JPS61194450A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７，８９１号、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方法
が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶縁
体層上に一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照射
することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を当
該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化し
、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加圧
、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものである
。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性）・ナー
としてはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめた
ものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉など
のキャリヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の庁擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカプリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の庁擦帯電性をトナーに伺ｌｊ、するために、帯
電性を付グーする染ネ゛１、顔料、更には荷電制御剤な
るものを添加することが行われている。

今［１、当該技術分野で知られている荷電制御剤として
は、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，Ｔ、Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｃ，１
，４１０００）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ
　３　、　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　１（Ｃ，１
，４５１８０）　、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　９
　（Ｃ，１゜４２５００）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉ
ｏｌｅｔ　１　（Ｇ、１．４２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ
５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　３　（Ｃ，１，４２５５５）　
Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＶｉｏｌｅｔ　１０　（Ｃ，１，４
５１７０）、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　１
４（Ｇ、１．４２５１０）　、Ｇ、１．　Ｂａ５ｉｃ　
Ｂｌｕｅ　１　（Ｃ，Ｉ。

４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　（
Ｃ，１，！’１１００５）、Ｇ、Ｉ。

Ｂｓ１ｃ　Ｂｌｕｅ　５　（Ｃ，１，４２１４０）、Ｇ
、１．１３ａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ７　（Ｃ，１，４２５９
５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９　（Ｃ：、１
゜５２０１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　２４
　（Ｇ、１．５２０３０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　２５　　（Ｇ、Ｔ、５２０
２５）、Ｇ、１．Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ２Ｂ　　　（
Ｃ，１，４４０４５）　　　、　　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉ
ｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　　１　　　（Ｇ、Ｉ。

４２０４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｇｒｅｅｎ　　
４　　（Ｃ，１，４２０００）　　、Ｃ，１，４２５１
０、Ｃ，１，４５］７０など。これらの塩基性染料のレ
ーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタングステン酸
、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、
タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物
、フェロシアン化物など。）　、　Ｃ，１，５ｏｌｖｅ
ｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　（Ｃ，１，２８１５０）、ハン
ザイエローＧ　　（Ｇ、１．１１［１８０）、Ｃ，１，
Ｍｏｒｄｌａｎ’ｔＢｌａｃｋ　ＩＩ、Ｃ，ｒ、　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　＋、ギルツナイト、アスファ
ルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミ　。

ノ基を含有するビニル系ポリマー、アミン基を含有する
縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質
がある。

特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５！９Ｂ号、
同４４−１３３９７号、同４５−２６４７８号などに記
載されているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＧ、１．１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５Ｂ−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４号、特公昭５９−７３８５号な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、グイカル
ボン酸のＧｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ等の金属錯体。スルホン
化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲンを導
入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、メラミ
ン樹脂等。

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で」−まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を
使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な第１′Ｉ径に
調整され使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃、）ｆ−擦、温湿度条件
の変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が
低下する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱ＩＴ丁塑性樹脂中に均一
に分散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られ
たトナー粒子−間の摩擦９１￥電量に差異を生じるとい
う致命的な問題点を有している。このため、従来、分散
をより均一に行なうための種々の方法が行なわれている
。例えば、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との
相溶性を向」ニさせるために、高級脂肪酸と造塩・して
用いられるが、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩
の分散生成物が、トナー表面に露出して、キャリヤーあ
るいは、］・ナー担持体を汚染し、トナーの流動性低下
やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす原因となってい
る。あるいは、これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向
上のために、あらかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末と
を機械的に粉砕混合してから熱溶融混練する方法もとら
れている。しかし、本来の分散不良性は回避する事がで
きず、未だ実用」二充分な荷電の均一さは得られていな
いのが現状である。

又、一般に荷電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は、親水性のものが多く、これらの樹脂
中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に、
染料がトナー表面に露出する。

従って、高湿条件下でのトナーの使用時には、これら、
荷電制御剤が親水性であるがために良質な　□画像が得
られないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率
が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常湿
に於いてさえも、該トナーを長期保存した際には、用い
た荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、荷電
性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーのイ（１着を助長し、潜像形成に悪影響をグーえ
たり（フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニン
グブレード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる
或いは該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニ
ング工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響をケえ定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化さ
せ、ヒートロール定着時の転写紙のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用」二総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の１−１的は、かかる問題点を克服したトナーの
荷電制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、ｉ・チー粒子−間、またはトナー
とキャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブ
の如きトナー１１持体との間等の摩擦（１２電ｈ（が安
定で、かつ摩擦帯電融分布がシャープで均一であり、使
用する現像システムに適した帯電袖にコントロールでき
る現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバンクグラウンド領域
におけるトナーの何着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、Ｉ・ナーの凝集や帯電特性の
変化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作用１本発明によれ
ば、ヘキサフルオロフォスフエイトイオンをカウンター
イオンとする第４級アンモニウム塩を含有することを特
徴とする現像剤が提供される。

ヘキサフルオロフォスフエイトイオンをカウンターイオ
ンとする第４級アンモニウム塩としては下記−・般式［
■］　： Ｉ Ｒ２−Ｎ←−Ｒ４ＰＦ６−　　　　　［Ｉ　］（但し、
式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は水素原子あ・るいは炭素
原子数が３０以下の置換または非置換のアルキル基、ア
リール）Ｊ（またはアラルキル基を示し、Ｗいに同一で
あっても異なっていても良い。）で示される化合物が好
ましい。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４としては、水素原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、ドデシル基などの炭素原子数が３０以下の分岐
していてもよいアルキル基；メトキシエチル基、エトキ
シエチル基、ブトキシエチル基、クロルエチル基、ジメ
チルアミノエチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロ
ヘキシルエチル基などの炭素原子数が３０以下の置換ア
ルキル基；フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、
トルイル基、ブチルフェニル基、メＩ・キシフェニル基
、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、アミノフ
ェニル基、クロルフェニル基などのアリール基又は置換
アリール基；ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジ
ル基、メトキシベンジル基などのアラルキル基又は置換
アラルキル基が挙げられる。

本発明者らは、ヘキサフルオロフォスフエイトイオンを
カウンターイオンとする第４級アンモニウム塩が熱的、
時間的に安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有し
た場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な荷
電制御剤であることを見い出して本発明に到達した。

ヘキサフルオロフォスフエイトイオンをカウンターイオ
ンとする第４級アンモニウム塩の代表的な具体例として
は、次のようなものがある。

［化合物例］ １　　　′ ２Ｈ５ １日 ［？Ｈ３ これらの化合物は公知の方法で合成される。

すなわち、対応するアンモニウム用の）＼ロゲン化物を
溶解させた溶液に、ヘキサフルオロりん酸の水溶液を滴
下し、自沈として目的物を得る。

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合これら化合物の使用量ｔ±、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法番こよって決定されるもので、一義的に限
定されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重
贋部に文４して０．１〜１０重量部（より好ましくは０
．５〜５重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜１０重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、　　レー
キ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリル
メタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公
知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得
る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレンープロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酎エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酎メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酎エチル共重合体、スチレン
−メタクリル醇ブチルバ小合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチルノ（重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリ
レ−１・、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂
、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン
、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パ
ラフィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或
いは混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものがＱｉ独或いは程合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子針ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（千ツマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酎エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅
、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリ
ウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、
セレン、チタン、タングステン、ノくセリウムのような
金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ル程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部で
ある。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリエチレンなどの定着助剤等がある
。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、添加剤等をポールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクストル−
ター笠の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類をＱｌに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶
解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して１１均粒径５〜
２０川のトナーを得ることが出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単品体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る組合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。

これらの方法により作成されたトナーは、従来公知のＰ
段で電子写真、静電記録及び静電印刷笠における静電荷
像を顕像化するための現像用番こｔよ全て使用出来るも
ので下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一・であり、１
１一つ電荷μの制御が容易である。又使用中変質して摩
擦電荷量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定
したトナーである。このため前記した如き現像カブリ、
トナー飛散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の障
害が除去されると共に、本発明のトナーが極めて優れて
いるため例えば従来大きな欠点であった保存中トナーの
凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこらず長期保存
に耐えるトナーであり、旧っトナー画像の耐摩耗性、定
着性及び接着性にもすぐれている。

このような）・ナーの優れた効果は帯電、露光、現像、
及び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方
式に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものであ
る。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー
電子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩
のカラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重袖部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱”４４）　　　　　ｌｏ部低分
子Ｑ１．ポリエチレンワックス　　　　２部化合物（１
）２部 」−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに
熱した２本ロールで混練した。混練物を［１然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２（１）ｔの微粉体を得た。

平均粒径５０〜ｅｏ１１．の鉄粉キャリア　１００部に
対し該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体」二に従来公知の電子写真法により
、負の静電荷像を形成し、これを］二記の現像剤を用い
磁気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、昔通紙
に転写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が充
分高く、かぶりも全くなく、画像周辺の１・す−飛び散
りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。」二記現
像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調べ
たが、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比較
して、全く、そん色のない画像であった。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
観察したがローラーのキズ、いたみもみられず、オフセ
ットトナーによる汚れもほとんどなく実用」二全く問題
がなかった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は常温常湿とほとんど変化のない値であり、カブリや
飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も３０，００
０枚までほとんど変化がなかった。次に１５°Ｃ１１０
％の低温低湿度において転写画像を得たところ画像濃度
は充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛
び散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条
件で耐久を行なったが、連続、及び間けっでコピーした
が、やはり３０　、０００枚まで濃度変動は±０．２と
実用上充分であった。

比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）２部を用いる他
は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定着
を行ない同様に画像を得た。

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１，０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面１−、ト
ナー材料がうす〈スジ状に皮ｎ分をつくり画像上に線と
なってあられれだした。これはいわゆるフィルミングと
よばれるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化
させたためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

３５°Ｃ５８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５°Ｃ１１０％の条件下で画像をクリだところ、画像
濃度は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキが
ひどく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが
、３０，０００枚程度で濃度は０．５３となり、実用不
可となった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（３）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（４）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業製）６０部低分子
量ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに加
熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０ＩＬの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−９７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して両出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を１１１だ。

訂細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが１１立っ
た。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０．
４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着１程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった・ ３５°Ｃ１８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大し、使用に酎えないものであった。転写効率も低かっ
た。１５°Ｃ１１０％の条件下で画像を得たところ、画
像濃度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキ
がひどく転写ぬけが目立つ３ま た。連続画像出しを行なったが、３０，０００枚時に濃
度は０．５９となり、実用不可となった。

実施例゛８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　　２部化合物（１）２部 ］−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０　’０
に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、
カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微
粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級
して粒径５〜２０川の微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０川のキャリア
ー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、Ｉ・チー／キャリヤー
が１０ｇ　７５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変
動は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，００
０万枚まで画出しを行なったが良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８はＩ
・ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用
バイアス、５はトナーを示す。

即ち、）・ナー担持体２」二に形成された磁気ブラシ５
２をトナー担持体２を回転させることで循環させ、３の
ホッパ中のトナーをとり込んで２上に均一に薄層コート
させる。次いでトナー担持体２と静電像保持体１とをト
ナ一層厚より大きな間隙で対向させ、２」ユのトナー５
を１−Ｌ：の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの量及び５日の規制ブレードで制御する。ｌと２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとす、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

表１ 表２ ［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（１））・ナー粒子間またはトナーとキャリヤー間、−
成分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー担持体
との間などのまさつ帯電（ｊが安定で、かつ摩擦帯電量
分布がシャープで均一であり、使用する現像システムに
適した帯電情にコントロールできる現像剤である。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝集、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング工程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例の説明図である。 ■・・・静電像保持体、２・・・トナー担持体、５・・
・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブラシ、５
８・・・規制ブレード。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヘキサフルオロホスフェイトイオンをカウンターイオン
   とする第４級アンモニウム塩を含有する静電荷像現像用
   トナー。