JPS61251616A - 溶質の放出量の制御方法 - Google Patents
溶質の放出量の制御方法Info
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- JPS61251616A JPS61251616A JP9445285A JP9445285A JPS61251616A JP S61251616 A JPS61251616 A JP S61251616A JP 9445285 A JP9445285 A JP 9445285A JP 9445285 A JP9445285 A JP 9445285A JP S61251616 A JPS61251616 A JP S61251616A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ａ）発明の技術分野
本発明は界面活性剤とポリマーとの複合体からの溶質の
放出量の制御方法に関するものである。
放出量の制御方法に関するものである。
（ｂ）従来技術
これまでに、外部制御因子１例えば、温度、ＰＨ１照射
光を意図的に変化させることにより、溶質の放出量の可
逆的な変化を引き起こす機能材料が検討されてきた。し
かし、これらの外部制御因子による溶質の放出量の制御
では、可逆的で顕著な放出量変化を示し、かつ、応答性
の速い材料は少ない、また、温度、ＰＨ１照射光を用い
る外部制御法は操作の便がよくない、これに対して、外
部制御法としての電圧印加は非常に簡便であるが。
光を意図的に変化させることにより、溶質の放出量の可
逆的な変化を引き起こす機能材料が検討されてきた。し
かし、これらの外部制御因子による溶質の放出量の制御
では、可逆的で顕著な放出量変化を示し、かつ、応答性
の速い材料は少ない、また、温度、ＰＨ１照射光を用い
る外部制御法は操作の便がよくない、これに対して、外
部制御法としての電圧印加は非常に簡便であるが。
電圧の印加によって顕著に放出量変化を示す材料はほと
んどなく、さらに、可逆的な放出量変化の安定性やその
大きさ、応答の速さ、いずれにも優れた材料は全く知ら
れていない。
んどなく、さらに、可逆的な放出量変化の安定性やその
大きさ、応答の速さ、いずれにも優れた材料は全く知ら
れていない。
（ｃ）発明の目的
本発明は、界面活性剤と高分子との間の錯形成によって
得られる複合体に直流または交流電圧を印加し、複合体
からの溶質の放出量を電圧の大きさに応じて可逆的に制
御することを目的とする。
得られる複合体に直流または交流電圧を印加し、複合体
からの溶質の放出量を電圧の大きさに応じて可逆的に制
御することを目的とする。
界面活性剤−ポリマー複合体への電圧の印加による溶質
の放出量制御法はこれまで全く知られていなかった。
の放出量制御法はこれまで全く知られていなかった。
（ｄ）発明の構成
本発明の方法によれば、界面活性剤とポリマーとの間の
錯形成によって得られる複合体に、水中または塩溶液中
で、電極を通じて直流、または交流電圧を加えることに
よって 肴呑≠中；柊溶質の放出量を制御することができる６本
発明に用いる界面活性剤は、疎水性基として、一本、ま
たは二本の長鎖アルキル基、または長鎖フルオロアルキ
ル基、あるいはステロイド骨格等を有する構造のもので
ある。また、界面活性剤及びポリマーは、天然物、また
はその化学修飾物、あるいは完全な合成物、いずれであ
ってもよく、界面活性剤とポリマーの組合せは界面活性
剤の親水基とポリマーとの間にイオン結合や水素結合等
による錯形成が可能であって、錯形成によってできる複
合体が、事実上溶質の放出に用いる水等の溶媒に不溶で
あればよい０本発明における界面活性剤−ポリマー複合
体は、加熱、または超音波処理によって得られる界面活
性剤溶液とポリマー水溶液とを混合し、生じた沈殿を濾
過することによって得られる。また、界面活性剤とポリ
マーの両者が有機溶媒に可溶であれば１両者を有機溶媒
中に溶解し、錯形成を行った後、溶媒を蒸発留去するか
、または他の非溶媒に再沈することによっても界面活性
剤−ポリマー複合体を得ることができる。
錯形成によって得られる複合体に、水中または塩溶液中
で、電極を通じて直流、または交流電圧を加えることに
よって 肴呑≠中；柊溶質の放出量を制御することができる６本
発明に用いる界面活性剤は、疎水性基として、一本、ま
たは二本の長鎖アルキル基、または長鎖フルオロアルキ
ル基、あるいはステロイド骨格等を有する構造のもので
ある。また、界面活性剤及びポリマーは、天然物、また
はその化学修飾物、あるいは完全な合成物、いずれであ
ってもよく、界面活性剤とポリマーの組合せは界面活性
剤の親水基とポリマーとの間にイオン結合や水素結合等
による錯形成が可能であって、錯形成によってできる複
合体が、事実上溶質の放出に用いる水等の溶媒に不溶で
あればよい０本発明における界面活性剤−ポリマー複合
体は、加熱、または超音波処理によって得られる界面活
性剤溶液とポリマー水溶液とを混合し、生じた沈殿を濾
過することによって得られる。また、界面活性剤とポリ
マーの両者が有機溶媒に可溶であれば１両者を有機溶媒
中に溶解し、錯形成を行った後、溶媒を蒸発留去するか
、または他の非溶媒に再沈することによっても界面活性
剤−ポリマー複合体を得ることができる。
このようにして得られた複合体はクロロホルム等の溶媒
に可溶性であり、その溶液より必要に応じて膜状、チュ
ーブ状、ビーズ状、カプセル状等に成型することができ
る。また、界面活性剤−ポリマー複合体をクロロホルム
等の溶液として、これを白金等の支持体に塗布し、乾燥
することにより、支持体上に被膜を形成させることがで
きる。
に可溶性であり、その溶液より必要に応じて膜状、チュ
ーブ状、ビーズ状、カプセル状等に成型することができ
る。また、界面活性剤−ポリマー複合体をクロロホルム
等の溶液として、これを白金等の支持体に塗布し、乾燥
することにより、支持体上に被膜を形成させることがで
きる。
この場合、界面活性剤として、一般式（Ｉ）と（ＩＩ）
で示されるアンモニウム塩型、一般式（ｍ）と（ｍＶ）
で示されるリン酸型、一般式（Ｖ）で示されるスルホン
酸型、一般式（ＶＩ）と（■）で示される硫酸エステル
型を用い、また、ポリマーとしてポリ（４−ビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（４−
ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニル−Ｎ−メチルピリ
ジニウムブロマイド）、ポリアリルアミン、ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム、キトサン、ヘパリンを用いる
と電圧による溶質の放出量の制御材料として優れたもの
が得られる。
で示されるアンモニウム塩型、一般式（ｍ）と（ｍＶ）
で示されるリン酸型、一般式（Ｖ）で示されるスルホン
酸型、一般式（ＶＩ）と（■）で示される硫酸エステル
型を用い、また、ポリマーとしてポリ（４−ビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（４−
ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニル−Ｎ−メチルピリ
ジニウムブロマイド）、ポリアリルアミン、ポリスチレ
ンスルホン酸ナトリウム、キトサン、ヘパリンを用いる
と電圧による溶質の放出量の制御材料として優れたもの
が得られる。
Ｒ−Ｎ”（ＣＨ，）、Ｘ−一般式（Ｉ［）ＲＯＣＨ。
ＲＯＳＯ，Ｍ 一般式（■）（一般式（１
） 、 （Ｉｆ） 、 （ＩＩＩ） 、 （ｍＶ
） 。
） 、 （Ｉｆ） 、 （ＩＩＩ） 、 （ｍＶ
） 。
（Ｖ） 、 （ＶＩ） 、 （■）中、Ｒは炭素数
１２から１８の長鎖アルキル基または炭素数６から１２
の長鎖フルオロアルキル基、あるいはこれらの基を含む
構造を示し、又は塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｍは
アルカリ金属である。） この発明を図面にて説明すると・図１において・石英セ
ル４の中に、界面活性剤−ポリマー複合体膜１、白金電
極２と３．及び、攪拌子５を配置し、膜の上側の槽８に
は溶質を含む水溶液または塩溶液を入れ、膜のもう一方
の測定側の槽９には、水または塩溶液を入れる。−極２
と３の間に数１００ｆｎｖから数１００Ｖの直流又は交
流電圧を加える。電圧を断続するが、または電圧を連続
的に変えることによって溶質の放出量を制御する。、溶
質の放出量は蛍光光度計等で計測する。複合体に電圧を
加えると溶質の放出速度は加速され、電圧をかけないと
きに比べ、放出量は数倍から数十倍にもなり、電圧を切
るともとの放出量に戻る。加速効果の程度は加える電圧
に依存し、電圧が大きくなると加速効果は大きくなる。
１２から１８の長鎖アルキル基または炭素数６から１２
の長鎖フルオロアルキル基、あるいはこれらの基を含む
構造を示し、又は塩素、臭素またはヨウ素であり、Ｍは
アルカリ金属である。） この発明を図面にて説明すると・図１において・石英セ
ル４の中に、界面活性剤−ポリマー複合体膜１、白金電
極２と３．及び、攪拌子５を配置し、膜の上側の槽８に
は溶質を含む水溶液または塩溶液を入れ、膜のもう一方
の測定側の槽９には、水または塩溶液を入れる。−極２
と３の間に数１００ｆｎｖから数１００Ｖの直流又は交
流電圧を加える。電圧を断続するが、または電圧を連続
的に変えることによって溶質の放出量を制御する。、溶
質の放出量は蛍光光度計等で計測する。複合体に電圧を
加えると溶質の放出速度は加速され、電圧をかけないと
きに比べ、放出量は数倍から数十倍にもなり、電圧を切
るともとの放出量に戻る。加速効果の程度は加える電圧
に依存し、電圧が大きくなると加速効果は大きくなる。
放出量の応答性は速く、電圧を変化させた後、数十秒か
ら数分以内に定常状態となる。また図２において、白金
電極２上に、溶質を含有した界面活性剤−ボリマー複合
体被膜１を形成させる。これを水または塩溶液に浸し、
白金電極２と３の間に数１００ｍＶから数１００Ｖの交
流、または直流電圧をかけ、被膜１からの溶質の放出量
を蛍光光度計等で計測する。
ら数分以内に定常状態となる。また図２において、白金
電極２上に、溶質を含有した界面活性剤−ボリマー複合
体被膜１を形成させる。これを水または塩溶液に浸し、
白金電極２と３の間に数１００ｍＶから数１００Ｖの交
流、または直流電圧をかけ、被膜１からの溶質の放出量
を蛍光光度計等で計測する。
供給電圧を上げると溶質の放出量は増大し、電圧を下げ
ると放出量は可逆的に元に戻る。
ると放出量は可逆的に元に戻る。
（ａ）発明の実施例
実施例１
界面活性剤としてジオクタデシルジメチルアンモニウム
ブロマイド０．９５ｇを超音波処理して３０ｍ１の水に
溶解する。また、ポリマーとして、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム０．１６ｇを水１５ｍ１に溶解し、これ
に上述の界面活性剤液を加え、生じた沈殿を濾過し、水
洗、乾燥して、界面活性剤−ボリマー複合体０．９０ｇ
を得る。
ブロマイド０．９５ｇを超音波処理して３０ｍ１の水に
溶解する。また、ポリマーとして、ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム０．１６ｇを水１５ｍ１に溶解し、これ
に上述の界面活性剤液を加え、生じた沈殿を濾過し、水
洗、乾燥して、界面活性剤−ボリマー複合体０．９０ｇ
を得る。
これを５％クロロホルム溶液として、平らなガラス面上
に流し、溶媒を揮発させて、約１００μｍの膜を調製す
る。
に流し、溶媒を揮発させて、約１００μｍの膜を調製す
る。
図１において、膜の上側の槽１には１ｍＭの溶質（Ａ）
を含むＰＨ７の１０ｍＭリン酸緩衝液を入れ・もう一方
の測定槽にはＰＨ７の１０ｍＭのリン酸緩衝液を入れる
。電圧をかけないときの放出量は、８．７ＸＩＱ−”ｇ
／ｃｍ”・ｓｅａであるが、電圧を上げると徐々に放出
量は大きくなり、２ｖでは１．１×１０−９ｇ７ｃｍ”
ｓｅｃと放出量は１０数倍に加速される。電圧を下げる
と。
を含むＰＨ７の１０ｍＭリン酸緩衝液を入れ・もう一方
の測定槽にはＰＨ７の１０ｍＭのリン酸緩衝液を入れる
。電圧をかけないときの放出量は、８．７ＸＩＱ−”ｇ
／ｃｍ”・ｓｅａであるが、電圧を上げると徐々に放出
量は大きくなり、２ｖでは１．１×１０−９ｇ７ｃｍ”
ｓｅｃと放出量は１０数倍に加速される。電圧を下げる
と。
放出速度は元に可逆的に戻る。
実施例２
界面活性剤としてジドデシルリン酸０．７０ｇをメタノ
ール６０ｍ１に溶解する。また、ポリ（４−ビニルピリ
ジン）０．１７ｇをメタノール２０ ｍ ｌに溶解する
０両液を混合し、錯体を形成させた後、溶液を水へ滴下
し、生じた沈殿を濾取して、界面活性剤−ポリマー複合
体を得る。製膜法、及び、測定条件は実施例１と同様で
ある。但し、溶質としては、溶質（Ａ）のかわりに溶質
（Ｂ）に示す化合物を用いた。電圧をかけないときの放
出量は１．６Ｘ１０−’ｇ／ｃｍ”・ｓｅｃであるが、
電圧の上昇とともに放出量は増大し、４ｖでは１．ｌＸ
ｌ０−”ｇ／ｃｍ”°ｓｅｃ、６Ｖでは４．３Ｘ１０−
”ｇ／ａｍ”・１１ｅＱと数十倍にも放出速度が高めら
れた。電圧を下げると、放、出速度は元に可逆的に戻っ
た。
ール６０ｍ１に溶解する。また、ポリ（４−ビニルピリ
ジン）０．１７ｇをメタノール２０ ｍ ｌに溶解する
０両液を混合し、錯体を形成させた後、溶液を水へ滴下
し、生じた沈殿を濾取して、界面活性剤−ポリマー複合
体を得る。製膜法、及び、測定条件は実施例１と同様で
ある。但し、溶質としては、溶質（Ａ）のかわりに溶質
（Ｂ）に示す化合物を用いた。電圧をかけないときの放
出量は１．６Ｘ１０−’ｇ／ｃｍ”・ｓｅｃであるが、
電圧の上昇とともに放出量は増大し、４ｖでは１．ｌＸ
ｌ０−”ｇ／ｃｍ”°ｓｅｃ、６Ｖでは４．３Ｘ１０−
”ｇ／ａｍ”・１１ｅＱと数十倍にも放出速度が高めら
れた。電圧を下げると、放、出速度は元に可逆的に戻っ
た。
実施例３
実施例１と同様にして、ジオクタデシルジメチルアンモ
ニウム−ポリスチレンスルホン酸複合体を得た。
ニウム−ポリスチレンスルホン酸複合体を得た。
溶質（Ａ）の濃度０．５％と複合体の濃度５％とからな
るクロロホルム溶液を白金板に塗布し、乾燥して厚さ約
１００μｍの被膜を形成する１図２のように、石英セル
中でＰＨ７の１０ｍＭのリン酸緩衝液に、複合体被膜し
た白金電極２を浸漬し、白金電極２と３の間１こ電圧を
かける。電圧をかけないとき、溶質の放出量は、２×１
０″″’ｇ／ａｍ”・ｓｅｃであるが、電圧を上昇させ
ると放出量は増大し、２ｖではｌＸｌ０””ｇ／ｃｍ”
ｓｅｃとなったｔ電圧を下げると放出量は可逆的にもと
に戻った。
るクロロホルム溶液を白金板に塗布し、乾燥して厚さ約
１００μｍの被膜を形成する１図２のように、石英セル
中でＰＨ７の１０ｍＭのリン酸緩衝液に、複合体被膜し
た白金電極２を浸漬し、白金電極２と３の間１こ電圧を
かける。電圧をかけないとき、溶質の放出量は、２×１
０″″’ｇ／ａｍ”・ｓｅｃであるが、電圧を上昇させ
ると放出量は増大し、２ｖではｌＸｌ０””ｇ／ｃｍ”
ｓｅｃとなったｔ電圧を下げると放出量は可逆的にもと
に戻った。
（ｆ）発明の効果
本発明による界面活性剤−ポリマー複合体の電圧印加に
よる溶質放出量の制御法は、光照射、ＰＨ変化、温度変
化等による制御法に比べ、簡便で、溶質の放出量を広範
囲に変化させることができ、制御の安定性や応答性に優
れ、医薬品、農薬をはじめとして多くの溶質の放出制御
、徐放制御法として使用できる。
よる溶質放出量の制御法は、光照射、ＰＨ変化、温度変
化等による制御法に比べ、簡便で、溶質の放出量を広範
囲に変化させることができ、制御の安定性や応答性に優
れ、医薬品、農薬をはじめとして多くの溶質の放出制御
、徐放制御法として使用できる。
図１は界面活性剤−ポリマー複合体膜の溶質放出量の電
圧による制御装置である。 １・・・・・・・・・界面活性剤−ポリマー複合体膜２
．３・・・白金電極 ４・・・・・・・・・石英セル ５・・・・・・・・・攪拌子 ６・・・・・・・・・恒温水供給ロ ア・・・・・・・・・恒温水排出口 ８・・・・・・・・・溶質溶液（供給側）９・・・・・
・・・・溶質溶液（測定側）図２は界面活性剤−ポリマ
ー複合体膜の溶質放出量の電圧による制御装置である。 １・・・・・・・・・界面活性剤−ポリマー複合体被膜
２．３・・・白金電極 ４・・・・・・・・・攪拌子 ５・・・・・・・・・石英セル ６・・・・・・・・・水または塩溶液 ７・・・・・・・・・恒温ジャケット デー ヘ
圧による制御装置である。 １・・・・・・・・・界面活性剤−ポリマー複合体膜２
．３・・・白金電極 ４・・・・・・・・・石英セル ５・・・・・・・・・攪拌子 ６・・・・・・・・・恒温水供給ロ ア・・・・・・・・・恒温水排出口 ８・・・・・・・・・溶質溶液（供給側）９・・・・・
・・・・溶質溶液（測定側）図２は界面活性剤−ポリマ
ー複合体膜の溶質放出量の電圧による制御装置である。 １・・・・・・・・・界面活性剤−ポリマー複合体被膜
２．３・・・白金電極 ４・・・・・・・・・攪拌子 ５・・・・・・・・・石英セル ６・・・・・・・・・水または塩溶液 ７・・・・・・・・・恒温ジャケット デー ヘ
Claims (1)
- （１）界面活性剤とポリマーとの間の錯形成によって調
製できる複合体に対して電圧を加えることによって、複
合体からの溶質の放出量を制御することを特徴とする溶
質の放出量の制御法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9445285A JPS61251616A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 溶質の放出量の制御方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9445285A JPS61251616A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 溶質の放出量の制御方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61251616A true JPS61251616A (ja) | 1986-11-08 |
| JPS6411614B2 JPS6411614B2 (ja) | 1989-02-27 |
Family
ID=14110655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9445285A Granted JPS61251616A (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | 溶質の放出量の制御方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61251616A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005529879A (ja) * | 2002-04-19 | 2005-10-06 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 新規バイオマテリアル、その製造および使用 |
| JP2011503110A (ja) * | 2007-11-09 | 2011-01-27 | ユニバーシティ オブ テネシー リサーチ ファウンデーション | 経口投与用の抗炎症性キナ酸誘導体 |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP9445285A patent/JPS61251616A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005529879A (ja) * | 2002-04-19 | 2005-10-06 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 新規バイオマテリアル、その製造および使用 |
| JP4648632B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2011-03-09 | ノバルティス アーゲー | 新規バイオマテリアル、その製造および使用 |
| JP2011503110A (ja) * | 2007-11-09 | 2011-01-27 | ユニバーシティ オブ テネシー リサーチ ファウンデーション | 経口投与用の抗炎症性キナ酸誘導体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6411614B2 (ja) | 1989-02-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |