JPS61212531A - メタクリル酸の製法 - Google Patents
メタクリル酸の製法Info
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- JPS61212531A JPS61212531A JP61048761A JP4876186A JPS61212531A JP S61212531 A JPS61212531 A JP S61212531A JP 61048761 A JP61048761 A JP 61048761A JP 4876186 A JP4876186 A JP 4876186A JP S61212531 A JPS61212531 A JP S61212531A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrolein
- weight
- parts
- formaldehyde
- methacrylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタクリル酸の改良合成法に関する。
メタクロレインを、水蒸気の存在下に酸素含有ガス混合
物を用いて、モリブデン及び燐を含有する触媒を利用し
て気相酸化することにより、メタクリル酸を製造しうろ
ことは公知である。
物を用いて、モリブデン及び燐を含有する触媒を利用し
て気相酸化することにより、メタクリル酸を製造しうろ
ことは公知である。
反応させるメタクロレインは、工業的方法ではイソブチ
ン又は三級ブタノールの気相酸化により得られる。
ン又は三級ブタノールの気相酸化により得られる。
西独特許８７５１９４号明細書に記載の他の方法では、
プロパナールをホルムアルデヒドと液相中で一級又は二
級アミンの存在下に４０℃以上の温度で反応させること
により、メタクロレインが製造される。
プロパナールをホルムアルデヒドと液相中で一級又は二
級アミンの存在下に４０℃以上の温度で反応させること
により、メタクロレインが製造される。
しかし後者の方法によりプロパナールとホルムアルデヒ
ドの縮合によって得られるメタクロレインをさらに加工
して、Ｍｏ及びＰを含有する触媒を利用して接触酸化し
てメタクリル酸にする場合は、実際は変化率、収率及び
触媒寿命に関して再生産が困難な悪い結果が得られる。
ドの縮合によって得られるメタクロレインをさらに加工
して、Ｍｏ及びＰを含有する触媒を利用して接触酸化し
てメタクリル酸にする場合は、実際は変化率、収率及び
触媒寿命に関して再生産が困難な悪い結果が得られる。
したがってこの変化率及び収率を、再生産可能に改善す
ることは、きわめて興味あることであった。なぜならば
プロパナール及びホルムアルデヒドから、したがって最
終的にはエチレン及び合成ガスからのメタクリル酸の製
造は、例えばイソブチレンからの方法に比して、操作技
術的にも経済的にも優越すると認められるからである。
ることは、きわめて興味あることであった。なぜならば
プロパナール及びホルムアルデヒドから、したがって最
終的にはエチレン及び合成ガスからのメタクリル酸の製
造は、例えばイソブチレンからの方法に比して、操作技
術的にも経済的にも優越すると認められるからである。
本発明者らは、ガス混合物がメタクロレインに対し０．
２重量％以下の酸素を含有し及び／又は不飽和の炭素原
子が４個より多い有機化合物を含有するとき、プロパナ
ールとホルムアルデヒドの反応により得られるメタクロ
レインを、酸素含有ガス混合物を用いて、水蒸気の存在
下にモリブデン及び燐を酸化物の形で含有する触媒を利
用して気相酸化することにより、メタクリル酸を有利に
製造しうろことを見出した。
２重量％以下の酸素を含有し及び／又は不飽和の炭素原
子が４個より多い有機化合物を含有するとき、プロパナ
ールとホルムアルデヒドの反応により得られるメタクロ
レインを、酸素含有ガス混合物を用いて、水蒸気の存在
下にモリブデン及び燐を酸化物の形で含有する触媒を利
用して気相酸化することにより、メタクリル酸を有利に
製造しうろことを見出した。
プロパナール及びホルムアルデヒドからのメタクロレイ
ンの合成においては、少量の酸素を含有し、及び／又は
不飽和の４個以上の炭素原子を有する副生物、例えば２
−メチルペンタナール、二量体のメタクロレイン、２−
メチルペンタナール、６−メドキシーイソブチルアルデ
ヒド及び時にはトリメチロールエタン、モノ−、ジー及
びトリエチルトリオキサンが生成し、これがモリブテン
及び燐を含有する酸化触媒の負荷を小濃度でも強く低下
し、そして時間の浪費になりかつ触媒寿命を短縮する再
生手段が必要となる。
ンの合成においては、少量の酸素を含有し、及び／又は
不飽和の４個以上の炭素原子を有する副生物、例えば２
−メチルペンタナール、二量体のメタクロレイン、２−
メチルペンタナール、６−メドキシーイソブチルアルデ
ヒド及び時にはトリメチロールエタン、モノ−、ジー及
びトリエチルトリオキサンが生成し、これがモリブテン
及び燐を含有する酸化触媒の負荷を小濃度でも強く低下
し、そして時間の浪費になりかつ触媒寿命を短縮する再
生手段が必要となる。
高分子化合物の触媒への作用機構はまだ明らカニサして
おらず、そしてメタクロレイン合成に障害となるすべて
の高分子副生物は同定されていない。しかし特に次式の
２−メチル−２−ペンテナール（１）及び二量体メタク
ロレイン（ＩＩ）が触媒負荷を低下させることが示され
ている。
おらず、そしてメタクロレイン合成に障害となるすべて
の高分子副生物は同定されていない。しかし特に次式の
２−メチル−２−ペンテナール（１）及び二量体メタク
ロレイン（ＩＩ）が触媒負荷を低下させることが示され
ている。
この両化合物は触媒表面に高い吸着エネルギーで固着さ
れ、そしてこれがメタクロレインの酸化を阻止すると考
えられる。両化合物（１）及び（Ｉｔ）の濃度を、それ
ぞれメタクロレインに対し０．１５重量％以下にすべき
ことが見出された。（１）及び（Ｉｆ）の濃度を０．１
０重量％以下にすることは特に有利である。両化合物の
合計は、一般に０．１５重量％特に０．１重量％を越え
ないようにすべきである。前記種類の副生物は、常法例
えば吸収又は蒸留により、メタクロレインから分離する
ことができる。
れ、そしてこれがメタクロレインの酸化を阻止すると考
えられる。両化合物（１）及び（Ｉｔ）の濃度を、それ
ぞれメタクロレインに対し０．１５重量％以下にすべき
ことが見出された。（１）及び（Ｉｆ）の濃度を０．１
０重量％以下にすることは特に有利である。両化合物の
合計は、一般に０．１５重量％特に０．１重量％を越え
ないようにすべきである。前記種類の副生物は、常法例
えば吸収又は蒸留により、メタクロレインから分離する
ことができる。
触媒としては、メタクロレイン酸化のため自体既知の燐
及びモリブデンを含有する酸化触媒が適する。これはＭ
ＯｌＶ、Ｗの燐含有へテロポリ酸及びそのアルカリ塩又
はアルカリ土類塩から導かれる。この種の触媒は、例え
ば米国特許４４０９１２８号明細書ならびに英国特許２
１３３３０７号明細書により公知である。
及びモリブデンを含有する酸化触媒が適する。これはＭ
ＯｌＶ、Ｗの燐含有へテロポリ酸及びそのアルカリ塩又
はアルカリ土類塩から導かれる。この種の触媒は、例え
ば米国特許４４０９１２８号明細書ならびに英国特許２
１３３３０７号明細書により公知である。
これは一般に、各成分の酸化物又は他の化合物を、水を
含有しない有機媒質中で、モリブデン、バナジン、タン
グステンの燐含有へテロポリ酸又はその塩を形成させる
条件下で一緒にすることにより製造される。次いで生成
物を乾燥し、成形し、そして最後に好ましくは高温で焼
成することにより活性化する。
含有しない有機媒質中で、モリブデン、バナジン、タン
グステンの燐含有へテロポリ酸又はその塩を形成させる
条件下で一緒にすることにより製造される。次いで生成
物を乾燥し、成形し、そして最後に好ましくは高温で焼
成することにより活性化する。
メタクロレインの気相酸化においては、酸化剤として窒
素及び場合により一酸化炭素のはかに好ましくは水蒸気
を含有する酸素含有ガス混合物が用いられる。本方法は
一般に１〜５バール好ましくは１〜２．５パールの圧力
下で、０．５〜５秒好ましくは１〜６秒の滞留時間及び
２゜０〜３７０℃好ましくは２５０〜６４０ ’Ｃの温
度において行われる。
素及び場合により一酸化炭素のはかに好ましくは水蒸気
を含有する酸素含有ガス混合物が用いられる。本方法は
一般に１〜５バール好ましくは１〜２．５パールの圧力
下で、０．５〜５秒好ましくは１〜６秒の滞留時間及び
２゜０〜３７０℃好ましくは２５０〜６４０ ’Ｃの温
度において行われる。
合成ガス中のメタクロレイン：水蒸気：酸素：不活性ガ
スのモル比は、一般に１：１〜２゜：１〜６：４〜５０
、好ましくは１：２〜１゜： ｔ ５５〜４：６〜３０
である。
スのモル比は、一般に１：１〜２゜：１〜６：４〜５０
、好ましくは１：２〜１゜： ｔ ５５〜４：６〜３０
である。
メタクロレインの反応は、触媒が中に固定配置されてい
る管束反応器中で行うことが好ましいが、流動床で操作
することもできる。触媒を積み重ねて固定配置したもの
が好ましい。
る管束反応器中で行うことが好ましいが、流動床で操作
することもできる。触媒を積み重ねて固定配置したもの
が好ましい。
反応器廃ガスは場合により１８０〜２５０℃に間接冷却
したのち、一般に４０〜８０℃の温度で水洗され、その
際メタクリル酸の水溶液が得られる。これは夾雑する少
量の酢酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸及び蟻酸、アルデヒド及びケトンのほかに、反応
条件及び水洗条件によって多少とも未反応のメタクロレ
インを含有しうる。メタクリル酸は、普通は水溶液から
有機溶剤で抽出し、そして抽出剤及び副生物を蒸留によ
り分離する。未反応のメタクロレインは、一部は水性凝
縮物から蒸留により又は不活性ガスを用いる追出しによ
り分離され、一部は洗浄塔の廃ガスから低温で水を用い
て洗出し、そして好ましくは洗浄塔の廃ガスの一部と一
緒に気化したのち、合成に再供給することができる。
したのち、一般に４０〜８０℃の温度で水洗され、その
際メタクリル酸の水溶液が得られる。これは夾雑する少
量の酢酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸及び蟻酸、アルデヒド及びケトンのほかに、反応
条件及び水洗条件によって多少とも未反応のメタクロレ
インを含有しうる。メタクリル酸は、普通は水溶液から
有機溶剤で抽出し、そして抽出剤及び副生物を蒸留によ
り分離する。未反応のメタクロレインは、一部は水性凝
縮物から蒸留により又は不活性ガスを用いる追出しによ
り分離され、一部は洗浄塔の廃ガスから低温で水を用い
て洗出し、そして好ましくは洗浄塔の廃ガスの一部と一
緒に気化したのち、合成に再供給することができる。
プロパナールとホルムアルデヒドの縮合法により得られ
そして原料とされるメタクロレインは、一般に４個以上
の炭素原子を有する不飽和の及び／又は酸素を含有する
有機化合物のほかに、約０．５〜６重量％の濃度の水、
ならびに少量のメタノール、ホルムアルデヒド及びプロ
ピオンアルデヒドを含有する。ホルムアルデヒド及びプ
ロピオンアルデヒドの濃度は、希望しない副反応を避け
るため、一般に壽キメタクロレインに対し１重量％好ま
しくは０．５重量％を越えてはならない。
そして原料とされるメタクロレインは、一般に４個以上
の炭素原子を有する不飽和の及び／又は酸素を含有する
有機化合物のほかに、約０．５〜６重量％の濃度の水、
ならびに少量のメタノール、ホルムアルデヒド及びプロ
ピオンアルデヒドを含有する。ホルムアルデヒド及びプ
ロピオンアルデヒドの濃度は、希望しない副反応を避け
るため、一般に壽キメタクロレインに対し１重量％好ま
しくは０．５重量％を越えてはならない。
下記実施例中の部及び％は、特に指示のない限り重量忙
関する。容量部は重量部に対しｊ対時の関係にある。
関する。容量部は重量部に対しｊ対時の関係にある。
実施例１
ヘプタモリブチ／酸アンモニウム２１２部、８５％燐酸
２２．６部、メタバナジン酸アンモニウム１１．７部、
硝酸セシウム３９部、硝酸銅１２．０８部及び塩化ロジ
ウム（ｎｌ）ｐ水和物２部を、順次に水１２００部に攪
拌しながら溶解する。
２２．６部、メタバナジン酸アンモニウム１１．７部、
硝酸セシウム３９部、硝酸銅１２．０８部及び塩化ロジ
ウム（ｎｌ）ｐ水和物２部を、順次に水１２００部に攪
拌しながら溶解する。
得られた懸濁液を水浴上で濃縮し、残留物を１３０℃で
１２時間乾燥する。乾燥物を粉砕し、グラファイト粉末
２重量％を添加したのち、圧搾して５×６關の錠剤にす
る。
１２時間乾燥する。乾燥物を粉砕し、グラファイト粉末
２重量％を添加したのち、圧搾して５×６關の錠剤にす
る。
この錠剤形触媒１．１容量部を、塩浴により加熱される
内径２６ｍｍの反応管（これは外径８ｍの軸方向に延び
る温度測定管を備えている）に充填する。この反応管に
６１８℃の浴温で、メタクロレイン６容量％、酸素８．
８容量％、水蒸気２５．２容量％及び窒素６０容量％か
らのガス混合物を、毎時１１０６容量部（標準条件で）
導入する。
内径２６ｍｍの反応管（これは外径８ｍの軸方向に延び
る温度測定管を備えている）に充填する。この反応管に
６１８℃の浴温で、メタクロレイン６容量％、酸素８．
８容量％、水蒸気２５．２容量％及び窒素６０容量％か
らのガス混合物を、毎時１１０６容量部（標準条件で）
導入する。
装入されるメタクロレインは冷却された貯槽から、１４
バールの水蒸気により加熱される噴霧蒸発器に送られ、
そこで予備加熱された残りのガス中に気化される。この
メタクロレインは、その重量に対し０．４２％のプロパ
ナール及び０゜３％のホルムアルデヒドのほかに、０．
０８％の２−メチルペンテナール混合物（２−ＭＰ）及
び０．０２％の二量体メタクロレイン（ＤＩＭ ）を含
有する。
バールの水蒸気により加熱される噴霧蒸発器に送られ、
そこで予備加熱された残りのガス中に気化される。この
メタクロレインは、その重量に対し０．４２％のプロパ
ナール及び０゜３％のホルムアルデヒドのほかに、０．
０８％の２−メチルペンテナール混合物（２−ＭＰ）及
び０．０２％の二量体メタクロレイン（ＤＩＭ ）を含
有する。
反応排出物の分析結果によれば、メタクロレインの変化
率は５７．２モル％、メタクリル酸の収率は５０．８モ
ル％、メタクリル酸生成の選択率は８８．８モル％であ
る。
率は５７．２モル％、メタクリル酸の収率は５０．８モ
ル％、メタクリル酸生成の選択率は８８．８モル％であ
る。
比較例１ａ
実施例１０条件下で、２−ＭＰ ０．１８重量％及びＤ
ＩＭ ０．４２重量％を含有するメタクロレインを使用
すると、第１表にまとめて示す結果が得られる。４日の
試験期間内に、変化率及び収率は絶えず低下する。
ＩＭ ０．４２重量％を含有するメタクロレインを使用
すると、第１表にまとめて示す結果が得られる。４日の
試験期間内に、変化率及び収率は絶えず低下する。
第１表
（重量％）
０．１８ ０．４２ ０．６０ ０ ５
５．９ ４９．５１ ５４．６ ４８
．８ ２ ５２．１ ４６．５３５０．６
４５．２ ４ ５０．６ ４４．６ 比較例１ｂ 実施例１と同様に操作し、ただしＭＰ及びＤＩＭＯ０２
１重量％、プロパナール１．３２重ｉ％及びホルムアル
デヒド０．６重量％を含有するメタクロレインを装入す
る。実施例１の試験条件下で、変化率は５３．７モル％
、選択率は４８．６モル％である。
５．９ ４９．５１ ５４．６ ４８
．８ ２ ５２．１ ４６．５３５０．６
４５．２ ４ ５０．６ ４４．６ 比較例１ｂ 実施例１と同様に操作し、ただしＭＰ及びＤＩＭＯ０２
１重量％、プロパナール１．３２重ｉ％及びホルムアル
デヒド０．６重量％を含有するメタクロレインを装入す
る。実施例１の試験条件下で、変化率は５３．７モル％
、選択率は４８．６モル％である。
比較例１ｃないし１ｅ
実施例１と同様に操作し、ただしメタクロレイン中の２
−ＭＰ及びＤＩＭの含量を変更する。その結果を第２表
にまとめて示す。
−ＭＰ及びＤＩＭの含量を変更する。その結果を第２表
にまとめて示す。
実施例２及び比較例２ａ及び２ｂ
実施例１と同様に操作し、ただしメタクロレイン中のＤ
ＩＭ含量を変更する。その結果も第２表に示す。
ＩＭ含量を変更する。その結果も第２表に示す。
第 ２ 表
実施例ｊ Ｏ，０８０，０２０，１０１５７，２５
０，８比較例１ｃ Ｏ，１２０，０３０゜１５
２ ５３．７ ４８．１／／ １ｄ０．３０
Ｑ、０５ ０．３３ ４
５３．０ ４７．Ｏｕ １ｅ Ｏ，４２０，０９０
，５１４４８，１４３，０実施例２ ０．０６ ０．
０４ ０．１０ ２ ５６．５ ５１．０比
較例２ａ Ｑ、Ｑ９ ０．４０ ０．４９ ３
５０．６ ４５．３１／ ２ｋ） ０．２２０
．４５０．６７ ２ ４６．９４２．７実施例３及び比
較例３ａ及び３ｂ Ｍｏｂ、 ３００部、９９％ｖ、ｏ、 １８．９部、８
５％燐酸２４部、Ａｓ、０５ ａ Ｈ２Ｏ５，４部及び
ＣｕＯ５，５部を、水３０００部に加入し、６時間還流
加熱する。水６０部に溶解したＫＯＨ（８５％） １．
３５部を添加したのち、溶液をさらに３時間沸騰加熱す
る。次いで水浴上で蒸発濃縮し、さらに８５℃で１２時
間乾燥する。生成物を粉砕し、グラファイト粉末２重量
％を混合し、圧搾して５×３■の錠剤にする。
０，８比較例１ｃ Ｏ，１２０，０３０゜１５
２ ５３．７ ４８．１／／ １ｄ０．３０
Ｑ、０５ ０．３３ ４
５３．０ ４７．Ｏｕ １ｅ Ｏ，４２０，０９０
，５１４４８，１４３，０実施例２ ０．０６ ０．
０４ ０．１０ ２ ５６．５ ５１．０比
較例２ａ Ｑ、Ｑ９ ０．４０ ０．４９ ３
５０．６ ４５．３１／ ２ｋ） ０．２２０
．４５０．６７ ２ ４６．９４２．７実施例３及び比
較例３ａ及び３ｂ Ｍｏｂ、 ３００部、９９％ｖ、ｏ、 １８．９部、８
５％燐酸２４部、Ａｓ、０５ ａ Ｈ２Ｏ５，４部及び
ＣｕＯ５，５部を、水３０００部に加入し、６時間還流
加熱する。水６０部に溶解したＫＯＨ（８５％） １．
３５部を添加したのち、溶液をさらに３時間沸騰加熱す
る。次いで水浴上で蒸発濃縮し、さらに８５℃で１２時
間乾燥する。生成物を粉砕し、グラファイト粉末２重量
％を混合し、圧搾して５×３■の錠剤にする。
得られた触媒１容量部を実施例１と同様に塩浴反応器に
充填し、これに３２７℃の浴温でメタクロレイン４．５
容量％、酸素１０容量％、水蒸気２２．５容量％及び窒
素６３容量％から成るガス混合物を、毎時１５９０容量
部（標準状態）導通する。
充填し、これに３２７℃の浴温でメタクロレイン４．５
容量％、酸素１０容量％、水蒸気２２．５容量％及び窒
素６３容量％から成るガス混合物を、毎時１５９０容量
部（標準状態）導通する。
３回の実験において、高分子副生物２−ＭＰ及ｑ ＤＩ
Ｍに関して種々の純度を有するメタクロレインを使用す
る。その結果は第３表にまとめて示すとおりで、変化率
及び収率に副生物が、強く抑制する影響を与えることが
認められる。
Ｍに関して種々の純度を有するメタクロレインを使用す
る。その結果は第３表にまとめて示すとおりで、変化率
及び収率に副生物が、強く抑制する影響を与えることが
認められる。
第 ３ 表
実施例３ ０．０５ ０．０３ ０．０８ ２
６５．７ ５０．５比較例３ａ Ｏ，４００，
３９０，７９２、５７，８４５，８ｔｔ ３ｂＯ，１１
１，２６１，５７２５４，３４４，１４５０，５４０，
４
６５．７ ５０．５比較例３ａ Ｏ，４００，
３９０，７９２、５７，８４５，８ｔｔ ３ｂＯ，１１
１，２６１，５７２５４，３４４，１４５０，５４０，
４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ガス混合物がメタクロレインに対し０．２重量％以
下の酸素を含有し及び／又は不飽和の炭素原子数が４個
より多い有機化合物を含有することを特徴とする、プロ
パナールとホルムアルデヒドの反応により得られるメタ
クロレインを、酸素含有ガス混合物を用いて、水蒸気の
存在下にモリブデン及び燐を酸化物の形で含有する触媒
を利用して気相酸化することによるメタクリル酸の製法
。 ２、２−メチルペンテナールと二量体メタクロレインの
合計濃度が、メタクロレインに対し０．１５重量％以下
であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ３、プロパナールとホルムアルデヒドの濃度がメタクロ
レインに対し１．０重量％以下であることを特徴とする
、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3508702.1 | 1985-03-12 | ||
| DE19853508702 DE3508702A1 (de) | 1985-03-12 | 1985-03-12 | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61212531A true JPS61212531A (ja) | 1986-09-20 |
Family
ID=6264898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61048761A Pending JPS61212531A (ja) | 1985-03-12 | 1986-03-07 | メタクリル酸の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0194620A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61212531A (ja) |
| DE (1) | DE3508702A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017529359A (ja) * | 2014-09-18 | 2017-10-05 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | メタクロレインを製造するための最適化された方法 |
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Cited By (1)
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