JPS61216733A - 脱酸素体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は脱酸素体に関するものである。さらに詳しくは
、本発明は相対的に低温で酸素を吸収し、相対的に高温
で酸素を放出するビス（サルチルアルデヒド）エチレン
ジイミンコバルト（ＩＩ）もしくはその誘導体を脱酸素
主剤とする脱酸素体に関するものである。

従来の技術 食品の品質を深持するためには一般に、雰囲気の酸素濃
度を低減するとともに、温度を下げることが有効である
とされている。酸素濃度を低減するためには、鉄粉の酸
化反応を利用する脱酸素剤が広く用いられている。とこ
ろが鉄粉を用いた脱酸素剤は、一般に低温になればなる
ほど脱酸素反応が遅いという難点がある。このため、殊
に近年開発され、家庭用冷蔵庫にまで適用されるに−う
になったパーシャルフリージング法（内山均、「水産振
興」第１６２号、Ｐ、１〜２５（昭５６））あるいは氷
温貯蔵法といわれる−１〜−３℃の温度領域での良品の
貯蔵に鉄粉を利用した脱酸素剤を適用したとしても、脱
酸素速度が遅すぎるために、あまり効果がない。しかも
鉄粉を利用した脱酸素剤は、１回使用すれば再生ができ
ないので、家庭用冷蔵庫の場合には不適である。

これに対して、脱酸素剤としてサルコミン類（正式には
、ビス（サルチルアルデヒド）エチレンジイミンコバル
ト（Ｉｆ）およびその誘導体）を用いれば、低温になれ
ばなるほど速く酸素を吸収し、高温にすれば酸素を放出
して再使用が可能なので、特に家庭用冷蔵庫〈普通冷蔵
、パーシャルフリージングを含めた）に適用すると好都
合ということになる。サルコミン類が酸素担体として優
れた性質を持っていることは、すでによく知られている
（松田守、青梅喬一部、防衛庁技術研究本部技報、技−
４９１，ｐ、３３（昭和４７年２月））シ、サルコミン
類を食品の品質保持に利用づるという提案もすでになさ
れている（特開昭５２−７２８４１号）。

上述の特開昭５２−７２８４１号で提案されたサルコミ
ン類を食品の品質保持のために利用する際の構成におい
ては、食品を収納する密閉容器の外にサルコミン類をそ
のまま充填したカラムが配設され、密閉容器とカラムと
の間に介在せるポンプによって密閉容器の中の空気を強
制循環するようになっている。なお、サルコミン類の再
生処理を具体的にどう実施するかは明らかにされていな
い。

発明が解決しようとする問題点 しかるに、家庭用冷蔵庫の場合には、食品を−Ｈプラス
チックフィルム製の袋の中に密封するのが普通であるが
、上述の如きポンプを用いることもサルコミン類の充填
カラムを袋の外に用意することも煩雑にすぎるし、再生
のための加熱処理にも問題がある。

問題点を解決するための手段 本発明はプラスチックフィルム製の袋の中に食品と脱酸
素体とを収納し密封したものを家庭用冷蔵庫に収納する
とともに、脱酸素体の再生処理を潟に浸漬するという簡
便な方法で行なうことを前提としてなされたものであり
、脱ｍ索体をビス（サルチルアルデヒド）エチレンジイ
ミンコバルト（ＩＩ）もしくはその誘導体とフッ素樹脂
との混合物層の両面に多孔性ポリ４フッ化エチレン膜層
が配された三重層構造から構成することによって、上述
の如き問題点を解決するものである。

作　　用 サルコミン類とフッ素樹脂との混合物層の両面に多孔性
ポリ４フッ化エチレン膜を積層一体化した脱酸素体を用
いれば、空気は多孔性ポリ４フッ化エチレン膜の孔を通
して自由に出入りするので、サルコミン項部での酸素の
吸脱着が容易に行なわれ、特にサルコミン類の充填カラ
ムを別途に用意して、ポンプを用いて強制的に空気をサ
ルコミン類に接触させる必要がないという意味で・、構
成が至極簡便になる。

本発明にかかる脱酸素体において、サルコミン類にフッ
素樹脂を混合する意味は、３つある。その１つはフッ素
樹脂が結着剤として作用し、サルコミン類自体を強固に
結着するとともに、多孔性ポリ４フッ化エチレン膜との
結着をつかさどるからである。２つ目はフッ素樹脂で結
着した場合、フッ素樹脂はサルコミン類の全体を被覆す
ることなく、適麿な多孔性が出てくるので、空気の出入
りが自由になり、酸素の吸脱着が容易に行なわれるから
である。３つ目は脱酸素体を潟に浸漬して再生する際、
フッ素樹脂が存在しないと、水がサルコミン類を被覆し
、次の脱１％１索過程における脱酸素反応が抑止される
のに対し、フッ素樹脂の存在はその撥水性の故にサルコ
ミン類の水による謂れを防止する作用をするからである
。多孔性ポリ４フッ化エチレン膜も水による濡れを防止
するとともに、空気の出入りを容易にする動きを持つて
いる。

本発明の脱酸素体の製造方法としては、種々の方法があ
る。例えば、多孔性ポリ４フッ化門、チレン膜の片面に
、サルコミン類とフッ素樹脂との混合物を糊塗するか吹
きつけ、その上にもう１枚の多孔性ポリ４フッ化エチレ
ン膜を載置して加圧し、サルコミン類が分解したり、変
質したりしない範囲で熱処理を施せばよい。またサルコ
ミン類とフッ素樹脂との混合物層は、予めシート状にし
たものを多孔性ポリ４フフ化エチレン模の間、にはさん
で加圧圧着してもよい。ざらに多孔性ポリ４フッ化エチ
レン説にサルコミン類とフッ素樹脂との混合物層を積層
一体化する際、ポリ４フフ化エチレン模の片面に４７フ
化エチレン−６７ツ化プ、ロビレンコボリマーを吹きつ
け、その上にサルコミン類とフッ素樹脂との混合物をそ
の面積を多孔性ポリ４フッ化エチレン膜のそれより小さ
くなるようにして糊塗し、その上に４７フ化エチレン−
６７ツ化プＯピレンコポリマーの水懸濁液もしくは有機
溶媒懸濁液を吹きつけ、その上に多孔性ポリ４フッ化エ
チレン膜を載置してプレスすると、サル５コミン類層と
多孔性ポリ４フッ化エチレン膜および周縁部における多
孔性ポリ４フッ化エチレン膜同志の接合強度が大きくな
る。

本発明に用いるサルコミン類としては、ビス（サルチル
アルデヒド）エチレンジイミンコバル１＝　＜　ＩＩ　
）　、これを母体とするアルコキシ誘導体あるいはハロ
ゲン誘導体などが用いられる。

サルコミン類と混合すべきフッ素樹脂としては、ポリ４
フッ化エチレンの水懸濁液あるいは４フッ化エチレン−
６フッ化プロピレンコポリマーの水もしくは有機溶媒懸
濁液が優れているが、これらの懸濁液に４７フ化エチレ
ン−６７ツ化プロピレンコポリマーあるいは４フッ化エ
ヂレンーエチレンコボリマーの粉末をさらに懸濁させる
と、！發水性、結着性および造孔性が改善されることが
ある。

実施例 以下、本発明の実施例について詳述する。

先ず厚さが０．０５＋ｎ＋ｎ　、気孔率が６０％の多孔
性ポリ４フッ化エチレン膜を２枚用意し、それぞれの片
面に４フッ化エチレン−６フッ七プロピレンコポリマー
の有機溶媒懸濁液を塗贅し、一旦乾燥し、ｆ′Ｊ機溶媒
を揮散させた。この多孔性ポリ４フッ化エチレン膜の４
フッ化エチレン−６フッ化プロピレンコポリマーが付着
している面に、因縁部を１０ｍｍ幅で残すようにして、
ビス（３−ブトキシサルチルアルデヒド）エチレンジイ
ミンコバルト（ｎ）とポリ４フッ化エチレンの水懸濁液
とアルコールとの混合物を糊塗した。次に８０℃で真空
乾燥し、アルコールと水とを揮散させた。次にビス（３
−ブトキシサルチルアルデヒド）エチレンジイミンコバ
ルト（ｎ）とポリ４フッ化エチレンとの混合物層の上に
、多孔性ポリ４フッ化エチレン膜を４フッ化エチレン−
６フッ化プロピレンコポリマーが付着している面を下に
して載置し、５０Ｋｖ／ｃｎｆの圧力でプレスし、最後
に１００℃で加熱処理を施した。このようにして多孔性
ポリ４フフ化エチレン膜−ヒス（３−ブトキシナルチル
アルデヒド）エチレンジイミンコバルト（ＩＩ）層−多
孔性ポリ４フッ化エチレン躾の三重層構造からなる本発
明による脱酸素体を得た。この脱酸素体を８０℃の瀉の
中に１０分間浸漬し、酸素を脱離させた。ついで内容積
が２６１３　ｃｃのポリプロピレン製の袋の中に上記脱
酸素体を入れ、開口部をヒートシールした後、−３℃の
冷蔵庫の中に入れた。１０分後にポリプロピレン製の袋
の中の酸素濃度は０．０３％になった。

発明の効果 り述の如く本発明は、特に一般家庭内で食品の品質を保
持する上で、簡便さを発揮し、しがも低温で優れた脱酸
素効果を承り脱酸素体を提供するものであり、その工業
的価値極めて大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビス（サルチルアルデヒド）エチレンジイミンコバルト
   （II）もしくはその誘導体とフッ素樹脂との混合物層の
   両面に多孔性ポリ４フッ化エチレン膜層が配された三重
   層構造を有することを特徴とする脱酸素体。