JPS6123936B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、早期加硫の抑制された改良された加
硫可能ゴム組成物および特に強力な早期加硫抑制
剤でありアリールカルバミン酸エステルを使用す
るゴムの早期加硫を抑制する改良方法に関する。 Ｎ−（アリールチオ）カルバミン酸エステルお
よびＮ，Ｎ−ジ（アリールチオ）カルバミン酸エ
ステルは既知のゴム用早期加硫抑制剤である（特
公昭49−14533号明細書参照）。上記ジチオ置換エ
ステルは比較的強力な抑制剤であるがしかしこれ
はその化合物の製造の際に２モルのスルフエニル
ハライドが必要とされるので比較的高価である。
上記のモノチオ置換されたエステルは低い抑制剤
活性を示す。 本発明によればＮ−（チオ）アリールカルバミ
ン酸エステルは特に強力な早期加硫抑制剤である
ことが発見された、窒素原子に結合したベンゼン
基の存在は抑制剤活性を高める。したがつて本発
明の加硫性ゴム組成物は硫黄加硫性ゴム、硫黄加
硫剤、有機加硫促進剤および早期加硫を抑制する
に有効な量の式 〔式中Ｘは酸素または硫黄であり、ＲはC1−
C12の第１級または第２級のアルキルまたはホル
ミルにより置換された上記アルキル、またはC2
−C7アシル、C7−C10アルアルキル、C5−C12シ
クロアルキルまたはR2であり、R1はC1−C12アル
キル、C7−C10アルアルキル、C5−C12シクロア
ルキルまたはR2であり、R2はフエニル、ナフチ
ル及び（−R3）X（式中ｘは１，２，３でありそ
してR3はC1−C12アルキル、C1−C12アルコキ
シ、C1−C12アルキルチオ、クロロ、ブロモ、シ
アノまたはニトロである）により置換されたフエ
ニルである〕の化合物からなる。 本発明の抑制剤は塩化水素受容体の存在下にお
いてスルフエニルクロライドをカルバミン酸エス
テルのアルカリ金属塩またはカルバミン酸エステ
ルのいずれかと反応させることにより製造されう
る。カルバミン酸エステル中間体は好ましくはア
ミン触媒の存在下でイソシアネートおよびアルコ
ールを反応せることにより製造されうる。本発明
のある種の抑制剤およびそれらを製造するための
適当な方法はソ連特許第396326号明細書に記載さ
れている。 適当なＲ基、R1基およびR2基（Ｒ基以外は第
３級アルキルであることはできない）の例として
はたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、イソブチル、
第３級ブチル（１，１−ジメチルエチル）、ベン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第３級
（オクチル−１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）、ノニル、デシル、ドデシル、シクロベンチ
ル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデ
シル、シクロドデシル、ベンジル、α−メチルベ
ンジル、α，α−ジメチルベンジル、フエネチ
ル、フエニル、ナフチル、４−メチルフエニル、
４−クロロフエニル、２−メチル−４−第３級ブ
チルフエニル、４−第３級ブチルフエニル、２−
メチルフエニル、３−メチルフエニル、４−メト
キシフエニル、４−メチルチオフエニルおよび３
−イソプロピルフエニルをあげることができる。
適当なアシル基の例としてはたとえばアセチル、
プロピオニルおよびプチリルをあげることができ
る。 式中R2がフエニルである化合物は好ましい種
類の抑制剤を包含する。式中ＲがC5−C8シクロ
アルキルまたは第２級アルキル特にイソプロピル
である化合物は別の好ましい種類の抑制剤を包含
する。式中R2がフエニルであり、R1がメチルで
あり、Ｘが酸素でありそしてＲがC5−C8シクロ
アルキルまたはC3−C8第２級アルキルである化
合物が特に好ましい。 本発明の抑制剤の具体例は以下のとおりであ
る。 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
メチルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸メチル
エステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸メ
チルエステル、 （ベンジルチオ）フエニルカルバミン酸メチル
エステル、 （メチルチオ）フエニルカルバミン酸メチルエ
ステル、 （α−メチルベンジルチオ）フエニルカルバミ
ン酸メチルエステル、 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
フエニルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸フエニ
ルエステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸フ
エニルエステル、 （ベンジルチオ）フエニルカルバミン酸フエニ
ルエステル、 （メチルチオ）フエニルカルバミン酸フエニル
エステル、 （α−メチルベンジルチオ）フエニルカルバミ
ン酸フエニルエステル、 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
シクロヘキシルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸シクロ
ヘキシルエステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸シ
クロヘキシルエステル、 （ベンジルチオ）フエニルカルバミン酸シクロ
ヘキシルエステル、 （メチルチオ）フエニルカルバミン酸シクロヘ
キシルエステル、 （α−メチルベンジルチオ）フエニルカルバミ
ン酸シクロヘキシルエステル、 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
ベンジルエステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸ベ
ンジルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸ベンジ
ルエステル、 および対応するカルバモチオン酸エステル。 本発明の抑制剤はミル上で混合するかまたはバ
ンベリーミキサーのような内部ミキサー中で混合
することによりゴム原料中に混入される。しかし
ながら、これらの抑制剤は所望によりラテツクス
への添加により混入されうる。本発明方法はゴム
組成物がたとえばアミンジスルフイドまたは重合
体ポリスルフイドのような（しかし好ましくは元
素状硫黄である）硫黄加硫剤を含有する硫黄加硫
可能ゴム組成物に特に適用しうる。有機促進剤を
含有するゴム組成物は本発明の抑制剤により特に
改良される。本発明の実施においてはゴムの硫黄
加硫を促進するに有効な量（一般には100重量部
のゴム当たり約0.1〜５重量部）の任意の有機促
進剤で充分である。適当な促進剤の例は米国特許
第3546185号および同第3780001号各明細書に記載
されている。本発明方法は多種類の天然ゴム、合
成ゴムおよびそれらの混合物に適用しうるが、特
にジエンゴムに適用しうる。適当なゴムの例は米
国特許第3546185号（第10欄第15〜21行）および
同第3780001号（第５欄第５〜33行）各明細書に
記載されている。また加磁性組成物はたとえば補
強顔料、増量剤、プロセス油、劣化防止剤などの
ような通例の配合剤をも含有しうる。 早期加硫を抑制するには少量の抑制剤で有効で
ある。加工処理を安全に実施するにあたつての改
良は100部のゴム当たり0.05部またはそれ以下の
抑制剤で観察されうる。使用する抑制剤の量の上
限はないけれども一般にはその量は100部のゴム
当り抑制剤５部以上ではない。代表的には添加す
る抑制剤の量は100部のゴム当たり約0.1〜2.5部
であるが、100部のゴム当たり約0.2〜１部の量の
抑制剤が通常使用される。本発明を例示するにあ
たつて使用されるゴム原料のスコーチ時間および
硬化（キユア）特性を決定するための方法は米国
特許第3546185号明細書（第13欄第30〜53行）に
記載されている。 本発明の抑制剤を製造するための適当な方法は
０〜75℃、通常は約室温においてトリエチルアミ
ンのような酸受容体の存在下にヘブタンのような
不活性有機媒体中におけるカルバミン酸エステル
（またはチオカルバミン酸エステル）のスラリー
にスルフエニルクロライドを加えることからな
る。アミン塩副生成物は過により除去される。
液を水洗しついで硫酸ナトリウムで乾燥させ
る。溶媒を蒸発させて生成物を回収しそして従来
手段によりさらに精製する。 本発明の抑制剤を製造するための別法はスルフ
エニルクロライドとカルバミン酸エステルのアル
カリ金属塩とを反応させることからなる。カルバ
ミン酸エステルアルカリ金属塩中間体は不活性有
機媒体中でアルカリ金属アルコラートとカルバミ
ン酸エステルとを反応させることにより製造され
うる。アルコール副生成物は蒸留により反応混合
物から除去される。アルコラート反応成分はアル
コール部分がエステルで交換されないように選択
し、アルコール部分とエステルとは同じであるの
が好ましい。生成するカルバミン酸エステルアル
カリ金属塩のスラリーをさらに精製することなく
スルフエニルクロライド反応成分と反応させるこ
ともできる。スルフエニルクロライドは一般には
室温において上記スラリーに滴加される。塩副生
成物およびすべての未反応カルバミン酸エステル
アルカリ金属塩は過により除去される。蒸発に
より生成物を回収しついで一般にはたとえばヘキ
サンのような適当な溶媒からの再結晶によりさら
に精製する。 実施例 １ 撹拌機および温度調節機を備えた適当な反応器
にフエニルカルバモチオン酸Ｓ−シクロヘキシル
エステル41.1ｇ（0.20ｍ）、トリエチルアミン20.4
ｇおよび200mlのヘプタンを充填する。撹拌しな
がら150mlのヘプタン中シクロヘキサンスルフエ
ニルクロライド（0.21ｍ）の溶液を50分かかつて
24〜26℃で滴加する。さらに30分撹拌後、200ml
の水を加える。反応混合物を過しそして液の
有機層を分離しついで200mlずつの水で２回洗浄
する。Na2SO4上で乾燥後、有機層を真空蒸留に
より除去して58.2ｇの固体粗生成物を得る。粗生
成物を水中でスラリー状にし、過しついで風乾
燥させる。白色固体分として融点89〜90℃の（シ
クロヘキシルチオ）フエニルカルバモチオン酸Ｓ
−シクロヘキシルエステル（56.1ｇ）が回収され
る。化学分析はC19H27NOS2としての計算値の
S18.34％に比してS18.51％を示す。 実施例 ２ 0.25モルのフエニルカルバミン酸メチルエステ
ルナトリウムおよび250mlのヘプタンからなるス
ラリーを撹拌し、これらに25℃で40分かかつて
0.25モルの２−プロパンスルフエニルクロライド
のヘプタン溶液を加える。撹拌を２時間続けつい
で反応混合物を週末にわたつて放置する。水を加
えて反応混合物を過する。液の有機層を水洗
しそして溶媒を真空蒸留により除去する。残留物
をヘプタンで洗浄しそして風乾させる。ヘプタン
から再結晶した（イソプロピルチオ）フエニルカ
ルバミン酸メチルエステル（融点52〜53℃）を回
収する。元素分析値はC11H15NO2Sとしての計算
値14.23％Ｓに比して13.89％Ｓを与える。 同様に製造される他の化合物を表１に示す。
硫可能ゴム組成物および特に強力な早期加硫抑制
剤でありアリールカルバミン酸エステルを使用す
るゴムの早期加硫を抑制する改良方法に関する。 Ｎ−（アリールチオ）カルバミン酸エステルお
よびＮ，Ｎ−ジ（アリールチオ）カルバミン酸エ
ステルは既知のゴム用早期加硫抑制剤である（特
公昭49−14533号明細書参照）。上記ジチオ置換エ
ステルは比較的強力な抑制剤であるがしかしこれ
はその化合物の製造の際に２モルのスルフエニル
ハライドが必要とされるので比較的高価である。
上記のモノチオ置換されたエステルは低い抑制剤
活性を示す。 本発明によればＮ−（チオ）アリールカルバミ
ン酸エステルは特に強力な早期加硫抑制剤である
ことが発見された、窒素原子に結合したベンゼン
基の存在は抑制剤活性を高める。したがつて本発
明の加硫性ゴム組成物は硫黄加硫性ゴム、硫黄加
硫剤、有機加硫促進剤および早期加硫を抑制する
に有効な量の式 〔式中Ｘは酸素または硫黄であり、ＲはC1−
C12の第１級または第２級のアルキルまたはホル
ミルにより置換された上記アルキル、またはC2
−C7アシル、C7−C10アルアルキル、C5−C12シ
クロアルキルまたはR2であり、R1はC1−C12アル
キル、C7−C10アルアルキル、C5−C12シクロア
ルキルまたはR2であり、R2はフエニル、ナフチ
ル及び（−R3）X（式中ｘは１，２，３でありそ
してR3はC1−C12アルキル、C1−C12アルコキ
シ、C1−C12アルキルチオ、クロロ、ブロモ、シ
アノまたはニトロである）により置換されたフエ
ニルである〕の化合物からなる。 本発明の抑制剤は塩化水素受容体の存在下にお
いてスルフエニルクロライドをカルバミン酸エス
テルのアルカリ金属塩またはカルバミン酸エステ
ルのいずれかと反応させることにより製造されう
る。カルバミン酸エステル中間体は好ましくはア
ミン触媒の存在下でイソシアネートおよびアルコ
ールを反応せることにより製造されうる。本発明
のある種の抑制剤およびそれらを製造するための
適当な方法はソ連特許第396326号明細書に記載さ
れている。 適当なＲ基、R1基およびR2基（Ｒ基以外は第
３級アルキルであることはできない）の例として
はたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、第２級ブチル、イソブチル、
第３級ブチル（１，１−ジメチルエチル）、ベン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、第３級
（オクチル−１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）、ノニル、デシル、ドデシル、シクロベンチ
ル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデ
シル、シクロドデシル、ベンジル、α−メチルベ
ンジル、α，α−ジメチルベンジル、フエネチ
ル、フエニル、ナフチル、４−メチルフエニル、
４−クロロフエニル、２−メチル−４−第３級ブ
チルフエニル、４−第３級ブチルフエニル、２−
メチルフエニル、３−メチルフエニル、４−メト
キシフエニル、４−メチルチオフエニルおよび３
−イソプロピルフエニルをあげることができる。
適当なアシル基の例としてはたとえばアセチル、
プロピオニルおよびプチリルをあげることができ
る。 式中R2がフエニルである化合物は好ましい種
類の抑制剤を包含する。式中ＲがC5−C8シクロ
アルキルまたは第２級アルキル特にイソプロピル
である化合物は別の好ましい種類の抑制剤を包含
する。式中R2がフエニルであり、R1がメチルで
あり、Ｘが酸素でありそしてＲがC5−C8シクロ
アルキルまたはC3−C8第２級アルキルである化
合物が特に好ましい。 本発明の抑制剤の具体例は以下のとおりであ
る。 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
メチルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸メチル
エステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸メ
チルエステル、 （ベンジルチオ）フエニルカルバミン酸メチル
エステル、 （メチルチオ）フエニルカルバミン酸メチルエ
ステル、 （α−メチルベンジルチオ）フエニルカルバミ
ン酸メチルエステル、 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
フエニルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸フエニ
ルエステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸フ
エニルエステル、 （ベンジルチオ）フエニルカルバミン酸フエニ
ルエステル、 （メチルチオ）フエニルカルバミン酸フエニル
エステル、 （α−メチルベンジルチオ）フエニルカルバミ
ン酸フエニルエステル、 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
シクロヘキシルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸シクロ
ヘキシルエステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸シ
クロヘキシルエステル、 （ベンジルチオ）フエニルカルバミン酸シクロ
ヘキシルエステル、 （メチルチオ）フエニルカルバミン酸シクロヘ
キシルエステル、 （α−メチルベンジルチオ）フエニルカルバミ
ン酸シクロヘキシルエステル、 （シクロヘキシルチオ）フエニルカルバミン酸
ベンジルエステル、 （イソプロピルチオ）フエニルカルバミン酸ベ
ンジルエステル、 （フエニルチオ）フエニルカルバミン酸ベンジ
ルエステル、 および対応するカルバモチオン酸エステル。 本発明の抑制剤はミル上で混合するかまたはバ
ンベリーミキサーのような内部ミキサー中で混合
することによりゴム原料中に混入される。しかし
ながら、これらの抑制剤は所望によりラテツクス
への添加により混入されうる。本発明方法はゴム
組成物がたとえばアミンジスルフイドまたは重合
体ポリスルフイドのような（しかし好ましくは元
素状硫黄である）硫黄加硫剤を含有する硫黄加硫
可能ゴム組成物に特に適用しうる。有機促進剤を
含有するゴム組成物は本発明の抑制剤により特に
改良される。本発明の実施においてはゴムの硫黄
加硫を促進するに有効な量（一般には100重量部
のゴム当たり約0.1〜５重量部）の任意の有機促
進剤で充分である。適当な促進剤の例は米国特許
第3546185号および同第3780001号各明細書に記載
されている。本発明方法は多種類の天然ゴム、合
成ゴムおよびそれらの混合物に適用しうるが、特
にジエンゴムに適用しうる。適当なゴムの例は米
国特許第3546185号（第10欄第15〜21行）および
同第3780001号（第５欄第５〜33行）各明細書に
記載されている。また加磁性組成物はたとえば補
強顔料、増量剤、プロセス油、劣化防止剤などの
ような通例の配合剤をも含有しうる。 早期加硫を抑制するには少量の抑制剤で有効で
ある。加工処理を安全に実施するにあたつての改
良は100部のゴム当たり0.05部またはそれ以下の
抑制剤で観察されうる。使用する抑制剤の量の上
限はないけれども一般にはその量は100部のゴム
当り抑制剤５部以上ではない。代表的には添加す
る抑制剤の量は100部のゴム当たり約0.1〜2.5部
であるが、100部のゴム当たり約0.2〜１部の量の
抑制剤が通常使用される。本発明を例示するにあ
たつて使用されるゴム原料のスコーチ時間および
硬化（キユア）特性を決定するための方法は米国
特許第3546185号明細書（第13欄第30〜53行）に
記載されている。 本発明の抑制剤を製造するための適当な方法は
０〜75℃、通常は約室温においてトリエチルアミ
ンのような酸受容体の存在下にヘブタンのような
不活性有機媒体中におけるカルバミン酸エステル
（またはチオカルバミン酸エステル）のスラリー
にスルフエニルクロライドを加えることからな
る。アミン塩副生成物は過により除去される。
液を水洗しついで硫酸ナトリウムで乾燥させ
る。溶媒を蒸発させて生成物を回収しそして従来
手段によりさらに精製する。 本発明の抑制剤を製造するための別法はスルフ
エニルクロライドとカルバミン酸エステルのアル
カリ金属塩とを反応させることからなる。カルバ
ミン酸エステルアルカリ金属塩中間体は不活性有
機媒体中でアルカリ金属アルコラートとカルバミ
ン酸エステルとを反応させることにより製造され
うる。アルコール副生成物は蒸留により反応混合
物から除去される。アルコラート反応成分はアル
コール部分がエステルで交換されないように選択
し、アルコール部分とエステルとは同じであるの
が好ましい。生成するカルバミン酸エステルアル
カリ金属塩のスラリーをさらに精製することなく
スルフエニルクロライド反応成分と反応させるこ
ともできる。スルフエニルクロライドは一般には
室温において上記スラリーに滴加される。塩副生
成物およびすべての未反応カルバミン酸エステル
アルカリ金属塩は過により除去される。蒸発に
より生成物を回収しついで一般にはたとえばヘキ
サンのような適当な溶媒からの再結晶によりさら
に精製する。 実施例 １ 撹拌機および温度調節機を備えた適当な反応器
にフエニルカルバモチオン酸Ｓ−シクロヘキシル
エステル41.1ｇ（0.20ｍ）、トリエチルアミン20.4
ｇおよび200mlのヘプタンを充填する。撹拌しな
がら150mlのヘプタン中シクロヘキサンスルフエ
ニルクロライド（0.21ｍ）の溶液を50分かかつて
24〜26℃で滴加する。さらに30分撹拌後、200ml
の水を加える。反応混合物を過しそして液の
有機層を分離しついで200mlずつの水で２回洗浄
する。Na2SO4上で乾燥後、有機層を真空蒸留に
より除去して58.2ｇの固体粗生成物を得る。粗生
成物を水中でスラリー状にし、過しついで風乾
燥させる。白色固体分として融点89〜90℃の（シ
クロヘキシルチオ）フエニルカルバモチオン酸Ｓ
−シクロヘキシルエステル（56.1ｇ）が回収され
る。化学分析はC19H27NOS2としての計算値の
S18.34％に比してS18.51％を示す。 実施例 ２ 0.25モルのフエニルカルバミン酸メチルエステ
ルナトリウムおよび250mlのヘプタンからなるス
ラリーを撹拌し、これらに25℃で40分かかつて
0.25モルの２−プロパンスルフエニルクロライド
のヘプタン溶液を加える。撹拌を２時間続けつい
で反応混合物を週末にわたつて放置する。水を加
えて反応混合物を過する。液の有機層を水洗
しそして溶媒を真空蒸留により除去する。残留物
をヘプタンで洗浄しそして風乾させる。ヘプタン
から再結晶した（イソプロピルチオ）フエニルカ
ルバミン酸メチルエステル（融点52〜53℃）を回
収する。元素分析値はC11H15NO2Sとしての計算
値14.23％Ｓに比して13.89％Ｓを与える。 同様に製造される他の化合物を表１に示す。
【表】
チオ）フエニルカ
ルバモチオン酸S〓
フエニルエステル
本発明方法は以下の天然ゴムおよび合成ゴムの
ストツクを使用することにより証明される。
ルバモチオン酸S〓
フエニルエステル
本発明方法は以下の天然ゴムおよび合成ゴムの
ストツクを使用することにより証明される。
【表】
【表】
抑制剤を全く含有していないマスターバツチ部
分が対照である。所定量の抑制剤がマスターバツ
チの他の部分中に混入される。加硫可能組成物の
性質を前記のような慣用手段により測定する。結
果は表の23および４に示されている。 表２について、ストツク１および５はそれぞれ
対照であり、これらはストツクそのままである。
データによれば、すべてのカルバミン酸エステル
が100重量部のゴム当たり0.3重量部の抑制剤量で
５〜120％のスコーチ遅延の増大をもたらし、早
期加硫に対する強力な抑制剤であることを示して
いる。データは抑制剤活性が置換基の性質により
影響されることを示している。たとえば、メチル
エステルはフエニルエステルよりも強い抑制剤で
ある。またイソプロピルチオ化合物およびシクロ
ヘキシルチオ化合物は対応するフエニルチオ化合
物よりも一層有効である。 フエニルカルバモチオン酸エステルの抑制剤活
性は表３に説明されている。データは脂肪族エス
テルが対応するフエニルエステルよりも大きな早
期加硫の抑制を示すことを表わしている。
分が対照である。所定量の抑制剤がマスターバツ
チの他の部分中に混入される。加硫可能組成物の
性質を前記のような慣用手段により測定する。結
果は表の23および４に示されている。 表２について、ストツク１および５はそれぞれ
対照であり、これらはストツクそのままである。
データによれば、すべてのカルバミン酸エステル
が100重量部のゴム当たり0.3重量部の抑制剤量で
５〜120％のスコーチ遅延の増大をもたらし、早
期加硫に対する強力な抑制剤であることを示して
いる。データは抑制剤活性が置換基の性質により
影響されることを示している。たとえば、メチル
エステルはフエニルエステルよりも強い抑制剤で
ある。またイソプロピルチオ化合物およびシクロ
ヘキシルチオ化合物は対応するフエニルチオ化合
物よりも一層有効である。 フエニルカルバモチオン酸エステルの抑制剤活
性は表３に説明されている。データは脂肪族エス
テルが対応するフエニルエステルよりも大きな早
期加硫の抑制を示すことを表わしている。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明のスチレン−ブタジエンゴム組成物は表
４に説明されている。合成ゴムストツクではわず
かにより多量の抑制剤、すなわち100重量部のゴ
ム当り0.5重量部が使用されている。より大きな
スコーチ遅延を必要とする場合にはより多くの量
の抑制剤を使用するのがよい。試験された４種の
化合物のうち（シクロヘキシルチオ）フエニルカ
ルバミン酸メチルエステルがより大きな効力を示
す。 本発明の組成物はさらに表５に説明されてい
る。ストツク１は対照である。ストツク３はシク
ロヘキシルチオ基を含有する抑制剤が特に強力な
抑制剤であることを示している。ストツク４およ
びストツク５（２回の実験）は２個のフエニルチ
オ基を含有する従来の抑制剤を示している。驚ろ
くべきことに、ただ１個のフエニルチオ基を含有
する本発明の抑制剤（ストツク２）が一層大なる
抑制剤活性を示す。明らかに、フエニルチオ基を
フエニル基により置換するとより優れた種類の抑
制剤をもたらす。 本発明は代表例により説明されているけれども
本発明はこれらに限定されるものではない。本発
明の趣旨を逸脱せずに本発明において開示された
実施例の変更をなすことができることは明らかで
ある。
４に説明されている。合成ゴムストツクではわず
かにより多量の抑制剤、すなわち100重量部のゴ
ム当り0.5重量部が使用されている。より大きな
スコーチ遅延を必要とする場合にはより多くの量
の抑制剤を使用するのがよい。試験された４種の
化合物のうち（シクロヘキシルチオ）フエニルカ
ルバミン酸メチルエステルがより大きな効力を示
す。 本発明の組成物はさらに表５に説明されてい
る。ストツク１は対照である。ストツク３はシク
ロヘキシルチオ基を含有する抑制剤が特に強力な
抑制剤であることを示している。ストツク４およ
びストツク５（２回の実験）は２個のフエニルチ
オ基を含有する従来の抑制剤を示している。驚ろ
くべきことに、ただ１個のフエニルチオ基を含有
する本発明の抑制剤（ストツク２）が一層大なる
抑制剤活性を示す。明らかに、フエニルチオ基を
フエニル基により置換するとより優れた種類の抑
制剤をもたらす。 本発明は代表例により説明されているけれども
本発明はこれらに限定されるものではない。本発
明の趣旨を逸脱せずに本発明において開示された
実施例の変更をなすことができることは明らかで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫黄加硫可能なゴム、硫黄加硫剤、有機加硫
促進剤および早期加硫を抑制するに有効な量の式 〔式中Ｘは酸素または硫黄であり、ＲはC1−
C12の第１級または第２級のアルキルまたはホル
ミルにより置換された上記アルキルまたはC2−
C7アシル、C7−C10アルアルキル、C5−C12シク
ロアルキルまたはR2であり、R1はC1−C12アルキ
ル、C7−C10アルアルキル、C5−C12シクロアル
キルまたはR2であり、R2はフエニル、ナフチル
および（−R3）X（式中ｘは１，２，３でありそ
してR3はC1−C12アルキル、C1−C12アルコキ
シ、C1−C12アルキルチオ、クロロ、ブロモ、シ
アノまたはニトロである）により置換されたフエ
ニルである〕の化合物からなる早期加硫の抑制さ
れた加硫可能ゴム組成物。 ２ 加硫剤が元素状硫黄でありそしてゴムがジエ
ンゴムである前記第１項の組成物。 ３ 式中R2がフエニルである前記第２項の組成
物。 ４ 式中Ｘが酸素である前記第３項の組成物。 ５ 式中ＲおよびR1が独立してC1−C6アルキ
ル、シクロヘキシルまたはフエニルである前記第
４項の組成物。 ６ 式中R1がフエニルである前記第５項の組成
物。 ７ 式中R1がメチルである前記第５項の組成
物。 ８ 式中Ｒはシクロヘキシルである前記第６項の
組成物。 ９ 式中Ｒがイソプロピルである前記第６項の組
成物。 １０ 式中Ｒはフエニルである前記第６項の組成
物。 １１ 式中Ｒはシクロヘキシルである前記第７項
の組成物。 １２式中Ｒがイソプロピルである前記第７項の組
成物。 １３ 式中Ｒがフエニルである前記第７項の組成
物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92976978A | 1978-07-31 | 1978-07-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5521497A JPS5521497A (en) | 1980-02-15 |
| JPS6123936B2 true JPS6123936B2 (ja) | 1986-06-09 |
Family
ID=25458424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9804879A Granted JPS5521497A (en) | 1978-07-31 | 1979-07-30 | Scorchhcontrolled vulcanizable rubber composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4156680A (ja) |
| JP (1) | JPS5521497A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4248805A (en) * | 1979-04-26 | 1981-02-03 | Monsanto Company | Vulcanizable rubber compositions containing N-(sulfenyl) phthalamides as scorch inhibitors |
| US4283508A (en) * | 1980-05-22 | 1981-08-11 | Monsanto Company | Fragrant prevulcanization inhibitors |
| EP1560560A4 (en) * | 2002-11-15 | 2006-04-12 | Huber Corp J M | PRECIPITED SILICES ADAPTED TO TRANSPARENT TOOTHPICTS |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1978
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-
1979
- 1979-07-30 JP JP9804879A patent/JPS5521497A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4156680A (en) | 1979-05-29 |
| JPS5521497A (en) | 1980-02-15 |
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