JPS61194356A - ダイレクト非気化オンカラム注入法及び装置 - Google Patents
ダイレクト非気化オンカラム注入法及び装置Info
- Publication number
- JPS61194356A JPS61194356A JP61003694A JP369486A JPS61194356A JP S61194356 A JPS61194356 A JP S61194356A JP 61003694 A JP61003694 A JP 61003694A JP 369486 A JP369486 A JP 369486A JP S61194356 A JPS61194356 A JP S61194356A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- column
- vaporizing
- injection
- cooling
- tube
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002347 injection Methods 0.000 title claims description 51
- 239000007924 injection Substances 0.000 title claims description 51
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 title 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 14
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/16—Injection
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/30—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/16—Injection
- G01N2030/167—Injection on-column injection
Landscapes
- Immunology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Special Spraying Apparatus (AREA)
- Nozzles (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
キャピラリー力ラムに、高沸点成分及び／又は中位の揮
発性をもつ成分を含有するサンプルをダイレクト非気化
オンカラム注入する方法及び装置に係わる。
発性をもつ成分を含有するサンプルをダイレクト非気化
オンカラム注入する方法及び装置に係わる。
キャピラリーカラムによるガスクロマトグラフィーは、
公知の如く、キャビ１リーカラムを収容するオープン又
はガスクロマトグラフィー室、カラムの上流側端部に配
置された注入装置及び下流側端部に配置された検出器を
主構成部材として包含する公知の装置を使用して行なわ
れる。サンプルは適当な溶媒で希釈され、注入装置を介
してカラムに注入される。カラム内では、キャリヤーガ
スにより運ばれる。サンプルの溶離は．、固定相（カラ
ムの内部を被覆する）に対するサンプルの親和性及びキ
ャリヤーの速度に基く時間のパラメータに従って起る。
公知の如く、キャビ１リーカラムを収容するオープン又
はガスクロマトグラフィー室、カラムの上流側端部に配
置された注入装置及び下流側端部に配置された検出器を
主構成部材として包含する公知の装置を使用して行なわ
れる。サンプルは適当な溶媒で希釈され、注入装置を介
してカラムに注入される。カラム内では、キャリヤーガ
スにより運ばれる。サンプルの溶離は．、固定相（カラ
ムの内部を被覆する）に対するサンプルの親和性及びキ
ャリヤーの速度に基く時間のパラメータに従って起る。
ダイレクト非気化注入法（すなわち、オンカラム法ンは
、米国特許第４，２６９，６０８号に開示されている。
、米国特許第４，２６９，６０８号に開示されている。
この方法によれば、サンプルは、カラムの上流側域で、
又は固定相（カラムの上流側端部に接続される）とは関
係なくカラムの一部域において力ラムに直接注入される
。この技術では、オーブンの温度を溶媒の沸点（ Ｓｂ
ｐと省略する）以下に維持しながら、サンプルを注入す
ることが必要である。Ｓｂｐ以下のオーブン温度を利用
するため、分析に必要以上の時間がかかる以外にも、ク
ロマトグラフィーピーク及び従って分析結果に悪影響が
及ぶことになる。さらに、 Ｓｂｐよりもかなり高い温
度を使用する場合には、カラム内での溶媒の「爆発的な
」膨張を生じ、サンプルの損失及び弁別を生じ、分析を
信頼できないものとする。サンプルの調製に関連した理
由から、使用する溶媒が１００’Ｑｌ１度の沸点を有す
る場合があり、従って、注入の間、オーブンは非常に低
い温度に維持されなければならない。同一出願人に係る
オンカラム注入法（米国特許第４，２６９，６０８号）
では、Ｓｂｐよりも１５ないし３０℃高いオーブン温度
でサンプルを注入することができ、これにより、クロマ
トグラフィーピークの減衰が解消され、分析結果が改善
される。かかる特許における具体例では、２次冷却シス
テムが使用されており、 Ｓｂｐよりもかなり高いオー
ブン温度で注入を行なうことはできない。
又は固定相（カラムの上流側端部に接続される）とは関
係なくカラムの一部域において力ラムに直接注入される
。この技術では、オーブンの温度を溶媒の沸点（ Ｓｂ
ｐと省略する）以下に維持しながら、サンプルを注入す
ることが必要である。Ｓｂｐ以下のオーブン温度を利用
するため、分析に必要以上の時間がかかる以外にも、ク
ロマトグラフィーピーク及び従って分析結果に悪影響が
及ぶことになる。さらに、 Ｓｂｐよりもかなり高い温
度を使用する場合には、カラム内での溶媒の「爆発的な
」膨張を生じ、サンプルの損失及び弁別を生じ、分析を
信頼できないものとする。サンプルの調製に関連した理
由から、使用する溶媒が１００’Ｑｌ１度の沸点を有す
る場合があり、従って、注入の間、オーブンは非常に低
い温度に維持されなければならない。同一出願人に係る
オンカラム注入法（米国特許第４，２６９，６０８号）
では、Ｓｂｐよりも１５ないし３０℃高いオーブン温度
でサンプルを注入することができ、これにより、クロマ
トグラフィーピークの減衰が解消され、分析結果が改善
される。かかる特許における具体例では、２次冷却シス
テムが使用されており、 Ｓｂｐよりもかなり高いオー
ブン温度で注入を行なうことはできない。
前記特許において、出願人はこの種の問題の解決法を提
起している。すなわち、注入の間、注入装置及びカラム
の注入域をオーブンの外部に移し、溶媒がカラムを通過
した後、再び戻すことである。
起している。すなわち、注入の間、注入装置及びカラム
の注入域をオーブンの外部に移し、溶媒がカラムを通過
した後、再び戻すことである。
この解決法の主な欠点は、注入装置及びカラムの機械的
な移動（中でも、自動化することが困難である）が必要
となることである。
な移動（中でも、自動化することが困難である）が必要
となることである。
サンプルが高沸点成分及び／又は中位の揮発性をもつ成
分を含有し、分析が特にこれらに関連する場合には、ク
ロマトグラフィー分離に必要な初期温度に対して低いオ
ーブン温度での注入では、オーブンの加熱及び「温度プ
ログラム」（分析は。
分を含有し、分析が特にこれらに関連する場合には、ク
ロマトグラフィー分離に必要な初期温度に対して低いオ
ーブン温度での注入では、オーブンの加熱及び「温度プ
ログラム」（分析は。
オーブン温度を初期温度と最終温度との間でプログラム
化することにより行なわれる）後の冷却の際に、不必要
な時間損失を招く。
化することにより行なわれる）後の冷却の際に、不必要
な時間損失を招く。
これに対して、本発明は、揮発性溶媒中に溶解された高
沸点成分及び中位の揮発性をもつ成分を含有するサンプ
ルのダイレクト非気化オンカラム注入にあたり、注入段
階でオーブンの温度として、「オンカラム」技術におけ
るよりもかなり高い温度を採用できる新規なダイレクト
非気化オンカラム注入法及び装置を提供する。
沸点成分及び中位の揮発性をもつ成分を含有するサンプ
ルのダイレクト非気化オンカラム注入にあたり、注入段
階でオーブンの温度として、「オンカラム」技術におけ
るよりもかなり高い温度を採用できる新規なダイレクト
非気化オンカラム注入法及び装置を提供する。
本発明によるダイレクトオンカラム注入法は、主として
、 ａ）オーブンの温度をＳｂｐ （Ｓｂｐは溶媒の沸点を
意味する）＋５０℃又はそれ以上に維持し。
、 ａ）オーブンの温度をＳｂｐ （Ｓｂｐは溶媒の沸点を
意味する）＋５０℃又はそれ以上に維持し。
ｂ）サンプル及び溶媒を、オーブン内ではあるが、注入
の間、冷却系によって冷却されるカラム又はプレカラム
の途中の部位で注入し、Ｃ）注入されるサンプル及び溶
媒の最大量を、注入部位の下流側のカラム又はプレカラ
ムの冷却域の長さに関連せしめ、 ｄ）冷却系を、溶媒がカラム又はプレカラムの冷却域を
通過する際に、停止せしめる、ことにより特徴づけられ
る。
の間、冷却系によって冷却されるカラム又はプレカラム
の途中の部位で注入し、Ｃ）注入されるサンプル及び溶
媒の最大量を、注入部位の下流側のカラム又はプレカラ
ムの冷却域の長さに関連せしめ、 ｄ）冷却系を、溶媒がカラム又はプレカラムの冷却域を
通過する際に、停止せしめる、ことにより特徴づけられ
る。
特に、冷却装置は、カラム又はプレカラムの冷却域の温
度が、ダイレクト非気化オンカラム注入に必要な温度、
すなわち分析されるべき高沸点成分及び／又は中位の揮
発性をもつ成分のすべてをカラム又はプレカラムの冷却
域内に保持するに充分な低い温度になるよう調節される
。このためには、カラムの冷却域は少なくとも１ＯｃＩ
ｒＬの長さでなければならず、注入されるサンプル及び
溶媒の最大量は、カラムの直径及び溶媒の種類と共に、
この長さにも関連せしめられ、従って、注入の際にサン
プルによって湿潤される初めの管路の面積は冷却域の長
さよりも大きいものとはならない。
度が、ダイレクト非気化オンカラム注入に必要な温度、
すなわち分析されるべき高沸点成分及び／又は中位の揮
発性をもつ成分のすべてをカラム又はプレカラムの冷却
域内に保持するに充分な低い温度になるよう調節される
。このためには、カラムの冷却域は少なくとも１ＯｃＩ
ｒＬの長さでなければならず、注入されるサンプル及び
溶媒の最大量は、カラムの直径及び溶媒の種類と共に、
この長さにも関連せしめられ、従って、注入の際にサン
プルによって湿潤される初めの管路の面積は冷却域の長
さよりも大きいものとはならない。
たとえば、この量は、通常操作条件下、冷却されるカラ
ム１ｃｒｒＬ当り０．１ないし０．２μ４程度である。
ム１ｃｒｒＬ当り０．１ないし０．２μ４程度である。
注入終了時、冷却装置を閉止することにより、前記冷却
域はオーブン温度となるまで急激に加熱される。
域はオーブン温度となるまで急激に加熱される。
この操作の実行のため、本発明では、ダイレクト非気化
オンカラムタイプ（たとえば、米国特許第４，２６９，
６０８号に開示されたもの）であって、オン−オフ切換
え可能でかつオープン内に配置されたガスクロマトグラ
フィーカラム又はプレカラムの初めの管路に沿って少な
くとも１０（ｍの長さで伸長する冷却装置が組込まれた
注入装置を使用する。
オンカラムタイプ（たとえば、米国特許第４，２６９，
６０８号に開示されたもの）であって、オン−オフ切換
え可能でかつオープン内に配置されたガスクロマトグラ
フィーカラム又はプレカラムの初めの管路に沿って少な
くとも１０（ｍの長さで伸長する冷却装置が組込まれた
注入装置を使用する。
参照した米国特許の場合には、注入装置は、外部から供
給され、オープン内のカラムの初めの管路に沿って流動
するガス（たとえば空気）によっ □て作動される２
次冷却装置を有するが、本発明による冷却装置は、カラ
ムの初めの管路な少なくとも１０Ｃ７ｒＬの長さで包囲
し、上流側端部でオーブンに開放し、かつ、下流側端部
で冷却ガス源（温度及び／又は圧力及び／又は流量が制
御される）に接続された管で構成される。かかる管（迅
速かつ容易に注入装置に取付け、取はずしされる）は高
熱伝導性材料でなり、これにより、冷却に関与したカラ
ムの管路が、冷却が停止された際、つづくオープンの加
熱プログラムに正確に従いうるものであることが好まし
い。
給され、オープン内のカラムの初めの管路に沿って流動
するガス（たとえば空気）によっ □て作動される２
次冷却装置を有するが、本発明による冷却装置は、カラ
ムの初めの管路な少なくとも１０Ｃ７ｒＬの長さで包囲
し、上流側端部でオーブンに開放し、かつ、下流側端部
で冷却ガス源（温度及び／又は圧力及び／又は流量が制
御される）に接続された管で構成される。かかる管（迅
速かつ容易に注入装置に取付け、取はずしされる）は高
熱伝導性材料でなり、これにより、冷却に関与したカラ
ムの管路が、冷却が停止された際、つづくオープンの加
熱プログラムに正確に従いうるものであることが好まし
い。
添付図面において、同一出願人の米国特許第４．２６９
，６０８号の実施例に記載された装置を改善してなる本
発明による注入装置の一具体例を示す。
，６０８号の実施例に記載された装置を改善してなる本
発明による注入装置の一具体例を示す。
図において、公知のオンカラムタイプのガスクロマトグ
ラフィー注入装置１０が縦断面として示されている。こ
の注入装置（詳細については、米国特許第４，２６９，
６０８号に記載されているため、ここでは省略した）は
、止めナツト１２により、オープン本体１４（その内部
に、ガスクロマトグラフィーカラムが配置される）に取
付けられる。注入装置１０は、正確にきり抜きされた内
部シーテイング１８（オープンに対して開口する下方の
室２０につながる）を有する。このシーテイング１８は
、ガスクロマトグラフィーカラム又はプレカラム（下流
側ではガスクロマトグラフィーカラムに接続する）の固
定相を有しない区域の端部を収容する０ 室２０はねじ部２２を有し、管２６を保持する保持バレ
ル２４と係合する。この管２６の頂部２８は円錐形グラ
ンド３０に当接し、シーテイング１８を室２０に接続す
るさら頭開口とともにガス密封を形成する（バレル２４
を締付ける際）。円錐形グランド３０はカラム１６のだ
めの開口３２を有し、一方、頂部２８はカラム又はプレ
カラム１６の端部を包囲しかつダクト３４を介して室２
４（開口３４′により外部に接続される）に接続された
分配室を有するっ分配室２８は、カラム又はプレカラム
１６の外壁と管２６の内壁との間（これらの直径は相違
する）の空間３６に接続され、最終的にオープン１４の
内部に開口する。図示する如く、管２６、従って空間３
６はカラム又はプレカラム１６と同軸的に、オープン内
において一定の長さくサンプルの注入の間に冷却される
カラム又はプレカラムの長さを決定する）で伸長する。
ラフィー注入装置１０が縦断面として示されている。こ
の注入装置（詳細については、米国特許第４，２６９，
６０８号に記載されているため、ここでは省略した）は
、止めナツト１２により、オープン本体１４（その内部
に、ガスクロマトグラフィーカラムが配置される）に取
付けられる。注入装置１０は、正確にきり抜きされた内
部シーテイング１８（オープンに対して開口する下方の
室２０につながる）を有する。このシーテイング１８は
、ガスクロマトグラフィーカラム又はプレカラム（下流
側ではガスクロマトグラフィーカラムに接続する）の固
定相を有しない区域の端部を収容する０ 室２０はねじ部２２を有し、管２６を保持する保持バレ
ル２４と係合する。この管２６の頂部２８は円錐形グラ
ンド３０に当接し、シーテイング１８を室２０に接続す
るさら頭開口とともにガス密封を形成する（バレル２４
を締付ける際）。円錐形グランド３０はカラム１６のだ
めの開口３２を有し、一方、頂部２８はカラム又はプレ
カラム１６の端部を包囲しかつダクト３４を介して室２
４（開口３４′により外部に接続される）に接続された
分配室を有するっ分配室２８は、カラム又はプレカラム
１６の外壁と管２６の内壁との間（これらの直径は相違
する）の空間３６に接続され、最終的にオープン１４の
内部に開口する。図示する如く、管２６、従って空間３
６はカラム又はプレカラム１６と同軸的に、オープン内
において一定の長さくサンプルの注入の間に冷却される
カラム又はプレカラムの長さを決定する）で伸長する。
流体（好適には、圧縮空気）はダクト３４及び３４’を
通って導入される。この流体は管２６によって案内され
、空間３６を通り、カラム又はプレカラム外壁と接する
。
通って導入される。この流体は管２６によって案内され
、空間３６を通り、カラム又はプレカラム外壁と接する
。
高沸点化合物及び／又は中位の揮発性をもつ化合物の分
析に関しては、管２６は好ましくは高熱伝導材料で形成
されるべきであり、注入部位を越えて少なくとも１０Ｃ
ｒｎの長さでオープン（符号４゜はオープンの内壁を示
す）内に伸長する。たとえば、注入部位が符号４２０部
位であると、管２６は符号４４０部位まで伸長する。
析に関しては、管２６は好ましくは高熱伝導材料で形成
されるべきであり、注入部位を越えて少なくとも１０Ｃ
ｒｎの長さでオープン（符号４゜はオープンの内壁を示
す）内に伸長する。たとえば、注入部位が符号４２０部
位であると、管２６は符号４４０部位まで伸長する。
注入は、圧縮空気を空間３６を通過させて、カラム又は
プレカラムから部位４４までの間をオープンよりもかな
り低い温度に維持しながら、溶媒の沸点よりもかなり高
いオープン温度において行なわれる。溶媒は気化し、カ
ラムに流入するが、高沸点成分及び／又は中位の揮発性
をもつ成分は、熱条件のため、及びカラムが固定相で被
覆されている場合には、この固定相に対するこれら成分
の親和性のため、部位４４までのカラム又はプレカラム
１６の初めの部分内に残留する。
プレカラムから部位４４までの間をオープンよりもかな
り低い温度に維持しながら、溶媒の沸点よりもかなり高
いオープン温度において行なわれる。溶媒は気化し、カ
ラムに流入するが、高沸点成分及び／又は中位の揮発性
をもつ成分は、熱条件のため、及びカラムが固定相で被
覆されている場合には、この固定相に対するこれら成分
の親和性のため、部位４４までのカラム又はプレカラム
１６の初めの部分内に残留する。
この時点で冷却を停止する。これにより、カラム又はプ
レカラム１６の初めの部分はオープンの温度に達し、サ
ンプルの溶離が始まり、その後、プログラム化された温
度の変更が行なわれる。
レカラム１６の初めの部分はオープンの温度に達し、サ
ンプルの溶離が始まり、その後、プログラム化された温
度の変更が行なわれる。
冷却用空気を導入するために好適なタイプの管を第３図
及び第４図に示す。
及び第４図に示す。
図から明らかな如く、管は、非気化ダイレクトオンカラ
ム注入装置内に設置するための締付バレル２４の頂部に
位置するねじ付結合部材２２を包含する。止めナツト２
４の下方で一定の長さくｈ）の部位４６から、管は冷却
ガス（たとえば空気）に対して透過性をもつ材料（たと
えばガラスファイバー）でなるジャケット５４で囲繞さ
れている。
ム注入装置内に設置するための締付バレル２４の頂部に
位置するねじ付結合部材２２を包含する。止めナツト２
４の下方で一定の長さくｈ）の部位４６から、管は冷却
ガス（たとえば空気）に対して透過性をもつ材料（たと
えばガラスファイバー）でなるジャケット５４で囲繞さ
れている。
ジャケットは、下方止めリング５０及びスパイラルワイ
ヤ５２（ジャケットを包囲すると共に、ジャケットの半
径方向の膨張を許容する）によって保持される。
ヤ５２（ジャケットを包囲すると共に、ジャケットの半
径方向の膨張を許容する）によって保持される。
管２６は、オープン内に開口する端部において縮径され
、空間３６内に逆圧を生ずるような形状となっている。
、空間３６内に逆圧を生ずるような形状となっている。
さらに、管２６は一連の半径方向の孔６０を有している
。結合部材２２を強制的にら孔を通過して、第４図に示
す如く、管２６とジャケット５４との間に空気空間を形
成する。かかる条件下において、空気空間は一時的な絶
縁体として機能し、空間３６及びカラム１６の相当する
管路において低温度を維持することを助ける。冷却力停
止されると、ジャケット５４は、スパイラルワイヤ５２
の作用により、管２６の周囲の正常位置に戻り、空気空
間及び絶縁体が解消され、管２６１空間３６及びカラム
又はプレカラム１６の包囲管路は迅速にオープンの温度
となる。管２６の初めの部分（長さｈ）は、注入装置の
１次冷却と共に、初期の２次冷却によりすでに充分に冷
却されているため、ジャケットで囲繞されていない。
。結合部材２２を強制的にら孔を通過して、第４図に示
す如く、管２６とジャケット５４との間に空気空間を形
成する。かかる条件下において、空気空間は一時的な絶
縁体として機能し、空間３６及びカラム１６の相当する
管路において低温度を維持することを助ける。冷却力停
止されると、ジャケット５４は、スパイラルワイヤ５２
の作用により、管２６の周囲の正常位置に戻り、空気空
間及び絶縁体が解消され、管２６１空間３６及びカラム
又はプレカラム１６の包囲管路は迅速にオープンの温度
となる。管２６の初めの部分（長さｈ）は、注入装置の
１次冷却と共に、初期の２次冷却によりすでに充分に冷
却されているため、ジャケットで囲繞されていない。
第３図には、管以外に、下記のグラフが開示されている
。
。
ａ）点線： オーブン温度３００℃において冷却用空気
を圧力３ｋｇ／ｃＩｊｌで導入した際の温度分布 ｂ）実線： 冷却を停止した後の温度分布（曲線ａから
曲線すへの時間は４５秒である）本発明に係る工具体側
として、ヘプタンに溶解した菜種油ステロール０．５μ
ｌを、内径０．３２ ｒｒａｎ及び固定相の厚さ０．１
５μｍの０Ｖ１７カラム （２０ｍ）に注入した。
を圧力３ｋｇ／ｃＩｊｌで導入した際の温度分布 ｂ）実線： 冷却を停止した後の温度分布（曲線ａから
曲線すへの時間は４５秒である）本発明に係る工具体側
として、ヘプタンに溶解した菜種油ステロール０．５μ
ｌを、内径０．３２ ｒｒａｎ及び固定相の厚さ０．１
５μｍの０Ｖ１７カラム （２０ｍ）に注入した。
室の頂部からの全長１８．６ ｃｍをもつ第３図に示す
冷却管を使用し、圧縮空気（３ｋｇ／ｉ）により冷却を
行なった。同一のサンプルについて２つの分析を行なっ
た。第１の分析では、オーブン温度９０℃で開始し、温
度勾配３０℃／分で３００℃まで上昇させ、その後、等
温処理した。得られた結果を第５図に示す。図中、水平
軸に時間（分）をプロットしている。第２の分析では、
オーブン温度３００℃でサンプルを注入し、その後、分
析に要する時間中、この温度に維持した。結果を第６図
に示す。この図によれば、分析結果は第５図のものと同
じであるが、分析にかかった時間はかなり短い。
冷却管を使用し、圧縮空気（３ｋｇ／ｉ）により冷却を
行なった。同一のサンプルについて２つの分析を行なっ
た。第１の分析では、オーブン温度９０℃で開始し、温
度勾配３０℃／分で３００℃まで上昇させ、その後、等
温処理した。得られた結果を第５図に示す。図中、水平
軸に時間（分）をプロットしている。第２の分析では、
オーブン温度３００℃でサンプルを注入し、その後、分
析に要する時間中、この温度に維持した。結果を第６図
に示す。この図によれば、分析結果は第５図のものと同
じであるが、分析にかかった時間はかなり短い。
本発明の方法及び装置は、各種のキャピラリーカラムに
応用でき、揮発性成分を含有するサンプルについても、
かかる揮発性成分について分析を行なう必要がない場合
には応用可能である。
応用でき、揮発性成分を含有するサンプルについても、
かかる揮発性成分について分析を行なう必要がない場合
には応用可能である。
第１図は本発明による装置を装着した注入装置の縦断面
図、第２図は第１図に示す装置の一部を詳細に示す拡大
図、第３図は本発明に特に適する冷却管の側面及び温度
測定の結果を示した図、第４図は第３図に示す管の部分
拡大図、及び第５図及び第６図は、比較のため、それぞ
れ従来法及び本発明による方法に従って行なったガスク
ロマトグラフを示す図である。 １０＠−注入装置、１４・・オーブン、１６・・カラム
、１８・・シーテイング、２６・・管。
図、第２図は第１図に示す装置の一部を詳細に示す拡大
図、第３図は本発明に特に適する冷却管の側面及び温度
測定の結果を示した図、第４図は第３図に示す管の部分
拡大図、及び第５図及び第６図は、比較のため、それぞ
れ従来法及び本発明による方法に従って行なったガスク
ロマトグラフを示す図である。 １０＠−注入装置、１４・・オーブン、１６・・カラム
、１８・・シーテイング、２６・・管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 上流側端部が直接に、又はプレカラムを介して非気
化ダイレクトオンカラム注入装置に接続されたガスクロ
マトグラフィーカラムを収容するオープンを包含してな
るガスクロマトグラフ分析装置に、揮発性溶媒中に溶解
された高沸点成分及び／又は中位の揮発性をもつ成分を
含有するサンプルをダイレクト非気化オンカラム注入す
る方法において、 ａ）前記オープンの温度をＳｂｐ（Ｓｂｐは溶媒の沸点
を意味する）＋５０℃又はそれ以上に維持し、 ｂ）前記サンプル及び溶媒を、前記オープン内ではある
が、注入の間、冷却系によつて冷却されるカラム又はプ
レカラムの管路の途中の部位で注入し、 ｃ）注入されるサンプル及び溶媒の量を、注入部位の下
流側のカラム又はプレカラムの冷却域の長さに関連せし
め、 ｄ）前記冷却系を、溶媒がカラム又はプレカラムの冷却
域を通過する際に、停止せしめる、ことを特徴とする、
ダイレクト非気化オンカラム注入法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記冷
却系を介して、カラム又はプレカラムの管路を、分析さ
れるべき高沸点成分及び／又は中位の揮発性をもつ成分
を保持するに充分な低温度に維持せしめる、ダイレクト
非気化オンカラム注入法。 ３ 特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法におい
て、前記カラム又はプレカラムの管路を、少なくとも１
０ｃｍに亘つて冷却する、ダイレクト非気化オンカラム
注入法。 ４ 特許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法におい
て、注入されるサンプルの量が、カラム又はプレカラム
の冷却域の１ｃｍ当り０．１ないし０．２μｌ程度であ
る、ダイレクト非気化オンカラム注入法。 ５ 上流側端部が直接に、又はプレカラムを介して非気
化ダイレクトオンカラム注入装置に接続されたガスクロ
マトグラフィーカラムを収容するオープンを包含してな
るガスクロマトグラフ分析装置に、揮発性溶媒中に溶解
された高沸点成分及び／又は中位の揮発性をもつ成分を
含有するサンプルをダイレクト非気化オンカラム注入す
る装置において、前記注入装置に、前記オープン内のガ
スクロマトグラフィーカラム又はプレカラムを少なくと
も１０ｃｍに亘つて包囲する着脱自在な冷却手段を取付
けたことを特徴とする、ダイレクト非気化オンカラム注
入装置。 ６ 特許請求の範囲第５項記載の、外部の源から供給さ
れ、前記オープン内のカラム又はプレカラムの初めの部
分に沿つて流動するガスにより２次冷却される形式の装
置において、前記カラム又はプレカラムの初めの部分を
少なくとも１０ｃｍに亘つて包囲すると共に、下流側端
部で前記オープンに開口しかつ上流側端部で冷却ガス源
に接続される管を包含してなる、ダイレクト非気化オン
カラム注入装置。 ７ 特許請求の範囲第６項記載の装置において、前記管
が、高熱伝導性材料でなるものである、ダイレクト非気
化オンカラム注入装置。 ８ 特許請求の範囲第６項又は第７項記載の装置におい
て、前記管を、ダイレクトオンカラムの本体に着脱自在
に搭載せしめてなる、ダイレクト非気化オンカラム注入
装置。 ９ 特許請求の範囲第６項ないし第８項のいずれか１項
に記載の装置において、前記管が半径方向の多数の孔を
有し、少なくともこれら孔の面積の一部が、フレキシブ
ルカバーにより被覆され、冷却の間、該管の外部にガス
空間が形成されてなる、ダイレクト非気化オンカラム注
入装置。 １０ 特許請求の範囲第９項記載の装置において、前記
管が、冷却ガスの方向に関して前記孔の下流側に内部制
限を有する、ダイレクト非気化オンカラム注入装置。 １１ 特許請求の範囲第９項記載の装置において、前記
フレキシブルカバーが、ガラスファイバジャケット及び
弾性エキスターナルワインデイングで構成されてなる、
ダイレクト非気化オンカラム注入装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19601A/85 | 1985-02-21 | ||
| IT19601/85A IT1184320B (it) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Procedimento e dispositivo per l'iniezione diretta in colonna di campioni contenenti composti alto bollenti e/o mediovolatili |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61194356A true JPS61194356A (ja) | 1986-08-28 |
Family
ID=11159376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61003694A Pending JPS61194356A (ja) | 1985-02-21 | 1986-01-13 | ダイレクト非気化オンカラム注入法及び装置 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734107A (ja) |
| EP (1) | EP0191933B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61194356A (ja) |
| AT (1) | ATE76973T1 (ja) |
| DE (1) | DE3586179T2 (ja) |
| IT (1) | IT1184320B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4969938A (en) * | 1990-01-03 | 1990-11-13 | The Perkin-Elmer Corporation | Fluid connector for microdevices |
| US5083450A (en) * | 1990-05-18 | 1992-01-28 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Gas chromatograph-mass spectrometer (gc/ms) system for quantitative analysis of reactive chemical compounds |
| IT1247522B (it) * | 1991-04-24 | 1994-12-17 | Erba Strumentazione | Iniettore gascromatografico |
| IT1275526B (it) * | 1995-07-14 | 1997-08-07 | Fisons Instr Spa | Procedimento e dispositivo per l'iniezione di volumi elevati di campioni liquidi in un gascromatografo |
| US5933357A (en) * | 1996-09-13 | 1999-08-03 | The Perkin-Elmer Corporation | Backflushing system for gas chromatography |
| US6203597B1 (en) * | 1998-04-15 | 2001-03-20 | G. L. Scince, Inc. | Method and apparatus for mass injection of sample |
| ITMI20012840A1 (it) * | 2001-12-28 | 2003-06-28 | Thermoquest Italia Spa | Metodo ed apparecchio per l'iniezione a vaporizzazione di volumi elevati in analisi gas-cromatografiche |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1353739A (fr) * | 1963-03-06 | 1964-02-28 | Gulf Research Development Co | Appareil de chromatographie |
| DE1623084C3 (de) * | 1967-04-14 | 1973-11-22 | Siemens Ag, 1000 Berlin U. 8000 Muenchen | Verfahren und Vorrichtung zur gas chromatographischen Trennung und Be Stimmung von fluchtigen Stoffen in einem Tragergas |
| FR1573261A (ja) * | 1968-05-09 | 1969-07-04 | ||
| US3578757A (en) * | 1968-07-12 | 1971-05-18 | Viktor Ivanovich Samuilov | Chromatograph for determination of admixtures in gases |
| US3592046A (en) * | 1969-02-27 | 1971-07-13 | Hamilton Co | Precolumn inlet for chromatographs |
| GB2030055B (en) * | 1978-09-26 | 1983-01-12 | Erba Strumentazione | Sample injection into gas chromatorgraphic columns |
| EP0048917B1 (en) * | 1980-09-30 | 1985-12-27 | CARLO ERBA STRUMENTAZIONE S.p.A. | A method and apparatus for volumetrically controlled and reproducible introduction of small amounts of liquid samples into chromatographic analysis systems |
| IT1134198B (it) * | 1980-11-06 | 1986-07-31 | Erba Strumentazione | Dispositivo per l'iniezione a vaporizzazione in una colonna gas-cromatografica |
| US4422860A (en) * | 1982-01-26 | 1983-12-27 | Varian Associates, Inc. | On-column capillary gas chromatographic injector |
| EP0140020B1 (en) * | 1983-09-09 | 1988-12-07 | CARLO ERBA STRUMENTAZIONE S.p.A. | Multi-purpose on column injector |
-
1985
- 1985-02-21 IT IT19601/85A patent/IT1184320B/it active
- 1985-12-16 DE DE8585116048T patent/DE3586179T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-16 AT AT85116048T patent/ATE76973T1/de active
- 1985-12-16 EP EP85116048A patent/EP0191933B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-08 US US06/817,195 patent/US4734107A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-13 JP JP61003694A patent/JPS61194356A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4734107A (en) | 1988-03-29 |
| EP0191933A2 (en) | 1986-08-27 |
| IT1184320B (it) | 1987-10-28 |
| IT8519601A0 (it) | 1985-02-21 |
| DE3586179T2 (de) | 1992-12-03 |
| EP0191933A3 (en) | 1987-12-09 |
| DE3586179D1 (de) | 1992-07-09 |
| ATE76973T1 (de) | 1992-06-15 |
| EP0191933B1 (en) | 1992-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4422860A (en) | On-column capillary gas chromatographic injector | |
| Grob et al. | On-column injection on to glass capillary columns | |
| KR100243995B1 (ko) | 기계적 기체 크로마토그래피 분사 밸브 및 이를 사용하는 기체 크로마토그래피 장치 | |
| US5288310A (en) | Adsorbent trap for gas chromatography | |
| EP0306332B1 (en) | Method and apparatus for the determination of isotopic composition | |
| JPH02290551A (ja) | 改良されたガスクロマトグラフィー法及びその装置 | |
| US5215556A (en) | Apparatus and method for establishing a temperature gradient in a chromatography column | |
| US5032151A (en) | System and method for automated cool on-column injection with column diameters less than 530 μm | |
| US5596876A (en) | Miniaturized cryogenic trap apparatus | |
| US4559063A (en) | Multi purpose on column injection | |
| EP0185462B1 (en) | Method and device for on-column injection of a liquid sample into small diameter columns | |
| JPS61194356A (ja) | ダイレクト非気化オンカラム注入法及び装置 | |
| US4440550A (en) | On-column injector | |
| US4980131A (en) | Micro-volume, Curie-Point pyrolysis/desorption apparatus | |
| US4474588A (en) | Unheated septumless on-column injection system for capillary gas chromatography | |
| Schomburg et al. | Quantitation in capillary gas chromatography with emphasis on the problems of sample introduction | |
| JPS59120956A (ja) | ガスクロマトグラフ | |
| US3728845A (en) | Method and apparatus for stripping the components of a mixed sample from a trap | |
| Slack et al. | Characterization of Semtex by supercritical fluid extraction and off‐line GC‐ECD and GC‐MS | |
| CN110632233A (zh) | 定温色谱装置 | |
| US4501817A (en) | Method for the analysis of materials by chromatography and mass spectrometry | |
| US5001071A (en) | Vented retention gap capillary gas chromatography method | |
| JPH05126817A (ja) | ガスクロマトグラフ | |
| Elbert et al. | Off-line coupling of liquid chromatograph and mass spectrometer | |
| JP3028625B2 (ja) | 試料注入装置 |