JPS61223741A - 熱処理により現像しうるカラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性バインダー層を有する、熱処理により
現像することのできるカラー写真記録材料であって、感
光性バインダー層は分離せる錯コアセルベート（ｃｏｍ
ｐｌｅｘ　ｃｏａｃｅｉｖａｔｅ　の形態で被数個の異
なるスペクトル感光性の連合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ
）を含有し、各連合はａ）　随時実質的に非感光性銀塩
と組合わされた感光性ハロゲン化銀、及び ｂ）　熱処理による現像の結果拡散しうる染料を放出す
ることができる非拡散性のカラー供与化合物、より成り
、該連合の少くとも一つにおけるハロゲン化銀は主とし
て實−感光性であるカラー写真記録材料に関する。

適当なカラー写真記録材料を用い熱処理によってカラー
画像を生成させることは知られている。

この場合カラー供与化合物として特に適当なものは、写
真記録材料の層の中へ非拡散性形態で合体することがで
きそして現像の結果拡散しうる染料を放出することがで
きる化合物（染料放出剤）である◇そのような染料放出
剤の独特の適当性は、画像的に放出された染料が特定の
画像受容層上へ転移されて光輝あるカラー画像を形成す
ることができ、それが画像銀またはハロゲン化銀を妨害
することにより被われることなく従って何ら後処理を必
要としないと込う条件に基づくものである。

熱現像工程を染料拡散工程と組合せることにより、カラ
ー画像生成のための有利絡迅速方法が得られる。これに
適当な記録材料は例えばドイツ特許出願公開第＆２１５
，４８５号中に記載されている。

この刊行物によれば、ハロゲン化銀、銀ペンシトリアシ
レート、染料放出剤及びグアニジントリクロロアセテー
ト（塩基供与体）の組合せを含む層を有する記録材料を
画像的に露光し次いで画像受容シートと接触させて熱処
理に付し、その際画像的に放出された染料が画像受容シ
ートに転移される。マルチカラーの画像を生成するため
には、これらの組合せのいくつかが存在しなければなら
ず、これら組合せの各々におりてハロゲン化銀は光の他
のスペクトル領域に対し感光性であり、そしてそのスペ
クトル感光性に対応して連合された染料放出剤を含有し
ており、この染料放出剤は他のカラー、通常は関連する
ハロゲン化銀が主として感光性である光のカラーに対し
補色関係にあるところのカラーの染料を放出するもので
ある。そのような連合は互いに重ね合わせた異なる層の
中に配置することができる；しかしそのような配置にお
いては屡々、熱現像の過程で、画像受容層から最も遠い
感光性層からの十分なカラー転移を達成するのが可成り
困難である。

この場合の救済手段としてはいわゆるパケット（ｐａｃ
ｋｅｔ）乳剤の使用があり、それはそれぞれ異なるスペ
クトルの感光性を有する匹くつかの乳剤が込わゆる”混
合粒度乳剤”（”ｍ１ｘｅｄ　ｇｒａｉｎｅｍａｌｓｉ
ｏｎ”）として単一の感光性層中に含まれている。これ
らパケット乳剤の各々はバインダー相中に分散された粒
子（′パケット″）より成り、その中で特定のスペクト
ル感光性を有する感光性ハロゲン化銀とスペクトル的に
連合されたカラー供与化合物、例えばカラーカプラーま
たは染料放出剤とが組合されている（米国特許第２，６
９８，７９４号、ドイツ特許出願公開第２，６４５．６
５号）。

この非常に長い間知られていた技法は既に熱現像法に適
用された（ドイツ特許出願公開第３．２３２゜６７４号
）、シかし赤−または緑−感光性の乳剤成分は、それら
の（赤または緑の光に対し）増感された感光性に加えて
、それらの特徴的感光性のために、青の光に対してもま
た実質的に感光性であり、かくして不十分なカラー再生
しか与えないという問題のあることが知られている。多
重層カラー写真記録材料を用いれば、この問題は黄フィ
ルター層を一方で育−感光性層（特徴的感光性）と他方
で赤−または緑−感光性層（増感された感光性）との間
に配置することにより解決される。

しかしこの手段は単一層マルチカラー記録材料では適用
されない。しかしカラー再生゛は黄染料を赤−または緑
−感光性乳剤成分の中へ導入することにより改善される
（英国特許第４７へ１９１号、米国特許第４１６８．１
８２号）。し力）しながら、十分なカラー密度を得るの
に必要な層の厚さのため、赤−または緑−増感された乳
剤成分の黄フイルター効果に基づいて實−感光度におけ
る可成シの低下が、殊に層の下方領域において、起る。

その上、所望の黄フイルター効果はまた赤−または緑−
感光性パケットに対しても、主として層の下方領域にお
いて、制限される。同じ結果はまえ、黄フイルター染料
が赤−または緑−感光性乳剤成分中に含まれておらず、
共通のバインダー相中に含まれていて庵、当然もたらさ
れる。折衷案として、一つの記録材料が米国特許第２，
１６８，１８２号に記載されており、その中で混合粒度
乳剤層は赤−感光性及び緑−感光性パケットのみを含有
しそして育−感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層で被覆されて
おり、黄フィルター層はこの二つの感光性層の間に位置
している。

そのような層の配置は、色原体法を用いると色は青−感
光度の損失なしに良好なカラー再生を達成しうるであろ
うが、しかし既に述べた如く熱現像法のためには不適当
である。

更に、混合粒度乳剤に基づく単一層マルチカラー材料の
場合、育−感光度における低下を避は同時にカラー再生
における改善を得るため、フィルター染料を全く省略す
ることが試みられた（米国特許第２６１＆５５３号）。

ここでは育−感光性乳剤成分のために出来るだけ高す特
徴的感光度を有するハロゲン化銀、例えば臭化銀を用い
、そして赤−または緑−感光性増感乳剤成分のために出
来るだけ低い感光度を有するノ・彎ゲン化銀、例えば塩
化銀を用いている。この方法は、感光度範囲−Ｉ）１約
１０″″１〜１０−２エルグ１５！にある常用のノ１０
ゲン化銀乳剤においては効果的に適用されつるが、しか
し熱現像法のためには同じく不適当であ、　　る；なぜ
ならそこで用いられる乳剤系例えばベヘン酸銀／ベヘン
酸または銀ペンシトリアシレートは、いずれも部分的に
ハロゲン化銀に転換されており、非常に低い感光度１０
−１〜１０−ｓエルグ／（ｍ”を有するからである。臭
化物または臭化物と沃化物との混合物の代りに塩化物を
使用することは、ここでは緑−感光度が更に損失するこ
とを避けるように該転換のために除外される。これに加
えて、ＡｇＣ１への転換はここで用いられる親水性乳剤
系、例えばバインダーとしてのゼラチン中における銀ペ
ンシトリアシレートに対しては、溶解度積の比の理由に
よって、一般に最早や不可能である。

本発明の目的は熱処理によって現像することができ、改
善されたカラー再生、殊に改善されたカラー分離を有す
るマルチカラー画像を生成するカラー写真記録材料を提
供することである。

この目的は、黄フィルター層で上または下（露光の方向
に依存して）を被覆された混合粒乳剤層を有し、その中
に異なるスペクトルの感光性を有する複数個の乳剤成分
がそれぞれスペクトル的に連合した染料放出剤と共に含
まれてお）、該乳剤成分の少くとも一つは背−感光性で
あって緑−または赤−感光性乳剤成分よ）も高い感光度
を有するものである記録材料によって、達成される。

本発明は、異なるスペクトルの感光性の連合の複数個を
、分離錯コアセルベートの形態で含む感光性バインダー
層を有する、熱処理によって現像しうるカラー写真記録
材料であって、各連合はａ）　随時実質的に非感光性の
銀塩と組合わせた、適切な（ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ）
スペクトルの感光性を有する感光性ハロゲン化銀、 ｂ）　熱処理による現像の結果として拡散性染料を放出
しうる非拡散性カラー供与化合物、及びＣ）　随時その
他の補助剤、 より成り、該連合の少くとも一つにおけるハロゲン化銀
は主として育−感光性のものであシ、画像的露光に際し
光が黄フィルターを通じて感光性バインダー層に到達す
るように感光性／（インダ一層の上または下に黄フィル
ター層が配置されておりそして育−感光性の連合におけ
る）１０ゲン化銀は残余の連合におけるハロゲン化銀よ
りも少くとも０．５１　ｏｇ　Ｉ°ｔ−単位だけ感光度
が高いものであることを特徴とする、記録材料を提供す
る。

本発明による記録材料によって、良好なカラー再生、殊
に改善されたカラー分離を有するマルチカラー画像を単
に熱処理によって簡単に生成する陽画−陽画の関係（も
し陽画像を生成されるべきであれば）にある。画像は特
に異なるカラーにおいて平等の最低のカラー密度（かぶ
勺）を有することが特徴である。

記録材料は、寸法安定性を有する層支持体上に感光性層
として、すべての感光性物質及びすべてのカラー供与化
合物が該錯コアセルベートの形態で含まれている一つの
バインダー層を有する。記録材料は更に感光性層に隣接
する黄フィルター層を含有する。黄フィルター層は入射
光が黄フィルター層を通じて感光性層に到達するように
配置される。黄フィルター層は通常感光性層の上て位置
する；しかじ層支持体が透明であるならばそれは感光性
層の下に配置することもできる。黄フィルター層は光学
密度（ｆ元に対し）０．５〜１．２、好ましくは０．７
〜０．９を有する。それは、常法における如く、黄コロ
イド状銀または適当な黄色有機染料を含むことができる
。

もし黄フィルター層が感光性層の上に配置される場合に
は、それは適当な添加物がその中に合体されて追加的機
能を備えることができる。黄フィルター層は、その注型
溶液中に硬化剤例えばホルムアルデヒド、コハク酸アル
デヒド、グルタルアルデヒド、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−トリサ
クリロイルへキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ム
コ塩素酸またはハロゲン置換されたアルデヒドを添加す
るならば、硬化層の機能を引き受けることができる。

黄フィルター層は、適当なポリマーまたはポリマー混合
物を加えた適当な添加剤によって接着及び接触層として
形成されることができ、そして更にまた艶消し剤として
無機または有機質の硬い粒子を含むこともできる０ 本発明による記録材料の感光性層は上述した錯コアセル
ベートのいくつかを含有し、これら錯コアセルベートの
各々は光の異々るスペクトル領域と連合されそして重要
な成分として少くとも一つの感光性ハロゲン化銀と熱処
理による現像の結果拡散性染料を放出しうる非拡散性カ
ラー供与化合物とを含有する。感光性Ｉ・ロゲン化銀は
一般に他の実質的に非感光性の銀塩と組合わされて存在
する。

１錯コアセルベー）　”　（”ｃｏｍｐｌｅｘ　ｃｏａ
ｃｅ−ｒｖａｔｅ”）という語は、その中で重要な成分
の混合物が硬化されたバインダーの共通の包みの中に囲
まれている分散体形態を意味するものと理解されるべき
である。そのような分散体はまたパケット乳剤とも記載
される。それらは錯コアセルベーションによって得られ
る。

１錯コアーｔＦルベーシヨン”（”Ｃｏｍｐｌｅｘ　ｃ
ｏａ−ｃｅｒｖａｔ　ｉ’ｏｎ”）　　という語は、そ
れぞれポリカチオン性コロイド及びポリアニオン性コロ
イドの水性溶液を混合する過程で二つの相が生成される
こと、その際濃縮されたコロイド相（以下錯コアセルベ
ートと称す）と希釈されたコロイド相（以下平衡溶液と
称す）とが電気的相互作用の結果として形成されること
を意味するものと理解される。

錯コアセルベートは滴の形態で白色不透明体として平衡
溶液から沈殿する。錯コアセルベーションが一ロゲン化
銀の如き固体または微細油滴の存在において実施される
ならば、錯コアセルベートはその固体または滴をコロイ
ド粒子の内部に包含することが一般に推定される。その
結果として、その中に固体（本件の場合感光性）・ロゲ
ン化銀ならびに随時実質的に非感光性の銀塩）及び有機
成分の溶液の油状滴（本件の場合染料放出剤及び随時そ
の他の補助剤の油滴）が包含されているコアセルベート
粒子分散物が得られる。次いで硬化剤を用いて硬化が行
なわれ、それは粒子の元の形が、次いで行なわれる写真
記録材料製造の段階例えば注型溶液の製造及び被覆の段
階で破壊されないように実施される。分散体は硬化の前
に有利には２５℃またはそれ以下、好ましくは１０℃ま
たはそれ以下に冷却され、それによって良品質のパケッ
ト乳剤が得られる。

錯コアセルベーションによってカラー形成物質が合体さ
れるパケット乳剤の製造方法は、例えば米国特許第３．
２７６．８６９号及び同第λ３９６，０２６号に記載さ
れている。

錯コアセルベーションに用りることのできる親水性コロ
イドは二つの群に分けることができる。

第一の群は窒素原子を含む化合物から成る；それらの水
性溶液はその等電点よりも高ＬｎｐＨにおいて陰電荷を
有し、そして等電点よりも低いｐＨＫおＡて陽電荷を有
する（即ちカチオン性化合物またはポリマー）。これら
の化合物の例にはゼラチン、カゼイン、アルブミン、ヘ
モグロビン及びポリビニルピロリドンが含まれる。第二
の群はその水性溶液がｐＨとは関係なしに常に陰電荷を
有する化合物（即ちアニオン性化合物）を包含する。

これらの化合物の例には、天然コロイド例えばアルギン
酸ナトリウム、アラビアゴム九寒天）ペクチン、酸基を
有する合成ポリマーまたはそのアルカリ塩例えばビニル
メチルエーテルまたはエチレンと無水ｉレイン酸とのコ
ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ホリビニルス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸とホルマリンとの縮合
生成物またはゼラチン誘導体で陽電荷を荷うのに適した
一部分がエステル化によりブロックされたものが包含さ
れる。本発明により使用しうるアニオン性ポリマーの好
ましい例の中には、カルボキシレート及び／またはスル
ホネート基を含む反復単位を有しそして分子量が１００
０より小さくなく、好ましくは３０００より小さくない
化合物が包含される。これら二つの群に属する化合物の
中、ゼラチン、寒天及びアルギン酸ナトリウムは冷却に
よりゲル化されうる。ゼラチンは冷却によりゲル化しそ
して硬化剤によって容易に硬化しうるのでパケット乳剤
の製造には特に適する。

錯コアセルベーションを実施するには、ゼラチンとアニ
オン性ポリマーとの組合せが好ましく用いられる。コロ
イド物質の使用量はコアセルベート形成を行なうときの
物質の負荷密度に依存して変るｏしかしながら、一つの
群のコロイドは他の群のコロイドの重量の１／２０〜２
０倍の量で用いられる。ゼラチンとアラビアゴムとの組
合せにお〜いては０．５：１乃至４：ｌの重量比、そし
てゼラチンと、ナフタレンスルホン酸とホルマリンの縮
合生成物との組合せにおいては１０：１乃至４０：１の
重量比を用いるのが好ましい。

錯コアセルベーションを実施するためには次の４つの条
件が必要である。

第一に、第一群及び第二群における親水性コロイドの濃
度はいずれも０．５〜６％の範囲内になければならず、
好ましくは１〜４％である。

第二に、ｐＨは５．５以上であってはならない。

パケット乳剤粒子のサイズはｐＨによって、また完全混
合の度合によって、実質的に変る。最適のｐＨは使用コ
ロイドの型によって変るが、しかし大部分の場合５．２
〜４．０１好ましくは５．０〜４．５の範囲内にある。

用いられるパケット乳剤粒子のサイズは一般に１〜１０
０μｍ１好ましくは２〜６０μｍそして最も好ましくは
５〜３０μｍの範囲内にある。

第三に、系の温度は水性コロイド溶液の固化温度よりも
高くなければならない。ゼラチンの場合、温度は３５℃
以下にあるべきではなく、そして好ましくは４０〜５５
℃の範囲内にある。

第四に、共存する無機塩の世は、塩の型の特質である特
定の臨界値を超えるべきではなｈ０錯コアセルベーショ
ンによるパケット乳剤の製造は一般に次の二つの方法の
一つに従って実施される。

第一の方法によれば、各場合第一群及び第二群からえら
ばれた親水性コロイドを適当な比で混合しそしてその水
性溶液を１〜４重量％の濃度でつくる。溶液の温度を３
５〜６０℃の範囲に保ち、そしてｐＨを５．５以上に保
つ。コアセルベーションを起させるためにｐＨを酸の添
加によって下げるＯ 第二の方法によれば、コアセルベーションが起シうる条
件下に温度（３５℃より低くなく）及びｐＨ（５，５よ
り大きくなく）を維持し、そして少くとも６重量％の最
初の濃度を有する親水性コロイド水溶液をコアセルベー
ト形成に適当な濃度に達するまで温水の添加によって希
釈する。

しかし、もしパケット乳剤を第一または第二または両方
法によってつくると、現水性コロイドの希釈された連続
相の容積にくらべてパケット乳剤の°量は非常に小さい
。かくして、乳剤を被覆用に直接使用できるように大量
のバインダー例えばゼラチンを次いで添加しなければな
らない。パケット乳剤を濃縮しそして乾燥するには種々
の方法を適用することができる。一つの公知法によれば
、分散されたパケット乳剤を含む希釈されたコロイド溶
液をＦ遇する。他の方法によれば、コロイド溶液を静置
してパケット乳剤を沈殿させる。次いで上澄液を傾瀉に
より除去する。沈殿を促進するために遠心分離器もまた
使用しうる。更に、水の完全除去のためにパケット乳剤
を公知の如く噴霧乾燥法を用い粉末化して、例えばミク
ロカプセルの製造用とすることができる。

本発明によるパケット乳剤の製造用に用いることのでき
る硬化剤の例には、クロム塩（例えばクロム明馨、酢酸
クロム）、アルデヒド（例えばホルムアルデヒド、グリ
オキザール、グルタルアルデヒド）、Ｎ−メチロール化
合物（例えばジメチロール家電、メチロールジメチルヒ
ダントイン）、ジオキサン誘導体（例えば２，３−ジヒ
ドロキシジオキサン）、活性ビニル化合物（例えばｌ、
３゜５−トリアクリロイルへキサヒドロ−Ｓ　−トリア
ジン、１．３−ビニル−スルホニル−２−プロパツール
）、活性ハロゲン化合物（例えば２．４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−５−トリアジン）、及ヒムコー・ロゲン
酸（例エバムコ塩素酸、ムコフェノキシ塩素酸）が含ま
れる。これらの硬化剤は単独にまたは混合して用いるこ
とができる。

パケット乳剤の使用は本発明に従込異なるスペクトルの
感光性のいくつかの乳剤成分を、適当な染料放出剤をも
含めて、単一バインダー層中で、スペクトル的連合を失
うことなく、そしてその際起るカラーの不純化なしに、
組合わせることを可能ならしめる。このことは、特定の
ハロゲン化銀粒子の露光程度が、ハロゲン化銀と同じコ
アセルベート粒子（パケット）中に存在する各染料放出
剤力）らの染料放出の程度を殆ど独占的に決定するとい
う事実に基づいて可能である。かくして、パケット乳剤
の使用は、それぞれ一つの冑−感光性、一つの緑−感光
性及び一つの赤−感光性ノ・ロゲン化銀乳剤の調和的収
容、及び随時実質的非感光性銀塩の追加的存在、そして
それぞれスペクトル的に連合された染料放出剤を同じバ
インダー層中に重大なカラー不純化のおそれなしに存在
せしめることを可能にする。

感光性ハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、沃化銀またはこ
れらの混合物から成ることができ、そして粒径０．０２
〜？、０μｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍを有する
。それは増感されていないノ・ロゲン化銀としてまたは
化学的に及び／または適当な添加物によりスペクトル的
に増感されて存在することができる。それぞれの層にお
ける感光性ハロゲン化銀の量は０．０１〜５．Ｏｆ／ｍ
”ｔたはそれ以上であることができる。転換製の乳剤の
場合、ハロゲン化銀の実際の使用量は、その触媒的機能
（露光されたハロゲン化銀）に基づき、ある実施態様に
おいては上に与えた範囲の下方の部分にある。ハロゲン
化銀と有機銀塩との混合物から成る乳剤系の場合ハロゲ
ン化銀の使用量は主として上方の範囲にちる：好ましく
は各乳剤成分につき０、２５〜１．　Ｏｆ　／ｍ”であ
る。

実質的に非感光性の銀塩は比較的光に対し安定なもの、
例えば有機銀塩である。適当な例には脂肪族または芳香
族カルボン酸の銀塩、ならびに窒素−含有複素環の銀塩
が含まれ：また有機メルカプト化合物も用いることがで
きる。

脂肪族カルボン酸銀塩の好ましい例は、ベヘン酸銀、ス
テアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン
酸銀、ミリスチン酸銀、バルミチン酸銀、マレイン酸銀
、フマル酸銀、酒石酸銀、フロン酸銀、リノール酸銀、
アジピン酸銀、セバチン酸銀、コハク酸銀、酢酸銀また
はブチル酸銀である。これらの銀塩がそれから形成され
るカルボ７　酸ハ、例えばハロゲン原子、ヒドロキシル
基またはチオエーテル基で置換されていることができる
。

芳香族カルボン酸及びその他のカルボキシル基含有化合
物の銀塩の例は、安息香酸銀、３．５−ジヒドロキ７安
息香酸銀、０−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香酸
銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２．４−ジクロロ安息香酸
銀、アセトアミド安息香酸銀、没食子酸銀、タンニン酸
銀、フタル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェ
ニル酢酸銀、ピロメリット酸銀、３−カルボキシメチル
−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオンまたは類似
の複素環化合物の銀塩である。これに加えて次のものが
適する：有機メルカプタンの銀塩、例えば３−メルカプ
ト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−ア
ミノチアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
、２−メルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプト
オキサジアゾール、メルカプトトリアジン、チオグリコ
ール酸の銀塩、及びまたジチオカルボン酸の銀塩例えば
ジチオ酢酸銀塩。

イミノ基を有する化合物の銀塩もまた適当である。これ
らの好ましい例の中には、ベンゾトリアゾール及びその
誘導体の銀塩、例えばアルキル−及び／またはハロゲン
−置換されたベンゾトリアゾールの銀塩例えばメチルベ
ンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾールの銀
塩、ならびに１．２．４−１リアゾール、１−Ｈ−テト
ラゾール、カルバゾール、サッカリンの銀塩、及びイミ
ダゾール及びその誘導体の銀塩がある。

本発明による実質的に非感光性の銀塩の適用量はそれぞ
れの層において０．０５〜５ｆ／ｍ”である。実質的に
非感光性の銀塩及び感光性銀塩もまた互いに隣シ合って
コアセルベート粒子中に分離粒子としてまたは組合わさ
れた形態で存在することができ、これは例えば実質的に
非感光性の銀塩をハロゲン化物イオンの存在下に処理し
、その際感光性ハロゲン化銀の感光性中心が粒子の表面
上に１実質的に非感光性の銀塩から二重反応（転換）に
より形成されることによって、つくることができる。こ
れに関しては米国特許第３．４５７．０７５号が参照さ
れる。

実質的に非感光性の銀塩は金属イオンの貯蔵器として作
用し、金属イオンは熱現像の過程で還元剤の存在下に、
画像的に露光されたハロゲン化銀の触媒的影響で、元素
状銀に還元され、そしてその際それ自身は酸化剤（存在
する還元剤に対して）として役立つ。

本発明による記録材料のコアセルベート粒子中における
もう一つの重要な成分は非拡散性カラー供与化合物であ
り、これは現像の過程で起るレドックス反応の結果とし
て拡散しうる染料を放出することができる化合物であっ
て、以下にこれを染料放出剤と称する。

本発明で使用される染料放出剤は広い範囲の型の化合物
であることができ、それらはすべて結合織によって特徴
づけられるものであり、結合織はその結合強度がレドッ
クス−依存のもので、これは染料残基をパラスト残基を
含有する担持残基へ結合する。

これに関してはアンゲワンテ・ヘミ−（Ａｎｇｅｗ。

Ｃｈｅｍ、　）国際英語版２２（１９８３）、１９１〜
２０９における特別分野の総論が参照され、その中には
最も重要な公知系が記載されている。

ここには、式 ％式％ のレドックス−活性の染料放出剤が特に有利であること
が示されている。上記式中 ＢＡＬＬＡＳＴはバラスト残基をあられし、ＲＥＤＯＸ
はレドックス−活性基をあられし、これはアルカリ性現
像条件のもとに酸化されまたは還元されることができ、
そしてそれが酸化された状態または還元された状態で存
在するかに依存して、異なる程度に放出反応、求核性転
位反応、加水分解またはその他の分離反応に付されて、
その結果ＤＹＥ残基が放出されるものであシ、そしてＤ
ＹＥは拡散しうる染料例えば黄、マゼンタまたはシアン
染料の残基または染料前駆体の残基をあられす。

これらの残基は本発明による染料放出剤を写真材料に常
用される親水性コロイド中へ拡散−安定的に合体させる
ことを可能にするパラスト残基と考えられる。このため
Ｋは好ましくは有機残基で、一般に炭素原子８〜２０の
直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族基、そして随時炭素環もし
くは複素環、随時芳香族の基を含むものが適当である。

これらの残基は分子の残余部分へ直接にまたは間接的に
、例えば次の基ニーＮＨＣＯ−、−ＮＨ８０，−、−Ｎ
Ｒ−（ここでＲは水素またはアルキルをあられす）、−
〇−または−Ｓ−１を介して連結する。パラスト残基は
これに加えて水可溶性化基例えばアニオン性形態で存在
することもできるスルホン酸基またはカルボキシル基を
も含有することができる。

拡散性質は使用化合物の全体の分子の大きさに依存する
から、もし例えば全体の分子が十分に大きいときは、パ
ラスト残基として短鎖残基を用いても成る場合には十分
である。

ＢＡＬＬＡＳＴ−ＲＥＤＯＸ構造を有するレドックス−
活性の残基及び対応する染料放出剤は非常に多くの態様
で知られている。ここでは詳細な記述は、上記したアン
ゲワンテ・ヘミー１国際英語版２２（１９８３）１９１
〜２０９を参照することによって、省略される。

単に説明のために、画像的に起った酸化または還元工程
に従って染料残基がそこから放出されるレドックス−活
性残基のいくつかの例を以下に掲げる： ０−ＢＡＬＬＡＳＴ Ｂａｌｌａｓｔ カッコの中に包まれている基は染料残基の官能基であり
そしてこれと一緒になって担持残基の残余部分から分離
される。官能基は放出された染料の吸着及び随時錯化性
質（例えば次いで錯化しうる発色団）に迅速な影響を及
ぼしうる置換基であることができる。他方で、官能基は
また染料の発色団から中間機または結合風によって分離
されることもできる。更にまた官能基は、随時中間へと
一緒になって、放出された染料の拡散及び媒染挙動に対
して重要であることができる。適当な中間機は例えばア
ルキレンまたはアリーレン基である。

すべての種類の染料の染料残基は、それらが感光性材料
の感光性層から画像受容層中へ拡散できるほど十分に拡
散性である限りにおいて、染料残基として基本的に適当
である。この目的のために、染料残基は−またはそれ以
上のアルカリ可溶化性の基を有することができる。

アルカリ可溶化性の基 として、なかでもカルボキシル基、スルホン酸基、スル
ホン酸アミド基、ならびに芳香族ヒドロキシル基が適す
る。このようなアルカリ可溶化性の基は本発明に従い用
いられるカラー分離剤中に予め形成されていてもよく、
またはパラスト基を備えた担持残基から染料残基が分離
した結果として初めてできるものであってもよい。本発
明方法に特に適する染料は、アゾ染料、アゾメチン染料
、アンスラキノン染料、フタロシアニン染料、インジゴ
染料、トリフェニルメタン染料であり、金属イオンで錯
化されまたは錯化されうるこれら染料も含まれる。

染料前駆体の残基とは、写真操作工程中、特に熱現像条
件下に、酸化、カプリング、錯体形成によるかまたは発
色団系における助色団の露出、例えばけん化によって、
染料へと転換される化合物の残基と理解されるべきであ
る。かかる意味で染料前駆体はロイコ染料、カプラーま
たは処理操作過程で他の染料に転換される染料であるこ
ともできる。染料残基と染料前駆体の残基との間の区別
は実質的には重要ではないから、後者もまた以下に染料
残基なる記述のもとに言及される。

適当な染料放出剤は例えば次の中に記載されている： 米国特許３　２２７　５５０、同３４４３９３９、同３
　４４３　９４０、ドイツ特許出願公開１９３０２１５
、同２２４２７６２、同２４０２９００．同２４０６６
６４、同２５０５２４８、同２５４３９０２、同２６１
３００５、同２６４５６５６、同２８０９７１６、同２
８　２３　１５９、ベルギー特許８６１２４１、欧州特
許０　００４　３９９、同０００４４００゜ドイツ特許
出願公開３０　０８　５８８、同　３０１４６６９、英
国特許８０　１２　２４２゜染料放出剤は本発明のある
態様において酸化されまたはカップルされうる染料放出
剤として、また他の態様において還元しうる染料放出剤
として存在することができる。染料が染料放出剤の酸化
された形からまたは還元された形から放出されるかに依
存して、常用の陰に機能するノ・ロゲン化銀乳剤を用い
るとき、最終的に陰または陽の画像が得られる。かくし
て適当な染料放出剤系を選定することによって陽または
陰の画像を得ることができるＯ もし染料放出剤が酸化されうるものであれば、それは還
元剤それ自体を生成し、これは画像的に露光されたハロ
ゲン化銀により、電子転移剤（ＥＴＡ）の同時的作用で
、または実質的非感光性銀塩により画像的に露光され九
ノ・ロゲン化銀の触媒的効果で、直接的にまたは間接的
に酸化される。

この際画像的分化は拡散しうる染料を放出する能力に関
連して発生する。他方、もし染料放出剤が還元しうるも
のであれば、有利には限定量で存在するいわゆる電子供
与体化合物または電子供与前駆体化合物の還元剤と組合
わせて用いられ、この場合電子供与体化合物は染料放出
剤、感光性ノ・ロゲン化銀及び随時実質的に非感光性の
銀塩と共に同一のコアセルベート粒子中に含まれている
。また、還元しうる染料放出剤を電子供与体化合物と組
合わせて使用する場合、電子転移剤の同時的作用が一般
に好ましいことが証明される。

陰に作用するハロゲン化銀乳剤を用いるとき、陽に露光
され九層（原画）から陽カラー画像を生成するためには
、次式Ｉの還元しうる染料放出剤を含む本発明の記録材
料が適する： υ ここで、 Ｒ，Ｉはアルキルまたはアリールをあられし；Ｂｔはア
ルキル、アリールまたはＲ３と一緒に浸って縮合環を完
成する基をあられし；Ｒ’　は水素、アルギル、アリー
ル、ヒドロキシル、塩素もしくは臭素の如きハロゲン、
アミノ、アルキルアミノ、環状アミノ基（例えばピペラ
ジノ、モルホリノ）も含めてジアルキルアミノ、アシル
、アミノ、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオキシ
、スルホ、またはＲ２と一緒になって縮合環を完成する
基をあられし； Ｒ４はアルキルをわられし； Ｈ，ｓはアルキルまたは好ましくは水素をあられし： Ａは拡散しうる染料または染料前駆体をあられし； Ｘは式−Ｒ−（Ｌ）−（Ｒ）、の２価の結合風をあられ
し、ここでＲは炭素原子１〜６のアルキレン残基または
随時置媒されたアリーレンもしくはアルキレン残基をあ
られし、二つの残基Ｒは同一またけ異なる意味を有し； Ｌは一〇−１−ＣＯ−１−ＣＯＮＲ６−１−８０．ＮＲ
’−、−０−Ｃｏ−ＮＲ”−１−８−１−８Ｏ−または
−８Ｏ，−（Ｒ’＝水素またはアルキル）をあられし：
ｐは０または１をあられし； ｑはＯまたは１をあられし； ｍはＯ″Ｌ！たは１をあられし； 残基Ｒ１、Ｒ１、１％１１及びＲ４の少くとも一つはバ
ラスト残基を含有する。

式Ｉ中Ｒ１，１１，１％Ｂ及びＲ５であられされるアル
キル残基は直鎖または分岐していることかできそして一
般に１８までの炭素原子を含む。例はメチル、ｎ−プロ
ピル、ｔ−ブチル、テトラデシル及びオクタデシルであ
る。該残基Ｒ１、Ｂｔ及びＲ１であられされる了り−ル
残基は例エバフェニル基でありそれは例えば長鎖アルコ
キシ基で置換されていることができる。

Ｒ３であられされるアシルアミノ残基において、アシル
基は脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸またはスルホン
酸から誘導される。Ｂｔ　とＲ１で完成される縮合環は
好ましくは炭素環、例えば縮合されたベンゼン環または
ビシクロ−Ｃ２，２，ｌ”１−ヘプテン環である。

Ｒ４であられされるアルキル残基は直鎖または分岐鎖、
置換または非置換であることができ、セして２１までの
炭素原子を含むことができる。例はメチル、ニトロメチ
ル、フェニルメチル（ベンジル）、ヘプチル、トリデシ
ル、ベンタテシル、ヘプタデシル及び−〇、１Ｈ４３で
ある。

本発明で用いられる染料放出剤の好ましい態様は、キノ
イド担持残基においてＲ１、ν及びＲ３が合わせて８よ
りも多くない、特に５よりも多くない炭素原子を含むも
の、そしてＲ１が少くとも１１の炭素原子を有するアル
キル残基をあられすものである。

その他に好ましい態様は　Ｒ１がアルコキシフェニル残
基でアルコキシ基中に少くとも１２の炭素原子を有する
もの１そして）ｉ、！　１Ｒ，ｌ及びＲ４は合わせて８
よりも多い炭素原子を含まないものである。

これらの染料放出剤は、染料残基に納金して、拡散−安
定性を付与することができる次式の分離しうるキノイド
担持残基を含んでいる。

式中、Ｈ，ｔ　、Ｒｙ　、Ｂｓ　、Ｒ４及びＲ６は式！
におけると同じ意味を有する。

本発明に関し好ましく用いられるそのような染料放出剤
の例を以下に掲げる。

八　　　　　　　　　　　ハ　　　　　　　　　　　　
　　　　　ハｆ＠　　　　　　　　　　　　へ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　丙マ　　　　　　　　　
　哨　　　　　　　　　　　　　　の＝ ハ　　　　　　　　　　　　ハ　　　　　　　　　　　
　　　＾ト（Ｘ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　■ハ　　　　　　　　　　　　　＾ ロー ＝ とべ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ど）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ど
へ囚　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　の　
　　　　　　　　　　　　　　　寸一一 そのような染料放出剤及びその製造法の例は欧州特許第
０００４３９９号に記載されている。

還元しうる染料放出剤と組合せて用いられる電子供与体
化合物は同様にハロゲン化銀、実質的に非感光性の銀塩
及び染料放出剤のための還元剤として役立つ。電子供与
体化合物の酸化において実質的に非感光性の銀塩と染料
放出剤とは互いに成る程度競合し、ここで前者は後者よ
りも優位にあるが、しかしいずれの場合も露光されたノ
・ロゲン化銀の存在においては優位にあるから、存在す
るハロゲン化銀が先行する画像的露光に従って画像領域
を決定し、その画像領域中で染料放出剤は電子供与体化
合物によってその還元された形に転換される。限定され
た量で存在する電子供与体化合物は、現像条件下即ち本
件の場合画像的に露光されたカラー写真記録材料を加熱
する過程で、露光の程度に従い、ハロゲン化銀中に露光
により生成された潜像核の触媒的効果のもとに実質的非
感光性の銀塩及び感光性ハロゲン化銀によって酸化され
、そしてその結果、最早やカラー分離剤と反応すること
には利用されない。この際使用されなかった電子供与体
化合物のほぼ画像的の分布が起る。

拡散性染料放出のために必要な電子供与体化合物と染料
放出剤との間の反応は、電子供与体化合物が予め他の反
応、例えば唯今の場合実質的非感光性銀塩により画像的
に起る酸化によって使用されていなかった場合のみに当
然起る。本発明のこの態様に従う画像生成機構のための
重要な前提条件は、層中に存在する還元剤と共に潜在的
に使用されるこれらの成分、即ち電子供与体化合物、の
適当な段階の反応性である。問題の成分は次のものであ
る： １、潜像核の非存在における実質的に非感光性の銀塩ま
たはハロゲン化銀、 ２、潜像核の存在における実質的に非感光性の銀塩また
はハロゲン化銀、 １　染料放出剤。

熱現像の条件下に、もしこれらの成分が電子供与体化合
物との反応に関し所望の段階の反応性を有するならば、
そしてもし後者の還元能力が、潜像核の非存在において
実質的非感光性銀塩は実際上還元されないが潜像核の存
在においては比較的速かに還元されるようなものであり
、そしてその際、染料放出剤は比較的徐々に還元される
が実質的非感光性金属塩（潜像核の非存在において）よ
りも速かに還元されるようなものであること、が計算さ
れるならば非常に好ましいことが示される。

拡散しないかまたは僅かしか拡散しない、例えばハイド
ロキノン、ベンゾイソオキサシロン、ｐ−アミンフェノ
ールまたはアスコルビン酸の誘導体（例工ばアスコルビ
ルパルミテート）が、電子供与体化合物として記載され
ている（ドイツ特許出曜公開第２，８０９，７１６号）
。

電子供与体化合物のその他の例はドイツ特許出願公開第
４９４７，４２５号、同第１００６．２８６号、同第λ
１３０．８４２号、同第３，１４４，０３７号、同第３
．２１７，８７７号、欧州特許第０１２４９１５号及び
リサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ａ　２４３０５（１９８４年７月
）から知られている。これらの電子供与体化合物は熱現
像条件下にもそれらに課せられた要求を満たしておシ、
従ってまた本発明の記録材料用の電子供与体化合物にも
適することが示された。特に適当がものは、熱現像条件
下においてのみ対応する電子供与体前駆化合物から生成
される電子供与体化合物、即ち現像の前にはマスクされ
た形態で記録材料中に存在し事実上不活性である電子供
与体化合物である。この初めは不活性である電子供与体
化合物は熱現像条件下に、例えば特定の保護基が加水分
解的に分離されることにより、活性形態に転換される。

本発明の関連において、これら電子供与体前駆化合物も
また電子供与体化合物と理解される。特に適当な電子供
与体化合物は例えば次の一般式１、Ｉ及び■を有するも
のである。

式中、Ｒ１は炭素環式または複素環式芳香族環をあられ
し； Ｂ、ｚ　、Ｈ，ｓ　、　Ｒ４は同一もしくは相異なり、
水素、アルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、
アルキルチオ、アミノをあられし、またはＲ３とＲ４は
一緒になって縮合された、特に炭素環式の環を形成し、 Ｒ１、Ｂｔ　、　Ｂａ及びＲ′の少くとも−っは拡散を
一層困難ならしめるバラスト残基を含有する。

式中、Ｒ＋は炭素環式または複素環式芳香族基をあられ
し、 Ｒ１は水素、アルキル、アルケニルまたはアシ（ＪＨ 式中、Ｒ＋１は炭化水素基をあられし、Ｒ，！　、Ｒ”
　、　Ｒ’　、Ｒ’　ハ同一モシ＜ハ相異ナシ、炭化水
素基、ハロゲンまたはアルコキシをあられし、または几
４とＲゝが一緒になって縮合された、特に炭素環式の環
を完成し、 Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　％　Ｒ’　及びＲ’　Ｏ少くと
も一つはバラスト残基を含有する。

本発明に関連して使用しうる適当な電子供与体化合物の
例を次に掲げる。

銀塩は異なる乳剤成分中スペクトル感度に関して区別さ
れそして染料放出剤は異なる乳剤成分中放出された染料
の色に関して区別されるけれども、このことは随時存在
する電子供与体化合物に対しては必ずしも適用されない
。即ち電子供与体化合物は三つの連合のすべてに対して
同一であることができる。またそれは、もし好ましいな
らば、共通バインダー相中に、各場合銀塩及び染料放出
剤と共にコアセルベート粒子の中へそれを含ませること
によって、完全にまたは部分的に含有させることもでき
る。

異なる乳剤成分（連合）中のノ・ロゲン化銀は、それぞ
れの連合に対応し、染料放出剤またはそれから放出され
る染料の色に対応して、種々の仕方でスペクトル的に増
感される。育−感光性乳剤成分は本発明によれば残余の
乳剤成分よりも高い感度を有し、感度は適当な乳剤成分
の個別のコアセルベート粒子中に含まれている構成要素
の全体からの結果であり、かくしてまたコアセルベート
粒子中に含まれている着色化合物のフィルター効果を観
察して得られる結果であり、実質的にはハロゲン化銀か
らもたらされる結果である。本発明によれば青−感光性
乳剤成分は、緑−感光性乳剤が緑色光に対する感度また
は赤−感光性乳剤が赤色光に対する感度よりも少くとも
０．５１ｏｇＩ°ｔ−単位高い感度を有する。育−感光
性乳剤成分の感度ピークは好ましくは０．７〜０．９　
ｌｏｇ　Ｉ°ｔ−単位の範囲にある。

個別の乳剤成分の感度の検定法は専門家に知られている
。青−感光性乳剤成分と緑−または赤−感光性乳剤成分
との間の感度の変化を所望の大きさに特定的に調整する
ことができる手段もまた、下表に見られる如く、専門家
には知られている：更に加えて、例えば安定剤の添加に
よって、緑−または赤−感光性乳剤成分の感度に直接影
響を与えることが可能であシ、そしてこの手段は上記手
段の−またはそれ以上と組合せて用いることができる。

最後に、コアセルベート粒子中に含まれる染料放出剤の
光学的フィルター効果を有利に用いることができ、その
際、緑−または赤−感光性乳剤成分に対しては、これら
乳剤成分中で活性な光の大きい割合を吸収する染料放出
剤が用いられ、！−感光性乳剤成分に対しては青の光を
少ししか吸収しない染料放出剤が用いられる；後者の染
料放出剤から放出された画像染料は現像の間に吸収最大
点の移動を受ける（″偏移染料”、米国特許第１８５４
．９４５号）。

既述した構成要素に加えて、本発明のカラー写真記録材
料は更に他の構成要素及び補助剤を含むことができ、そ
れらは例えば熱処理の実施及び起る染料の転移を助成す
るものである。これら他の構成要素または補助剤は好ま
しくは感光性層の共通バインダー相または他の層の一つ
の中に含まれる。

そのような補助剤は例えば補助現像剤である。

これら補助現像剤は一般に露光されたノ・ロゲン化銀に
対する現像性質を有する；本件の場合、それらは主とし
て露光された銀塩（露光されたハロゲン化銀の存在にお
ける銀塩）と還元剤との間に起る反応を助成するもので
あり、還元剤は、酸化しうる染料放出剤を使用するとき
は後者と同一であり、または還元しうる染料放出剤それ
自体を使用するときは染料放出剤と反応するものである
。これらの反応は主として電子の転移に存在するもので
あるから、補助現像剤もまた電子転移剤（ＥＴ人）とし
て記載される。

適当な補助現像剤の例はハイドロキノン、ピロカテコー
ル、ピロガロール、ヒドロキシルアミン、アスコルビン
酸、１−フェニル−３−ピラゾリノン及びその誘導体で
ある。補助現像剤は殆ど触媒的機能をするものであるか
ら、それらが化学量論的量で存在する必要はない。一般
にそれらは染料放出剤１モル当り捧モルまでの量で層中
に存在すれば十分である。層中への合体は例えば水溶性
溶剤中の溶液から、またはオイル形成剤を用いて回収さ
れた水性分散体の形で行なうことができる。

その他の補助剤は例えば熱処理の影響下に利用しうる塩
基性材料をつくることのできる塩基性物質または化合物
である。例として次のものが挙げられる：水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム及び有機塩基、特にアミン例えば
トリアルキルアミン、ヒドロキシアルキルアミン、ピペ
リジン、モルホリン、ジアルキルアニリン、ｐ−トルイ
ジン、２−ピコリン、グアニジン及びその塩、特に脂肪
族カルボン酸の塩。利用しうる塩基性材料をつくるに際
し、適当な媒体が熱処理過程で感光性層及び接続層中に
生成されて染料放出剤からの拡散性染料の放出及びそれ
らの画像受容層中への拡散を確実ならしめる。

その他の補助剤は例えば熱の影響下に水を放出しうる化
合物である。ここでは特に結晶水を含有する無機塩例え
ばＮａ、８０．−１０Ｈ，０１ＮＨ，Ｆｅ（ｓＯａ）ｔ
・１２Ｈ！０が用いられる。

加熱中に放出される水は画像生成に必要な現像及び拡散
工種に有利に働く。

その他の補助剤は例えば熱的溶剤と呼ばれるもので、こ
れは一般に非加水分解性の有機化合物と理解されるもの
であるが、それは普通の条件下に固体であるが熱処理温
度までの温度で溶融し、その結実現像ニーがその中でよ
り速かに行なわれうる液状媒体を与える物質である。そ
のような熱的溶剤は、例えば拡散促進剤として作用する
ことができる。好ましい熱的溶剤の例の中には、例えば
米国特許第３，３４７，６７５号に記載されている如く
、ポリグリコール例えば平均分子−］−１，５００〜２
０、　ＯＯＯのポリエチレングリコール、ポリエチレン
オキサイド誘導体例えばそのオレイン酸エステル、蜜蝋
、高い誘電率を有し−ＳＯ３−または−Ｃ〇−基を有す
る化合物例えばアセトアミド、コハク酸アミド、エチル
カルバメート、尿素、メチルスルホンアミド、エチレン
カーボネート、及びまた米国特許第３，６６７．９５９
号中に記載の如き物質、リサーチ・ディスクロージュア
（１９７６年１２月）２６〜２８頁その他に記載の如き
、４−ヒドロキシブタン酸または４−ヒドロキシブチル
酸のラクトン、ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロ
チオフェン−１，１−ジオキサイド及び】、１０−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ピフェニル、
その他が包含される。

画像的に露光された本発明のカラー写真記録材料の現像
は、ハロゲン化銀現像の部分的段階、拡散しうる染料の
画像的分布の生成及びこの画像的分布の画像的受容層へ
の転移から成る。それは露光された記録材料を熱処理に
付することにより開始され、その際、感光性バインダー
層は０．５〜３００秒の期間に亘って高められた温度例
えば８０〜２５０℃にもち来たされる。この際染料拡散
をも含めて現像工程のために適当な条件が、例えば現像
浴の形態で液状媒体を供給する必要なしに、記録材料中
に作り出される。現像中に、画像的に拡散しうる染料が
染料放出剤から放出されそして画像的受容層へ転移され
る。この受容層は本発明のカラー写真記録材料の統合的
構成要素であるかまたは少くとも現像過程でそれと接触
するに至る層である。

かくして、銀の画像的現像し、染料放出及び染料転移は
一段階現像工穆中で同時的に起る。

また、本発明のカラー写真記録材料によるカラー画像の
生成は二段階現像工種で行なうことができ、その際第一
段階でハロゲン化銀の現像及び染料放出が司す、そして
第二段階で例えば５０〜１５０℃、好ましくは７０〜９
０℃の温度に加熱することによりカラー画像は感光性部
分からそれに接触せしめられた画像受容部分へと転移し
、この場合感光性部分と画像受容部分とが積層される前
に拡散補助剤（溶剤）を外部から追加的に適用すること
ができる。

画像受容層は感光性要素と同じ層支持体上に配置する力
）（単一シート材料）、または別の層支持体上に配置す
る（二重シート材料）ことができる。

それは非拡散性の染料放出剤から放出され光拡散性の染
料を定着するだめの媒染剤を含有するバインダーから実
質的に成っている。アニオン性染料のための媒染剤とし
ては長鎖の４級アンモニウムまたはホスホニウム化合物
が好ましく用いられ、これらは例えば米国特許第１２７
１．１４７号及び同；３１２７１，１４８号に記載され
て込る如きものである。

更に、酸性染料と菟かに可溶性の化合物を形成する成る
種の金属塩及びそれらの水酸化物もまた使用することが
できる。ドイツ特許出願公開第２３１５３０４号、同第
２６３１５２号または同第２９４１８１８号に記載の如
き、ポリマー状媒染剤もまたここ例挙げられる。染料媒
染剤は、媒染剤層中で一つの常用親水性バインダー例え
ばゼラチン、ポリビニルピロリドン、完全にまたは部分
的に加水分解されたセルロースエステル中に分散される
。当然式るバインダーもまた媒染剤として機能すること
ができ、それらは例えばＮ−メチル−４−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン、■−ビニルイミダゾールの如
き窒素を含有する随時４級塩基のポリマーで、例えば米
国特許第２４８４．４３０号だ記載されている。使用し
うるその他の媒染剤は、例えば米国特許８２．８８２１
５６号記載の如きアルキルビニルケトンポリマーのグア
ニルヒドラゾン誘導体、または例えばドイツ特許山頂公
開＄２００９４９８号記載の如きアシルスチレンポリマ
ーのグアニルヒドラゾン誘導体である。しかし最後に塁
げた媒染剤には一般にその他のバインダー例えばゼラチ
ンが添加される。

現像完結径ＩＣも、画像受容層が感光性要素と層接触し
て残る場合には、一般にアルカリ−透過性の顔料含有光
反射バインダー層がそれらの間に配置され、これは陰と
陽との間を光学的に分離しそして転移された陽カラー画
像のための審美的に魅力的な画像の地を与えるために用
いられる。本発明に従い用いられる黄フィルター層はこ
の場合顔料含有光反射バインダー層に対向して置かれて
いる感光性層の側に配置される。もし画像受容層が層支
持体と感光性要素との間だ配置されそして後者から、前
もって形成された光反射層によって分離されるのであれ
ば、層支持体は透明でちってそれを通じて生成されたカ
ラー転移画像が観察できるものでなければならず、或い
は感光性要素は光反射層と共に画像受容層から除去され
て画像受容層を露出するようにしなければならない。ま
た画像受容層は統合されたカラー写真記録材料の一番上
の層として存在することができ、この後者の場合露光は
有利には透明な層支持体を通じて行なわれる。

実施例】 銀塩乳剤の型造 乳剤１ ４５℃の温水２００１１ｊ中に溶かしたＡｇ　Ｎｏ　。

１７、Ｏｆを、ベンゾトリアゾール（ＢＴＡ）１３．０
２を含有する水１０００１１／中ゼラチン２０．　Ｏｆ
の４５℃温溶液中へ２分間に計量添加する。次いで５分
間攪拌する。５％Ｎａ、Ｃｏ、溶液でｐＨを５．０に調
整する。１０％ポリスチレンスルホン酸溶液２０ｊＬ（
を加え、２５℃に冷却し１０％硫酸を添加（ｐＨ３，０
〜３．５まで）すると、毛状沈殿が起り次いで水１００
ｔ／づつで３回洗滌する。毛状沈殿物を４５℃に加熱し
、５％Ｎａ、Ｃｏ３でｐＨ６ＫＭ整し、１％フェノール
水溶液５ｄで処理しそして水を加えて最終室ｉ４３５　
ｆとする。

乳剤２ 水２００Ｍ中に溶かしたＡｇＮ０．３４．　Ｏｆを、ゼ
ラチン４０．０　ｆＳＫＢｒ２３．７　ｆ及びＫ１１．
６６Ｆの５０℃温溶液中へ１０分間に計量添加する。次
いで２０分間５０℃で攪拌を行ない、そして混合物を３
５℃に冷却する。１０％ポリスチレンスルホン酸溶液４
０ｄを滴加し、次いで２０’に冷却する。１０％硫酸を
添加すると（ｐＨ３，０〜３．５まで）、毛状沈殿が起
シそしてこの混合物を水７００ｍ１づつで３回洗滌する
。次いで４０℃に加熱しそして１０％水酸化ナトリウム
を用いｐＨ６，０に調整する。最終室１１１１７１ｆ。

実施例２ 分散体の製造 分散体１（シアン染料放出剤） 染料放出剤３（シアン）５０ｆをトリクレジルホスフェ
ート４０ｆとパルミチン酸ジメチルアミド３５ｆとの混
合物に溶かしそしてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１６Ｆの存在下に６Ｘゼラチン水溶液１２６０ｆ中
に分散させる。

分散体２（マゼンタ染料放出剤） 染料放出剤１２（マゼンタ）５０Ｆをトリクレジルホス
フェート６４１とジエチルラウリルアミド２１２との混
合物に溶かしそしてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．７ｆの存在下に６％ゼラチン水溶液８３３ｆ中
に分散させる。

分散体３（黄染料放出剤） 染料放出剤４（黄）５０ｔをトリクレジルホスフェート
４７ｆとパルミチン酸ジエチルアミド４６１との混合物
に溶かしそしてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
３．０ｔの存在下に６％ゼラチン水溶液１２８０Ｐ中に
分散させる。

分散体４（電子供与体化合物） 化合物ＥＤ−１（電子供与体化合物）５０ｆをパルミチ
ン酸ジエチルアミド５０ｆ中に溶かしそシテトデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．１ｆの存在下に１０％
ゼラチン水溶液５４０ｆ中に分散させる。

分散体５（補助現像剤） 下記式 の化合物５０Ｆをジエチルラウリルアミド１００ｆに溶
かしそしてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
２ｆの存在下に１０％ゼラチン水溶液１０００ｆ中に分
散させる。

分散体６（黄フィルター） 水８４１１７にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．３　ｆを溶かしそしてコラニル・イエロー（Ｃｈｏ
ｌａｎｙｌ　　ｙｅｌｌｏｗ）（ヘキスト）の４０５Ｘ
分散体１６．：Ｍを分散させる。

得られた黄フイルター分散体（分散体６）から次のよう
にして注型溶液をつくる： 分散体６の８３．７９を１５％ゼラチン水溶液１３６ｆ
中に分散させそして水１００ｄで希釈する。

実施例３ パケット乳剤の製造 １−１（シアン） ３４、４　ｆの乳剤２を４０℃で溶融しそして赤増感剤
の０．１％メタノール溶液をハロゲン化銀１モル当り４
　Ｘ　１０−’モルの量で添加し、そして４０℃で７０
分間熟成する。次に２５．６ｆの乳剤１及び３５ｍｇの
４０℃温水を加える。次に４４．８　ｆの分散体１（シ
アン）及び１１．２Ｆの分散体４を加える。次いで５５
ａｊの１０％アラビアゴム溶液を加え１５分間攪拌し、
それから１４０１の４０℃温水を４分間に亘って滴加す
る。１％酢酸を徐々に注加してｐＨを４．８に調整し、
次いで１５分間攪拌する。攪拌を継続しながら約８℃に
急冷しそして水１６０ｍ中クロムり９０．５！Ｍの溶液
を４分間かけて注加する。攪拌を８℃で１〜１．５時間
続ける。上液からの遠心分離により、平均粒径約７ｐｍ
のＰＥ−１（シアン）４９ｆを得る。

ＰＥ−２（マゼンタ） ＰＥ−１における記載と同様に、但し次の変更をして、
ＰＥ−２をつくる。

赤増感剤の代りに緑増感剤（）・ロゲン化銀１モル当り
４Ｘ１０″′−′モル）、 分散体ｌの代シに分散体２（マゼンタ）２４．３Ｏ 沈殿後遠心分離により平均粒径的１０μｍのＰＥ−２（
マゼンタ）４１ｆを得る。

ＰＥ−３（黄） ＰＫ−１におけると同様に、但し次の変更をして、ＰＥ
−３をつくる。

赤増感剤の代シに！増感剤（ハロゲン化銀１モル当シ８
Ｘ１０−’モル）、 分散体１の代りに分散体３（黄）３４．２ｙ。

ＰＥ−４（シアン） ＰＥ−１における記載と同様に、但し次の変更をして、
ＰＥ−４をつくる。

乳剤及び分散体１の混合物に分散体６を追加的に加える
。

収ｉ１：４ｓｐ。

ＰＥ−５（マゼンタ） ＰＨ−２における記載と同様に、但し次の変更をして、
ＰＥ−５をつくる。

乳剤及び分散体２の混合物に分散体６を１６．４１追加
的に加える。収量：　３９　ｔ。

下記スペクトル増感剤が用いられた。

赤増感剤： 緑増感剤： 育増感剤： 上記したパケット乳剤Ｐｇ−１，ＰＲ−２、ＰＥ−３、
ＰＥ−４、ＰＦ、−５の各々から次のようにして部分的
注型溶液をつくる： 各パケット乳剤を水ＩＱＱｄを用い１０分間均質化しそ
して１０％グアニジントリクロロ酢酸水溶液４０　ｓｆ
、湿潤剤トライトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ１００（４％）
４ｄ１分散体５（補助現像剤）１８．４Ｆ及び水１７Ｑ
ｍ中ゼラチン１９Ｆの溶液で処理する。

実施例４ ポリエチレンテレフタレートの透明層支持体上に次の層
を次々に上へ施すことによって、染料拡散転移法のため
の写真記録材料の画像受容部分をつくった。下記の造け
いずれの場合も１ｍ”当りに関する。

１、　ドイツ特許出願公開第４６３１，５２１号、実１
１１例１による、エピクロルヒドリンで４級化した、４
＊４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びＮ−エ
チルジェタノールアミンのポリウレタン媒染剤２ｆ及び
ゼラチン２ｆを有する媒染層。

２、Ｔｉｅ、　２０　ｆ及びゼラチン２ｔを有する光反
射層。

よ　ゼラチン１９を有する保護層。

このようにして得られた画像受容材料は下記実施例にお
いて統合記録材料製造のための被覆ペースとして役立つ
。それは同様に分離した画像受容シートとしても適する
。

実施例５ 材料１（本発明による） 層１，２及び３を有する実施例４に記載の被覆ペース（
画像受容部分）を用い、本発明に従い更に次の層を有す
る写真記録材料をつくる＝４、パケット乳剤ＰＥ−１、
ＰＥ−２及びＰＥ−３（実施例３参照）の比１：１：１
．３より成る部分的注型溶液混合物； １適用量３００μｍｎ ５、黄フイルター分散体の注型溶液（実施例２参照）； 湿適用竜４０μｍ○ ６、硬化層。

実施例６ 材料２（比較例） 比較のため、実施例４に記載の被覆ベース（画像受容部
分）を用い、−に次の層で被覆することによって写真記
録材料をつくる。

４、　パケット乳剤ＰＥ−４、ＰＥ−５、ＰＥ−３（実
施例３参照）の比１：１：１．３の部分的注型溶液の混
合物； １適用！３００μｍ０ ５、硬化層。

実施例７ 実施例５及び６に記載の写真材料を、組合せカラー分離
フィルター（灰色ウェッジ）を通じ、赤、緑及び責の光
で露光し、この際混合粒乳剤のＤｍｉｎ及びＤｍａｘを
測定するためにはそれぞれ関連する三分の−のスペクト
ルの光で通常の露出を行ないそしてスペクトルの他の三
分の二の光で全露出を行なう。次に記録材料を加熱ドラ
ムを用い１３７℃ｒ／ｃ６０秒間加熱し、次いで水中で
３０秒間膨潤させそして最後に加熱パンク上で７５℃に
６０秒間加熱する。画像受容層に転移されたカラーウェ
ッジのＤｍｉｎ及びＤｍａｘ値をコンピューター化され
た密度計で検定する（表１）。

二つの記録材料（材料１及び材料２）における絶対黄フ
イルター密度は同一である。表から本発明による記録材
料においてカラー転移のＤｍｉｎ及びＤｍａｘ値は共に
同等であることが見られる。このことは、本発明による
分離黄フィルターを欠く比較例材料の場合、Ｄｍａｘ値
には当てはまるけれどＤｍｉｎ値には当てはまらない。

比較例の材料は許容し得ないほど密度の高い黄色かぶシ
を有した。

特許出願人　アグファーゲヴエルト・アクチェンゲゼル
シャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性バインダー層を有し、このバインダー層は分
   離せる錯コアセルベートの形態で複数個の異なるスペク
   トルの感光性の連合を含有し、それぞれの連合は ａ）随時実質的に非感光性の銀塩と組合わされた、適切
   なスペクトルの感光性を有する感光性ハロゲン化銀、 ｂ）熱処理による現像の結果拡散性染料を放出しうる非
   拡散性のカラー供与化合物、及びｃ）随時その他の補助
   剤、 より成り、該連合の少くとも一つにおけるハロゲン化銀
   は青−感光性である、熱処理によつて現像しうるカラー
   写真記録材料において、 画像的露光に際し、光が黄フィルター層を通じて感光性
   バインダー層に到達するように感光性バインダー層の上
   または下に黄フィルター層が配置されており、そして青
   −感光性の連合におけるハロゲン化銀は残余の連合にお
   けるハロゲン化銀よりも少くとも０．５ｌｏｇＩ°ｔ−
   単位だけ感光度が高いものであることを特徴とするカラ
   ー写真記録材料。 ２、感光性バインダー層が青−感光性、緑−感光性及び
   赤−感光性の連合を含有し、これら連合のそれぞれは ａ）随時実質的に非感光性の銀塩と組合わされた、適切
   なスペクトル感光性の感光性ハロゲン化銀、 ｂ）熱処理による現像の結果拡散性染料を放出しうる非
   拡散性のカラー供与化合物、及びｃ）随時その他の補助
   剤、 より成り、青−感光性連合におけるハロゲン化銀は緑−
   感光性連合におけるハロゲン化銀または赤−感光性連合
   におけるハロゲン化銀よりも少くとも０．５ｌｏｇＩ°
   ｔ−単位だけ感光度が高いことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の記録材料。 ３、非拡散性カラー供与化合物が還元しうる染料放出剤
   であり、そしてこの還元しうる染料放出剤が非拡散性の
   電子供与体化合物と組合わせて用いられる特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の記録材料。 ４、青−感光性連合におけるハロゲン化銀が残余の連合
   におけるいずれのハロゲン化銀よりも０．７〜０．９ｌ
   ｏｇＩ°ｔ−単位だけ感度が高いものである特許請求の
   範囲第１項記載の記録材料。 ５、黄フィルター層が０．７〜０．９の密度を有する特
   許請求の範囲第４項記載の記録材料。