkyl ester, a specific carboxyl group-containing monomer, a specific functional group-containing monomer, The pressure-sensitive adhesive obtained by emulsion polymerization using a specific amount of a specific reactive surfactant is excellent in removability from various adherends, and excellent in removability even when used under high temperature conditions. The inventors have found that the present invention has peelability and have completed the present invention.
[0008]
OBJECT OF THE INVENTION
An object of the present invention is to provide a water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive exhibiting good re-peelability to various adherends in a wide temperature range from low temperature to high temperature.
[0009]
SUMMARY OF THE INVENTION
The water-based re-peelable pressure sensitive adhesive according to the present invention is
(A) 40 to 99.9 parts by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
(B) 0.1 to 10 parts by weight of a carboxyl group-containing monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester;
(C) copolymerizable with both the (meth) acrylic acid alkyl ester (a) and the carboxyl group-containing monomer (b),Nitrile group, hydroxyl group, N - Methoxyalkyl group, halogen group and alkoxy group0.1 to 10 parts by weight of a monomer containing a functional group selected from the group consisting of [wherein the carboxyl group-containing monomer (b) and the functional group-containing monomer (c) are 0 in total. .2 to 20 parts by weight]
For a total of 100 parts by weight of the above (a) + (b) + (c),
(D) a polyoxyalkylene group [i],
A lipophilic group [ii] selected from an alkylphenyloxy group, an alkylphenyl group and an alkyl group;
Having a radically polymerizable functional group [iii] having an ethylenic double bond,
And,
The polyoxyalkylene group [i],
The lipophilic group [ii] selected from the above alkylphenyloxy group, alkylphenyl group and alkyl group is bonded via a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, or directly bonded;
0.1 to 70 parts by weight of a reactive surfactant,
It is characterized by emulsion polymerization.
[0010]
The water-based re-peelable pressure sensitive adhesive according to the present invention as described above can be applied to various adherends such as stainless steel (SUS) plates, PVC plates, melamine coated plates, etc. in a wide temperature range from low temperature to high temperature. Good removability.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the water-based re-peeling pressure-sensitive adhesive according to the present invention will be specifically described.
The water-based re-peelable pressure sensitive adhesive according to the present invention is
(A) a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms;
(B) a carboxyl group-containing monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester;
(C) copolymerizable with both the (meth) acrylic acid alkyl ester (a) and the carboxyl group-containing monomer (b);, Nitrile group, hydroxyl group, N - Methoxyalkyl group, halogen group and alkoxy groupA monomer containing a functional group selected from the group consisting of:
(D) a polyoxyalkylene group [i], a lipophilic group [ii] selected from an alkylphenyloxy group, an alkylphenyl group and an alkyl group, and a radically polymerizable functional group [iii] having an ethylenic double bond; And having
The polyoxyalkylene group [i] and the lipophilic group [ii] selected from the alkylphenyloxy group, alkylphenyl group and alkyl group are bonded via a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, Alternatively, it can be obtained by emulsion polymerization of a reactive surfactant that is directly bonded.
[0012]
The lipophilic group [ii] such as an alkylphenyloxy group, an alkylphenyl group, and an alkyl group constituting the reactive surfactant (d) has a radical polymerizable substituent such as an isopropenyl group. It may be.
[0013]
When the polyoxyalkylene group [i] and the lipophilic group [ii] are bonded via a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, such a hydrocarbon group includes an ethylene group and the like Examples thereof include alkylene groups having about 1 to 5 carbon atoms, and the hydrogen atom of these alkylene groups is a substituent having a vinyl bond (eg, CH2= CH-CH2O-CH2-Etc.) and may be substituted with a radically polymerizable substituent.
[0014]
Specific examples of the radically polymerizable functional group [iii] having an ethylenic double bond (C═C) include a vinyl group, an acryloyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group, and an allyl group. It is done.
[0015]
(Meth) acrylic acid alkyl ester (a)
As the (meth) acrylic acid alkyl ester (a) having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group, which is used when preparing such an aqueous re-peelable pressure-sensitive adhesive by emulsion polymerization, specifically, ,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid normal octyl, (meth) Examples include isononyl acrylate and lauryl (meth) acrylate. Among these, normal octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and normal butyl (meth) acrylate are preferably used.
[0016]
These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.
Carboxyl group-containing monomer (b)
As the carboxyl group-containing monomer (b) copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester (a), specifically,
Acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid, α-ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, angelic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid , Glutaconic acid, dihydromuconic acid and the like, and monomers having about 1 to 2 carboxyl groups. Of these, acrylic acid and methacrylic acid are preferably used.
[0017]
These carboxyl group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
Functional group-containing monomer (c)
As the monomer (c) that can be copolymerized with either the (meth) acrylic acid alkyl ester (a) or the carboxyl group-containing monomer (b) and contains the specific functional group as described above. Specifically, (meth) acrylonitrile having a nitrile groupetc,Hydroxyethyl (meth) acrylate having a hydroxyl group, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylateetc,N-methoxymethyl (meth) acrylamide having N-methoxyalkyl group, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-methoxypropyl (meth) acrylamide, N-methoxybutyl (meth) acrylamideetc,Vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, etc. having a halogen group such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate having an alkoxy groupEtc.Can be mentioned.
[0018]
Within theseIs an ethoxy group(Meth) acrylic acid ethoxyethyl having a nitrile group and (meth) acrylonitrile having a nitrile group are preferably used.
[0019]
Among the functional group-containing monomers (c),Nitrile group, hydroxyl groupOr the monomer which has an alkoxy group has hydrophilicity, makes emulsion polymerization easy, can improve the dispersion stability of an emulsion during superposition | polymerization, and can improve the dispersion stability of the emulsion after superposition | polymerization.
[0020]
N - Has a methoxyalkyl groupThe monomer has a self-crosslinking property, can increase the cohesive force as an adhesive, and the balance between the adhesive force and the cohesive force can be adjusted by changing the amount of addition.
[0021]
Nitrile groupAlternatively, a monomer having a halogen group has a high glass transition temperature (Tg), and it is possible to adjust the balance between the adhesive force and the cohesive force by changing the elasticity as an adhesive and changing its addition amount. it can.
[0022]
Reactive surfactant (d)
Examples of the reactive surfactant (d) include compounds described in the following [A] to [E].
[0023]
That is, it has a carboxyl group and a polyoxyalkylene group [i] that contribute to hydrophilicity, and the polyoxyalkylene group [i] is an ethylene oxide group (polyoxyethylene group) in an amount of 1 to 100 mol, The oily group [ii] is an alkylphenyl group, the radical polymerizable functional group [iii] having an ethylenic double bond is a vinyl group, acryloyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group or allyl group, The following nonionic compounds (reactive emulsifiers) [I] in which the oxyethylene group [i] and the alkylphenyl group [ii] are directly bonded are mentioned. (However, Ph represents a phenyl group. The same shall apply hereinafter.)
Compound [I]:
CH2= C (H) COO (C2HFourO)6-Ph-C9H19[A modifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: 560-A],
CH2= C (H) COO (C2HFourO)8-Ph-C9H19[Modifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: 564-A],
CH2= C (H) COO (C2HFourO)16-Ph-C9H19[A modifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: 568-A].
[0024]
In the above compound [I], the following nonionic compound [B] is the same compound as the above compound [I] except that the lipophilic group [ii] is replaced with an alkylphenyl group instead of an alkylphenyl group Is mentioned.
[0025]
Compound [b]:
CH2= C (CHThree) COO (C2HFourO)15C12Htwenty five[Modifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: 1115-MA],
CH2= C (H) COO (C2HFourO)2C8H17[A modifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: EHDG-A].
[0026]
Having a carboxyl group and a polyoxyalkylene group [i], the polyoxyalkylene group [i] is an ethylene oxide group (polyoxyethylene group) in an amount of 1 to 100 mol, and the lipophilic group [ii] is an alkyl group A phenyloxy group, and the polyoxyethylene group [i] and the substituted alkylphenyloxy group [ii] are substituted (eg, CH2= CH-CH20-CH2The following nonionic compounds [c] bonded via a hydrocarbon group having a-) (eg, ethylene group) are mentioned.
[0027]
Compound [C]:
[0028]
[Chemical 1]
[Asahi Denka Kogyo Co., Ltd .: Adekaria soap, product number: NE-10 (n = 10), NE-20 (n = 20), NE-30 (n = 30), NE-40 (n = 40) ],
The polyoxyalkylene group [i] is an ethylene oxide group (polyoxyethylene group) in an amount of 1 to 100 mol, and the lipophilic group [ii] is a radically polymerizable substituent (eg, isopropenyl group). And the following nonionic compounds [d] in which the polyoxyethylene group [i] and the substituted alkylphenyloxy group [ii] are directly bonded to each other. It is done.
[0030]
Compound [D]:
[0031]
[Chemical formula 2]
[Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Aqualon, product number: RN-20 (n = 20), RN-50 (n = 50)]
In addition, in the reactive emulsifier as described above, when the amount of added ethylene oxide group is less than 1 mol, the removability of the resulting releasable pressure-sensitive adhesive is lowered, and when it exceeds 100 mol Polymerization stability tends to decrease.
[0033]
The polyoxyalkylene group [i] is a propylene oxide group (polyoxypropylene group) in an amount of 1 to 100 mol, the lipophilic group [ii] is an alkylphenyloxy group, and the radical polymerizable functional group [iii] is A vinyl group, an acryloyl group, a 1-propenyl group, an isopropenyl group or an allyl group, and the polyoxypropylene group [i] and the alkylphenyloxy group [ii] are directly bonded to each other; Such nonionic compound [e] can be mentioned.
[0034]
Nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate [e]:
C9H19-Ph-O- (R)n-OCCH = CH2
(R: CH2CH (CHThree) O)
[New Nakamura Chemical Co., Ltd .: NK ester, product number: NPA-5P (n≈5)]
Among these, in the above formula (1), n is 30 adekalia soap (NE-30), in the above formula (2), n is 20 aqualon (RN-20), n is 50 aqualon (RN−) 50),
CH2= C (H) COO (C2HFourO)6-Ph-C9H19
[Modifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: 560-A]
Is preferably used.
[0035]
The water-based re-peelable pressure sensitive adhesive according to the present invention is obtained by emulsion polymerization of the raw material monomers (a), (b), (c) and (d).
When the water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive according to the present invention is produced, the above (meth) acrylic acid alkyl ester (a) is functionalized with the ester (a), the carboxyl group-containing monomer (b), and the functional group. In a total of 100 parts by weight with the group-containing monomer (c), 40 to 99.9 parts by weight, and the carboxyl group-containing monomer (b) is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight. The functional group-containing monomer (c) is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight. The carboxyl group-containing monomer (b) and the functional group-containing monomer (c) include the ester (a), the carboxyl group-containing monomer (b), the functional group-containing monomer (c), Is used in a total amount of 0.2 to 20 parts by weight, preferably 2 to 8 parts by weight.
[0036]
The reactive surfactant (d) is 0.1 to 70.0 parts by weight, preferably 2.0 to 20 parts per 100 parts by weight in total of (a), (b) and (c). Used in an amount of 0.0 part by weight.
[0037]
Even if the carboxyl group-containing monomer (b) is less than 0.1 parts by weight or more than 10 parts by weight, the polymerization stability tends to be lowered.
When the functional group-containing monomer (c) exceeds 10 parts by weight, the polymerization stability is lowered, and the tackiness and adhesive strength of the resulting aqueous re-peelable pressure-sensitive adhesive tend to be lowered.
[0038]
In addition, when the functional group-containing monomer (c) is less than 0.1 part by weight, it tends to be difficult to obtain a good balance between cohesive force and adhesive force.
In addition, the total amount of the carboxyl group-containing monomer (b) and the functional group-containing monomer (c) is 0 in 100 parts by weight of the total of (a), (b), and (c). Even if it is less than 2 parts by weight or more than 20 parts by weight, the polymerization stability is lowered, and the tackiness and adhesive strength of the resulting aqueous re-peelable pressure-sensitive adhesive tend to be lowered.
[0039]
Further, when the reactive surfactant (d) is less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (a), (b) and (C), the removability becomes low and 70 parts by weight. When it exceeds the part, the polymerization stability is lowered, and the anchoring property to the base material of the obtained water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive tends to be lowered.
[0040]
Next, a method for producing a water-based re-peelable pressure sensitive adhesive according to the present invention will be described.
For example, an aqueous emulsifier solution obtained by dissolving 0.5 to 5 parts by weight of an external emulsifier such as polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate in 30 to 80 parts by weight of deionized water, if necessary, such as normal octyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester (a) 40 to 99.9 parts by weight, carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid (b) 0.1 to 10Parts by weight, functional groupContaining monomer (c) 0.1 to 10 parts by weight [however, the total amount of (b) and (c) should be 0.2 to 20 parts by weight] and (a) and (b ) And (c) with a total of 100 parts by weight, 0.1 to 70.0 parts by weight of a reactive surfactant (d) such as ADEKA rear soap (product number: NE-30) is dispersed with stirring. A monomer aqueous dispersion is prepared.
[0041]
Meanwhile, 30 to 80 parts by weight of deionized water, 0.05 to 2.0 parts by weight of a polymerization initiator such as potassium persulfate as described later, 2 to 5 parts by weight of a polymerizable monomer such as normal butyl acrylate, as necessary An aqueous reaction mother liquor is prepared by adding 0.5 to 5 parts by weight of an external emulsifier such as sodium dodecylbenzenesulfonate, which is a kind of anionic activator.
[0042]
Next, the aqueous reaction mother liquor is heated to a temperature of about 60 to 80 ° C. in a nitrogen gas atmosphere to initiate the reaction.
Subsequently, the monomer aqueous dispersion is gradually dropped into the reaction mother liquor maintained at the above temperature over a period of about 150 to 300 minutes, usually immediately after the start of the reaction, to carry out emulsion polymerization. When the temperature of the reaction liquid is kept at a temperature of about 75 to 90 ° C. for about 60 to 180 minutes after the dropping of the monomer aqueous dispersion is completed, a desired aqueous re-peelable pressure sensitive adhesive can be obtained. In addition, after cooling the obtained emulsion polymer solution to about 20-40 degreeC as needed, you may adjust the pH value of this solution to 7.0 vicinity, for example.
[0043]
Examples of the polymerization initiator include potassium persulfate and ammonium persulfate.
Manufacture of pressure sensitive adhesive tape
In order to produce a pressure-sensitive adhesive tape in which the water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive layer is provided on the surface of the substrate, the water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive has a thickness after drying of about 5 to 40 μm. In such an amount, it may be coated, sprayed, etc. on a high-quality paper or a substrate such as a polyester film which has been subjected to surface treatment such as corona discharge treatment if necessary. For example, an applicator is used to apply the water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive onto the substrate.
[0044]
When producing the water-based re-peelable pressure sensitive adhesive according to the present invention, a phosphate emulsifier and other external emulsifiers may be used together with the above (a), (b), (c) and (d). .
[0045]
As a phosphate emulsifier, the polyoxyethylene phosphate represented by following formula (3) and its salt can be mentioned, for example.
[0046]
[Chemical Formula 3]
(Wherein R1, R2And RThreeAt least one of R—O— (CH2CH2O)n-, The others are -OH, and R is selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an alkoxy group. n is a positive integer. )
The phosphate emulsifier is used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight in total of the above (a), (b), (c) and (d).
[0048]
Examples of other external emulsifiers include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylarylpolyethoxysulfonate, and sodium n-lauryl-β-iminodipropionate.
[0049]
【The invention's effect】
The water-based re-peelable pressure-sensitive adhesive according to the present invention is good for various adherends such as stainless steel (SUS) plates, PVC plates, melamine coated plates, etc. after use in a wide temperature range from low temperature to high temperature. Show good removability.
[0050]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples at all.
[0051]
[Reference Example 1]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an emulsifier aqueous solution in which 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate was dissolved in 50 parts of deionized water, 96.0 parts of (a) normal octyl acrylate, (b) 1.0 part of acrylic acid, (c ) 3.0 parts of methacrylamide and 2.0 parts of (d) NE-30 were dispersed with stirring to prepare 153 parts of an aqueous monomer dispersion.
[0052]
Separately, 50 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0053]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 153 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0054]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0055]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0056]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0057]
【Example1]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an emulsifier aqueous solution in which 1.0 part of monolauryl phosphate is dissolved in 50 parts of deionized water, (a) 94.0 parts of isononyl methacrylate, (b) 2.0 parts of methacrylic acid, (c) 2-acrylic acid 2- A monomer aqueous dispersion 154 parts was prepared by dispersing 4.0 parts of ethoxyethyl and 4.0 parts of (d) RN-20 with stirring.
[0058]
Separately, 50 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0059]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 154 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0060]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0061]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0062]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0063]
【Example2]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an aqueous emulsifier solution obtained by dissolving 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate in 50 parts of deionized water, (a) 50.0 parts of normal octyl acrylate, 46.0 parts of normal butyl acrylate, (b) Acrylic acid (2.0 parts), (c) acrylonitrile (2.0 parts), and (d) RN-50 (4.0 parts) were dispersed with stirring to prepare 154 parts of a monomer aqueous dispersion.
[0064]
Separately, 50 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0065]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 154 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0066]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0067]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0068]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0069]
[Reference Example 2]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an aqueous emulsifier solution obtained by dissolving 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate in 50 parts of deionized water, (a) 50.0 parts of normal octyl acrylate, 45.0 parts of normal butyl acrylate, (b) A monomer aqueous dispersion 110 parts was prepared by dispersing 4.0 parts of methacrylic acid, 1.0 part of (c) acrylamide, and 10.0 parts of (d) 560-A under stirring.
[0070]
Separately, 60 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0071]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 110 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0072]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0073]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0074]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0075]
【Example3]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an emulsifier aqueous solution in which 1.0 part of dilauryl phosphate was dissolved in 50 parts of deionized water, (a) 90.0 parts of butyl methacrylate, (b) 2.0 parts of acrylic acid, (c) methacrylonitrile 8 0.0 part and (d) 2.0 parts of NPA-5P were dispersed with stirring to prepare 103 parts of a monomer aqueous dispersion.
[0076]
Separately, 40 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0077]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 103 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0078]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0079]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0080]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0081]
[Comparative Example 1]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an emulsifier aqueous solution in which 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate is dissolved in 50 parts of deionized water, 96.0 parts of (a) normal octyl acrylate, (b) 1.0 part of acrylic acid, (c ) 3.0 parts of methacrylamide and (d) 2.0 parts of sodium styrenesulfonate were dispersed with stirring to prepare 103 parts of an aqueous monomer dispersion.
[0082]
Separately, 40 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0083]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 103 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0084]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0085]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0086]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0087]
[Comparative Example 2]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an emulsifier aqueous solution in which 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate was dissolved in 50 parts of deionized water, (a) 67.0 parts of normal octyl acrylate, (b) 2-acryloyloxyethyl succinic acid 31. 0 parts, (c) 2.0 parts of methacrylamide, and (d) 2.0 parts of RN-20 were dispersed with stirring to prepare 152 parts of an aqueous monomer dispersion.
[0088]
Separately, 50 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0089]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 152 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0090]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0091]
[Comparative Example 3]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an emulsifier aqueous solution prepared by dissolving 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate in 50 parts of deionized water, (a) 66.0 parts of lauryl methacrylate, (b) 3.0 parts of acrylic acid, (c) 154 parts of an aqueous monomer dispersion were prepared by dispersing 31.0 parts of 2-ethoxyethyl acrylate and 4.0 parts of (d) RN-50 under stirring.
[0092]
Separately, 50 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0093]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 154 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0094]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0095]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0096]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0097]
[Comparative Example 4]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an aqueous emulsifier solution in which 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate is dissolved in 50 parts of deionized water, (a) 50.0 parts of normal octyl acrylate, 45.0 parts of normal butyl acrylate, (b) A monomer aqueous dispersion (150 parts) was prepared by dispersing 4.0 parts of methacrylic acid and (c) 1.0 part of acrylamide under stirring.
Separately, 40 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0098]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 150 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0099]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0100]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0101]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0102]
[Comparative Example 5]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an aqueous emulsifier solution in which 1.0 part of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate is dissolved in 50 parts of deionized water, (a) 50.0 parts of normal octyl acrylate, 45.0 parts of normal butyl acrylate, (b) 4.0 parts of methacrylic acid and 10.0 parts of (d) 560-A were dispersed with stirring to prepare 109 parts of a monomer aqueous dispersion.
[0103]
Separately, 60 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0104]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 109 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0105]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0106]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0107]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
[0108]
[Comparative Example 6]
Synthesis of pressure sensitive adhesive
In an aqueous emulsifier solution in which 1.0 part of dilauryl phosphate was dissolved in 50 parts of deionized water, (a) 90.0 parts of butyl methacrylate, (b) 2.0 parts of acrylic acid, (c) methacrylonitrile 8 0.0 parts, (d) MA-150 {CH2= C (CHThree) COO (C2HFourO)15H [Nippon Emulsifier Co., Ltd., product number: MA-150]} 2.0 parts was dispersed under stirring to prepare 103 parts of a monomer aqueous dispersion.
[0109]
Separately, 40 parts of deionized water was added to a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen gas inlet, and reflux condenser, and further 0.2 parts of potassium persulfate, 2 parts of butyl acrylate, An aqueous reaction mother liquor was prepared by adding 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate.
[0110]
Next, nitrogen gas was introduced into the glass reactor to replace the air in the reactor with nitrogen gas, and then the aqueous reaction mother liquor was heated to 82 ° C. to initiate the reaction.
Immediately after the start of the reaction, 103 parts of the monomer aqueous dispersion was dropped from this dropping funnel over 180 minutes to carry out emulsion polymerization. During this time, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C.
[0111]
After 180 minutes, the temperature of the reaction solution was maintained at 82 ° C. for 120 minutes to complete the polymerization reaction. After the reaction solution was cooled to 25 ° C., the pH value of the reaction solution was adjusted to around 7.0.
[0112]
Preparation of sample (pressure-sensitive adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive was coated on a 25 μ polyester film and high-quality paper that had been subjected to corona discharge treatment using an applicator so that the coating film after drying had a thickness of 25 μ.
[0113]
Subsequently, it dried at 105 degreeC for 3 minute (s), it bonded with the release paper, and the sample was created.
Next, the performance evaluation of the pressure sensitive adhesive tape was performed by the following method.
Test method:
(1) Polymerization stability:
Polymerization stability is determined by visually observing the reaction solution, where ◯ indicates that almost no aggregate is present, and Δ indicates that some aggregate is present. The case where it was recognized was set as x.
(2) Adhesive strength:
180 ° peel adhesion to the test plate defined in JIS Z-0237 was measured using an Instron type tensile tester. SUS304 was used for the test plate.
(3) Holding power:
According to the measuring method of the holding force prescribed | regulated to JISZ-0237, time until dropping by applying a load of 1 kg at 40 degreeC was measured. SUS304 was used for the test plate.
(4) Removability:
Adhere PET film and fine paper to each test plate, press and reciprocate twice with 2kg rubber roll, store at 5 ° C, 23 ° C, 120 ° C, 180 ° C for 60 minutes, cool to room temperature The evaluation was made in the same manner as the removability.
[0114]
The results are shown in Table 1.
[0115]
[Table 1]
Claims (1)
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| JP5-84581 | 1993-04-12 | ||
| JP8458193 | 1993-04-12 | ||
| JP29347593A JP3748274B2 (en) | 1993-04-12 | 1993-11-24 | Water-based re-peelable pressure sensitive adhesive |
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