JPS61186333A - Ｃ８芳香族炭化水素異性体の分離法 - Google Patents
Ｃ８芳香族炭化水素異性体の分離法Info
- Publication number
- JPS61186333A JPS61186333A JP2566185A JP2566185A JPS61186333A JP S61186333 A JPS61186333 A JP S61186333A JP 2566185 A JP2566185 A JP 2566185A JP 2566185 A JP2566185 A JP 2566185A JP S61186333 A JPS61186333 A JP S61186333A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbon
- xylene
- sulfide
- adsorbent
- separation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明ｔｒｉ、 ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、 ０−
キシレン、エチルベンゼンなどの炭素原子数ｇの芳香族
炭化水素（以下、ｃｒ芳香族炭化水素という）異性体を
吸着分離する方法に関するものである。
キシレン、エチルベンゼンなどの炭素原子数ｇの芳香族
炭化水素（以下、ｃｒ芳香族炭化水素という）異性体を
吸着分離する方法に関するものである。
Ｃｔ芳香族炭化水素異性体混合物から各異性体を分離す
る方法としては従来深冷晶析分離法が一般的に実施され
ていたが、近年ゼオライト系の固体吸着剤を使用したク
ロマト分離法が開発され（％公昭ａ２−ｉｓｂｔｒｔ、
同ダ９−２１：／ｌ／。
る方法としては従来深冷晶析分離法が一般的に実施され
ていたが、近年ゼオライト系の固体吸着剤を使用したク
ロマト分離法が開発され（％公昭ａ２−ｉｓｂｔｒｔ、
同ダ９−２１：／ｌ／。
同！ｒ４ｔ−３７／コ９等）、すでに実用化されている
。
。
固体吸着剤を使用したクロマト分離は回分法、連続法の
いずれによっても実施し得るが、Ｃｔ芳香族炭化水素の
分離のような大規模なプロセスは、通常擬似移動床方式
とよばれる連続法によって実施される。
いずれによっても実施し得るが、Ｃｔ芳香族炭化水素の
分離のような大規模なプロセスは、通常擬似移動床方式
とよばれる連続法によって実施される。
このような吸着分離法は吸着剤と脱離剤の選択にその成
否がかかつており、ｃｒ芳香族炭化水素の分離にはゼオ
ライト系吸着剤がすぐれていることが知られている現状
では脱離剤の性能に依存する面が大きく、特公昭３ｔ−
ＩＩＡＯ９３、同、！４Ｉ−／１．’ｌ！：Ａ、 同
！ｒ４−ｊりｌコク、同Ｓｔ−，７？／−を等に脱離剤
について多くの提案がなされている。
否がかかつており、ｃｒ芳香族炭化水素の分離にはゼオ
ライト系吸着剤がすぐれていることが知られている現状
では脱離剤の性能に依存する面が大きく、特公昭３ｔ−
ＩＩＡＯ９３、同、！４Ｉ−／１．’ｌ！：Ａ、 同
！ｒ４−ｊりｌコク、同Ｓｔ−，７？／−を等に脱離剤
について多くの提案がなされている。
脱離剤には、長期間の使用による劣化の少いこと、ｃｇ
芳香族炭化水素と容易だ蒸留分離ができること、吸着剤
からＯｆｆ芳香族炭化水素を脱離させる能力が適度であ
ることおよびｃｒ芳香族炭化水素異性体に対する吸着剤
の吸着選択性を悪化させないことなどの性能が要求され
る。
芳香族炭化水素と容易だ蒸留分離ができること、吸着剤
からＯｆｆ芳香族炭化水素を脱離させる能力が適度であ
ることおよびｃｒ芳香族炭化水素異性体に対する吸着剤
の吸着選択性を悪化させないことなどの性能が要求され
る。
クロマト分離においては脱離剤の存在下にＣｔ芳香族炭
化水素異性体の吸着および脱着が行なわれるので、脱離
剤の脱着能が高すぎると新たなｃｒ芳香族炭化水素の吸
着剤への吸着が阻害されることおよびゼオライト系吸着
剤に対して最も近い吸着挙動を示すｐ−キシレンとエチ
ルベンゼンの吸着選択性を低下させることなどの問題点
のない脱離剤が求められるが、従来前記コ点を同時に十
分満足する脱離剤は見い出されていない。
化水素異性体の吸着および脱着が行なわれるので、脱離
剤の脱着能が高すぎると新たなｃｒ芳香族炭化水素の吸
着剤への吸着が阻害されることおよびゼオライト系吸着
剤に対して最も近い吸着挙動を示すｐ−キシレンとエチ
ルベンゼンの吸着選択性を低下させることなどの問題点
のない脱離剤が求められるが、従来前記コ点を同時に十
分満足する脱離剤は見い出されていない。
本発明はゼオライト系吸着剤を用いてＣｔ芳香族炭化水
素を吸着分離するにあたり、前記問題点を解決した脱離
剤を使用することにより効率よく異性体分離する方法を
提供するものである。
素を吸着分離するにあたり、前記問題点を解決した脱離
剤を使用することにより効率よく異性体分離する方法を
提供するものである。
本発明の要旨はＣｔ芳香族炭化水素異性体間に吸着選択
性を有するゼオライト系吸着剤を用いてｃｒ芳香族炭化
水素異性体混合物から特定の異性体を吸着分離するにあ
たり、炭素原子数がコ〜ダのアルキル基を有するジアル
キルスルフィド（但し、ジプロピルスルフィドを除く）
を脱離剤として使用することを特徴とするｃｒ芳香族炭
化水素の分離法に存する。
性を有するゼオライト系吸着剤を用いてｃｒ芳香族炭化
水素異性体混合物から特定の異性体を吸着分離するにあ
たり、炭素原子数がコ〜ダのアルキル基を有するジアル
キルスルフィド（但し、ジプロピルスルフィドを除く）
を脱離剤として使用することを特徴とするｃｒ芳香族炭
化水素の分離法に存する。
本発明はＣｔ芳香族炭化水素異性体混合物から任意の異
性体を分離する場合に適用し得るが、特に工業的にはキ
シレンのＪ［の異性体およびエチルベンゼンを含むＣざ
芳香族炭化水素異性体混合物からｐ−キシレンを分離精
製する際に好ましく〆適用することができる。
性体を分離する場合に適用し得るが、特に工業的にはキ
シレンのＪ［の異性体およびエチルベンゼンを含むＣざ
芳香族炭化水素異性体混合物からｐ−キシレンを分離精
製する際に好ましく〆適用することができる。
本発明方法において用いられるｃ、ｒ芳香族炭化水素異
性体間に吸着選択性を有するゼオライト系吸着剤として
は、本発明の目的に沿って用いられる公知のゼオライト
系吸着剤、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
鉛、カドミウム、ランタン、タリウム等の金属カチオン
およびプロトンから選ばれる１種以上のカチオンを含む
フォージャサイト型ゼオライト、あるいはこれらを無機
酸または有機酸で処理することにより８１０．／Ａｌ、
Ｏ５比を高めた変性フォージャサイト型ゼオライトなど
が挙げられる。特に好ましい吸着剤はカリウムによりイ
オン交換されたフォージャサイト型ゼオライトである。
性体間に吸着選択性を有するゼオライト系吸着剤として
は、本発明の目的に沿って用いられる公知のゼオライト
系吸着剤、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
鉛、カドミウム、ランタン、タリウム等の金属カチオン
およびプロトンから選ばれる１種以上のカチオンを含む
フォージャサイト型ゼオライト、あるいはこれらを無機
酸または有機酸で処理することにより８１０．／Ａｌ、
Ｏ５比を高めた変性フォージャサイト型ゼオライトなど
が挙げられる。特に好ましい吸着剤はカリウムによりイ
オン交換されたフォージャサイト型ゼオライトである。
本発明においては炭素原子数−〜ダのアルキル基を有す
るジアルキルスルフィド（但シ、ジプロピルスルフィド
を除く）が脱離剤として使用される。具体的には、ジエ
チルスルフィド、ジイソプロピルスルフィド、ジブチル
スルフィド、ジ（ｓ＠ｅ −フチル）スルフィド、エチ
ルグロビルスルフィド等が挙げられ、特にジエチルスル
フィド、ジイソプロピルスルフィドが好ましい。尚、ジ
プロピルスルフィドはｃｔ芳香族炭化水素と沸点が近接
しているため、使用することは不可である。これらの脱
離剤は単独で使用しても一種以上の混合物で使用しても
よく、また他の脱離剤と併用してもよい。
るジアルキルスルフィド（但シ、ジプロピルスルフィド
を除く）が脱離剤として使用される。具体的には、ジエ
チルスルフィド、ジイソプロピルスルフィド、ジブチル
スルフィド、ジ（ｓ＠ｅ −フチル）スルフィド、エチ
ルグロビルスルフィド等が挙げられ、特にジエチルスル
フィド、ジイソプロピルスルフィドが好ましい。尚、ジ
プロピルスルフィドはｃｔ芳香族炭化水素と沸点が近接
しているため、使用することは不可である。これらの脱
離剤は単独で使用しても一種以上の混合物で使用しても
よく、また他の脱離剤と併用してもよい。
本発明の吸着分離法は気相で実施することもできるが、
液相で行なうｔ′！！うが好ましい。操作温度は、低す
ぎると吸着速度が小さくなり、高すぎると吸着容量が小
さくなり、また吸着選択性が悪化することがあるので、
通常、０〜３５０℃、好ましくはＱ−コＳＯＣの範囲内
で適宜選択される。操作圧力は大気圧からｕＯｋ４／ｃ
ｒｄ、好ましくは３０ｋｇ／ｃｒｆｌまでの範囲内で選
択される。
液相で行なうｔ′！！うが好ましい。操作温度は、低す
ぎると吸着速度が小さくなり、高すぎると吸着容量が小
さくなり、また吸着選択性が悪化することがあるので、
通常、０〜３５０℃、好ましくはＱ−コＳＯＣの範囲内
で適宜選択される。操作圧力は大気圧からｕＯｋ４／ｃ
ｒｄ、好ましくは３０ｋｇ／ｃｒｆｌまでの範囲内で選
択される。
吸着分離操作は回分法、連続法のいずれによっても実施
することができるが、ｃｒ芳香族炭化水素異性体相互の
分離は通常大規模なプロセスであるので連続法で実施す
ることが好ましい。
することができるが、ｃｒ芳香族炭化水素異性体相互の
分離は通常大規模なプロセスであるので連続法で実施す
ることが好ましい。
連続法で実施する場合には、脱離剤が被分離物質を追い
越しつつ溶離させるエリューション型クロマトグラフィ
ーあるいは原料および脱離剤の供給口、吸着物質および
非吸着物質の排出口を順次下流に切り換えつつ定常的に
形成された吸着帯を移動させて分離を行なう擬似移動床
型分離法などの方法を採用することができる。
越しつつ溶離させるエリューション型クロマトグラフィ
ーあるいは原料および脱離剤の供給口、吸着物質および
非吸着物質の排出口を順次下流に切り換えつつ定常的に
形成された吸着帯を移動させて分離を行なう擬似移動床
型分離法などの方法を採用することができる。
一般に複数の成分を含む混合液を吸着剤層に流通させる
と吸着剤に比較的吸着され難い成分は下流側に濃縮され
、比較的吸着されやすい成分が上流側に濃縮された吸着
帯を形成する。形成された吸着帯のト流から適当な脱離
剤を供給すると、吸着剤に対する吸着選択性の異なる各
成分を分離することができる。
と吸着剤に比較的吸着され難い成分は下流側に濃縮され
、比較的吸着されやすい成分が上流側に濃縮された吸着
帯を形成する。形成された吸着帯のト流から適当な脱離
剤を供給すると、吸着剤に対する吸着選択性の異なる各
成分を分離することができる。
吸着系に存在する脱離剤も含めた各成分間の吸着剤に対
する吸着選択性の比率を選択率に食として下記式 吸着剤相中の成分Ａの濃度 吸看剤相に接する外部溶液相中の成分Ｂの＃［で定義す
れば、ｘＳｉ ＞ 、 のとき成分人は成分Ｂよりも
吸着剤に吸着されやすい成分と言うことができる。
する吸着選択性の比率を選択率に食として下記式 吸着剤相中の成分Ａの濃度 吸看剤相に接する外部溶液相中の成分Ｂの＃［で定義す
れば、ｘＳｉ ＞ 、 のとき成分人は成分Ｂよりも
吸着剤に吸着されやすい成分と言うことができる。
Ｃｔ芳香族炭化水素各異性体のゼオライト系吸着剤に対
する吸着選択性は通常、ｐ−キシレンが最も吸着され易
く、０−キシレンおよびｍ−キシレンが最も吸着され難
い。従って、例えばＣｆｆ芳香族炭化水素異性体混合物
からｐ−キシレンを吸着分離する場合には、ＫＷＸ、Ｋ
ｐｘおよびに、Ｂ（ＰＸ、 ＭＸ、ＯＸおよびＥＢはそ
れぞれｐ−キシレン、ｍ−キシレン、０−キシレンおよ
びエチルベンゼンを表わす。）ができる限り大きな値で
あることが好ましい。一方、ＫＯＺＳ（ＤＥ！Ｓは脱離
剤を表わす。）は、吸着剤に吸着されたｐ−キシレンを
脱着させて取得するためにはｌよりも大きな値であるこ
とが好ましいが、大きすぎると引き続き供給されるＣざ
芳香族炭化水素異性体混合液中のｐ−キシレンが脱離剤
と交換し難く、吸着剤に吸着されなくなり吸着分離プロ
セスが成立しなくなる。また、Ｋ問８がｌよりも非常に
小さい値を有する脱離剤を使用すると、ｐ−キシレンの
脱着のために多量の脱離剤を供給することが必要となる
のでＫＢＢｓの値がｌに近い脱離剤を選択することが好
ましい。
する吸着選択性は通常、ｐ−キシレンが最も吸着され易
く、０−キシレンおよびｍ−キシレンが最も吸着され難
い。従って、例えばＣｆｆ芳香族炭化水素異性体混合物
からｐ−キシレンを吸着分離する場合には、ＫＷＸ、Ｋ
ｐｘおよびに、Ｂ（ＰＸ、 ＭＸ、ＯＸおよびＥＢはそ
れぞれｐ−キシレン、ｍ−キシレン、０−キシレンおよ
びエチルベンゼンを表わす。）ができる限り大きな値で
あることが好ましい。一方、ＫＯＺＳ（ＤＥ！Ｓは脱離
剤を表わす。）は、吸着剤に吸着されたｐ−キシレンを
脱着させて取得するためにはｌよりも大きな値であるこ
とが好ましいが、大きすぎると引き続き供給されるＣざ
芳香族炭化水素異性体混合液中のｐ−キシレンが脱離剤
と交換し難く、吸着剤に吸着されなくなり吸着分離プロ
セスが成立しなくなる。また、Ｋ問８がｌよりも非常に
小さい値を有する脱離剤を使用すると、ｐ−キシレンの
脱着のために多量の脱離剤を供給することが必要となる
のでＫＢＢｓの値がｌに近い脱離剤を選択することが好
ましい。
また、各選択率は脱離剤の種類によって脱離剤の存在し
ない系における選択率よりも低下することがあるので、
各異性体間の選択率を低下させることのない脱離剤を選
定することが必要である。
ない系における選択率よりも低下することがあるので、
各異性体間の選択率を低下させることのない脱離剤を選
定することが必要である。
本発明においては脱離剤の存在により各異性体間の吸着
選択率が向トし、且つＫａｙｓ も比較的ｌに近い値
が得られるので、特にジエチルスルフィド、ジイソプロ
ピルスルフィドを使用すれば、従来よりも好便にｃｇ芳
香族炭化水素の分離を行なうことができる。
選択率が向トし、且つＫａｙｓ も比較的ｌに近い値
が得られるので、特にジエチルスルフィド、ジイソプロ
ピルスルフィドを使用すれば、従来よりも好便にｃｇ芳
香族炭化水素の分離を行なうことができる。
実施例／−４、比較例／−４
シリカをバインダー成分として球状に成形された合成Ｙ
型ゼオライトＣＮａ型、５ｉＯｔ／Ａｔ！Ｏ３−！、！
、粒径コ！θ〜ダコθμｍ、バインダー成分含有貴／？
重童チ）を同重量のコ、２３Ｎ塩化カリウム水溶液中に
浸漬し７、ｉｏｏ℃でコ時間カチオン交換を行なったの
ち十分に水洗した。
型ゼオライトＣＮａ型、５ｉＯｔ／Ａｔ！Ｏ３−！、！
、粒径コ！θ〜ダコθμｍ、バインダー成分含有貴／？
重童チ）を同重量のコ、２３Ｎ塩化カリウム水溶液中に
浸漬し７、ｉｏｏ℃でコ時間カチオン交換を行なったの
ち十分に水洗した。
上記カチオン交換操作をｔ回行なったのち’ｉ００℃で
ダ時間焼成した。
ダ時間焼成した。
ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、０−キシエン、エチルベ
ンゼンおよび表−７に記した脱離剤からなる重量比でほ
ぼｌ：コ：１ ：／ ：コの混合液を稀釈剤で約４倍に
稀釈して得た溶液（但し、比較例１は脱離剤を加えずに
稀釈剤で代用した。）を調製し、該溶液３？中に上記ゼ
オライト系吸着剤ｌ？を浸漬して室温で平衡状態に到達
したのち溶液の組成を分析した。得られた分析値から算
出された各選択率（Ｋ値）を表−ｌに示す。
ンゼンおよび表−７に記した脱離剤からなる重量比でほ
ぼｌ：コ：１ ：／ ：コの混合液を稀釈剤で約４倍に
稀釈して得た溶液（但し、比較例１は脱離剤を加えずに
稀釈剤で代用した。）を調製し、該溶液３？中に上記ゼ
オライト系吸着剤ｌ？を浸漬して室温で平衡状態に到達
したのち溶液の組成を分析した。得られた分析値から算
出された各選択率（Ｋ値）を表−ｌに示す。
Claims (1)
- （１）炭素原子数８の芳香族炭化水素異性体間に吸着選
択性を有するゼオライト系吸着剤を用いて該芳香族炭化
水素異性体混合物から特定の異性体を吸着分離するにあ
たり、炭素原子数が２〜４のアルキル基を有するジアル
キルスルフィド（但し、ジプロピルスルフィドを除く）
を脱離剤として使用することを特徴とする炭素原子数８
の芳香族炭化水素異性体の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2566185A JPS61186333A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Ｃ８芳香族炭化水素異性体の分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2566185A JPS61186333A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Ｃ８芳香族炭化水素異性体の分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61186333A true JPS61186333A (ja) | 1986-08-20 |
| JPH0577659B2 JPH0577659B2 (ja) | 1993-10-27 |
Family
ID=12171986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2566185A Granted JPS61186333A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | Ｃ８芳香族炭化水素異性体の分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61186333A (ja) |
-
1985
- 1985-02-13 JP JP2566185A patent/JPS61186333A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0577659B2 (ja) | 1993-10-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |