JPS6117947B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6117947B2
JPS6117947B2 JP51037010A JP3701076A JPS6117947B2 JP S6117947 B2 JPS6117947 B2 JP S6117947B2 JP 51037010 A JP51037010 A JP 51037010A JP 3701076 A JP3701076 A JP 3701076A JP S6117947 B2 JPS6117947 B2 JP S6117947B2
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JP
Japan
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wool
solution
bath
hypochlorite
acid
Prior art date
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Application number
JP51037010A
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Japanese (ja)
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JPS5242997A (en
Inventor
Tomu Fueru Eritsuku
Jon Satsukaa Ansonii
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PURESHIJON PUROSETSUSEZU TEKUSUTAIRUZU Ltd
Original Assignee
PURESHIJON PUROSETSUSEZU TEKUSUTAIRUZU Ltd
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Filing date
Publication date
Priority claimed from IT2781175A external-priority patent/IT1043004B/en
Application filed by PURESHIJON PUROSETSUSEZU TEKUSUTAIRUZU Ltd filed Critical PURESHIJON PUROSETSUSEZU TEKUSUTAIRUZU Ltd
Publication of JPS5242997A publication Critical patent/JPS5242997A/en
Publication of JPS6117947B2 publication Critical patent/JPS6117947B2/ja
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/30Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with oxides of halogens, oxyacids of halogens or their salts, e.g. with perchlorates

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は羊毛に黄変化せずかつ耐収縮性を与え
るための羊毛の処理法における改良に関し、特に
連続長になしうる或いは連続長を形成するため容
易に結合でき従つて実質的に均一処理を受けるこ
とのできる羊毛からなるか羊毛を含有する材料の
処理法に関する。 連続長の形で利用しうる羊毛材料は羊毛からな
るか羊毛を含有する糸、トツプおよび織製あるい
は編製布帛を含む。かかる長物はソツクスの如き
編製衣料を縫合して形成せしめ、次いで処理完了
後分離してもよい。 羊毛は洗濯した時収縮することがその大きな欠
点であり、長年にわたつて羊毛を耐収縮性にする
処理が行なわれて来た。かかる処理のため良く知
られている処理剤の中には、一過硫酸および次亜
塩素酸塩およびジクロロイソシアヌレートの如き
溶液中で遊離塩素を作る材料がある。一過硫酸お
よびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムは常にか
なり高価であるという欠点を有し、この欠点は近
年ますます酷しいものとなつて来た。本発明は次
亜塩素酸塩(アルカリ金属またはアルカリ土類金
属次亜塩素酸塩)を用いることによつてこの困難
を克服することにある。 次亜塩素酸塩と羊毛の反応速度は溶液のPHに従
つて逆に変化し、酸性溶液中では極度に早くなる
ことは知られている。羊毛の回分式処理では、羊
毛を浸漬している撹拌された酸溶液中に次亜塩素
酸塩を徐々に加えることによつて行なわれてい
る。経済的に成立つ羊毛の連続処理法は必ず逆洗
器の如き大きな浴中に羊毛を浸漬することを含ん
でいる。酸性次亜塩素酸塩の大きな浴は、それら
が不快な臭気を発するため作業する者にとつて不
快であり、塩素含有量、油分蓄積その他の要因の
絶えざる監視を必要とする。 調節した条件の下にアルカリ性次亜塩素酸塩で
羊毛を連続処理することが英国特許第621989号明
細書にミルトン・ハリス等によつて1946年に提案
されている。ハリス等は羊毛をPH7.5〜10で次亜
塩素酸塩溶液と1分以下で接触させ、その後直ち
に材料から次亜塩素酸塩を除去することを特記し
ている。この方法は戦後施行されたかなりゆるや
かな基準に合格した耐収縮度を羊毛に与え、事実
何年かは工業的に使用された。この方法は一過硫
酸法を含む他の方法によつて1950年には結局追い
出されてしまつた。この方法も上記ハリス等の方
法と同程度の耐収縮性を与え、より白い羊毛を作
るが本発明者等の知る限りにおいてはそれ以来使
用されていない。 耐収縮性基準は、羊毛を含有する衣料を洗濯す
るため家庭用洗濯機の使用が増大したため、現在
は更に非常に酷しいものになつている。一方1960
年には羊毛を含有する衣料は、25:1の液比で1
時間のキユベツクステスト(Cubex test)に羊
毛が合格するならば許容しうる耐収縮性を有する
ものと考えられ、現在の関連したキユベツクステ
ストではIWSの試験法185において制定されてい
るように15:1の液比で3時間となつている。こ
のテストは、この仕様に報告されている結果を得
ることが、他に特記されない限り使用されてい
る。IWS試験法185は従前の基準の少なくとも10
倍は酷しいものである。おだやかな洗濯の繰返し
を受けたとき耐収縮性である羊毛試料もより苛酷
な洗濯条件を一度受けたとき極度に収縮すること
があることは良く知られている。 また羊毛を耐収縮性にする方法として米国特許
第3076690号(これは特公昭32−3350号に対応す
る)が知られている。しかしながらこの方法では
後に詳述する比較実験例にも示す如く、上記IWS
試験法185には合格しない。 次亜塩素酸ナトリウムを使用するアルカリ性塩
素化のための最良の条件はPH8.5〜9.0で達成され
ること、しかし非常に限られた耐収縮度が得られ
るにすぎないことは従来より考えられていた。ハ
リス等の工業的規模の作業条件はこの観点と一致
した結果を与えた。本発明者等は一定のPH範囲内
で、羊毛への次亜塩素酸塩溶液の均一付与のため
の最良条件を達成するならば、即ち精密パツドマ
ングルを使用して達成するならば、黄変化せずか
つ上述した苛酷な基準に合致した非常に高い耐収
縮基準が得られることをここに見出した。 従つて本発明は連続長の羊毛に黄変化せずかつ
耐収縮性をを与えるための羊毛の処理方法を提供
することにあり、この方法は (a) 精密パツドマングルの水平対向ローラーを備
えた、浴中でPH5〜8で湿潤剤および有効塩素
0.5〜5重量%を含有する次亜塩素酸塩溶液を
作り、 (b) 羊毛を浴中の溶液中に通し、その直後パツド
マングルのニツプ中に通し、かくして羊毛がそ
の重量の85〜160%の溶液を運ぶようにし、浴
中の溶液の滞留時間を15分を越えないように
し、浴中で羊毛が溶液と最初に接触したときか
らパツドマングルのニツプを羊毛が通るまでの
時間が3秒を越えないようにし、 (c) 処理した羊毛を更に処理し、 (d) 新しく混合した溶液を連続的にまたは間歇的
に加えることによつて浴中の溶液の濃度および
組成を維持する方法において、 次亜塩素酸塩が上記工程(a)で使用する唯一の耐収
縮性を与える酸化剤であり、上記(c)工程は羊毛が
パツドマングルのニツプを出た後5〜120秒間に
羊毛を3を越えないPHを有する酸中に浸漬し、そ
の後処理した羊毛を脱塩素化し、洗浄するもので
あることからなる。 下表に示すデータは20年前使用されていた如き
おだやかな洗濯基準がPH7.5〜10の範囲で方法を
実施して達成できることを示す。溶液は有効塩素
3重量%含有していた。
The present invention relates to improvements in the processing of wool to provide non-yellowing and shrinkage resistance to the wool, and in particular to improvements in the processing of wool, which can be made into continuous lengths or which can be easily combined to form continuous lengths and which provide substantially uniform processing. The present invention relates to a method for treating materials made of or containing wool that can receive wool. Wool materials available in continuous length include yarns made of or containing wool, tops and woven or knitted fabrics. Such elongated articles may be formed by sewing knitted garments such as socks and then separated after processing is complete. A major disadvantage of wool is that it shrinks when washed, and for many years treatments have been used to make wool resistant to shrinkage. Among the well-known processing agents for such processing are materials that create free chlorine in solution, such as monopersulfuric acid and hypochlorite and dichloroisocyanurate. Monopersulfuric acid and sodium dichloroisocyanurate have always had the disadvantage of being rather expensive, and this disadvantage has become increasingly severe in recent years. The present invention seeks to overcome this difficulty by using hypochlorites (alkali metal or alkaline earth metal hypochlorites). It is known that the reaction rate between hypochlorite and wool varies inversely with the pH of the solution, and is extremely rapid in acidic solutions. Batch processing of wool is carried out by gradually adding hypochlorite to a stirred acid solution in which the wool is soaked. Economically viable continuous wool processing methods always involve immersing the wool in a large bath, such as a backwasher. Large baths of acidic hypochlorite are unpleasant to workers because they emit unpleasant odors and require constant monitoring of chlorine content, oil buildup, and other factors. Continuous treatment of wool with alkaline hypochlorite under controlled conditions was proposed in 1946 by Milton Harris et al. in British Patent No. 621,989. Harris et al. specifically note that the wool is contacted with a hypochlorite solution at a pH of 7.5-10 for less than 1 minute, followed by immediate removal of the hypochlorite from the material. This process gave wool a shrinkage resistance that passed the fairly relaxed standards put in place after the war, and was in fact used industrially for several years. This process was eventually superseded in 1950 by other methods, including the monopersulfuric acid process. This method also provides similar shrinkage resistance and produces whiter wool as the Harris et al. method, but to the best of our knowledge it has not been used since then. Shrink resistance standards have now become even more stringent due to the increased use of domestic washing machines to wash wool-containing clothing. Meanwhile 1960
In 2013, clothing containing wool was made with a liquid ratio of 25:1.
Wool is considered to have acceptable shrinkage resistance if it passes the Cubex test for hours, and the current relevant Cubex test is as established in IWS test method 185. It takes 3 hours at a liquid ratio of 15:1. This test has been used unless otherwise noted to yield the results reported in this specification. IWS test method 185 is at least 10% of the previous standard
It's twice as bad. It is well known that wool samples, which are shrink resistant when subjected to repeated gentle washings, can shrink excessively once subjected to more severe washing conditions. Further, US Pat. No. 3,076,690 (which corresponds to Japanese Patent Publication No. 32-3350) is known as a method of making wool shrink resistant. However, in this method, as shown in the comparative experiment example detailed later, the above IWS
Does not pass Test Method 185. It has traditionally been believed that the best conditions for alkaline chlorination using sodium hypochlorite are achieved at a pH of 8.5-9.0, but that only very limited shrinkage resistance is obtained. was. The industrial scale working conditions of Harris et al. gave results consistent with this perspective. The inventors have found that if the best conditions for uniform application of hypochlorite solution to wool within a certain pH range are achieved, i.e. by using a precision padded mangle, no yellowing occurs. It has now been found that very high shrinkage resistance standards can be obtained that meet the stringent criteria mentioned above. SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a method for treating wool to impart non-yellowing and shrinkage resistance to a continuous length of wool, the method comprising: (a) horizontally opposed rollers of precision padded mangles; Wetting agent and available chlorine at pH 5-8 in bath
A hypochlorite solution containing 0.5-5% by weight is made; (b) the wool is passed through the solution in the bath and immediately thereafter through the nip of the padded mangle, so that the wool contains 85-160% of its weight; The residence time of the solution in the bath should not exceed 15 minutes, and the time from the first contact of the wool with the solution in the bath until the wool passes through the nip of the padded mangle should exceed 3 seconds. (c) further processing the treated wool; (d) maintaining the concentration and composition of the solution in the bath by continuous or intermittent addition of freshly mixed solution, comprising: Chlorite is the only oxidizing agent used in step (a) above to provide shrinkage resistance, and step (c) above is the process by which the wool shrinks over 3. It consists of dechlorinating and washing the treated wool by immersing it in an acid with no PH. The data presented in the table below shows that gentle washing standards such as those used 20 years ago can be achieved by implementing the method in the PH range of 7.5-10. The solution contained 3% by weight of available chlorine.

【表】 10%面積収縮率は許容しうる上限である。30分
間25:1液比で得られた4.6%と0.7%の指数間に
は大きな差異はない。 これらの試料はPH9で処理したより苛酷な試験
を受けたとき悪い収縮を受けた、それに対しPH
7.8で処理した試料は許容しうる結果を生ずると
いう意外な結果が得られた。 従つて次亜塩素酸塩溶液はPH5〜8、好ましく
は6.5〜8、最も好ましくは7.5〜7.8で保つ。溶液
のPHが8より大きく上昇すると、下表に示す如く
耐収縮性は極度に落ちる、下表のデータは2.25%
の有効塩素を含有する溶液を用いて得た。
[Table] 10% area shrinkage is an acceptable upper limit. There is no significant difference between the 4.6% and 0.7% indices obtained at the 25:1 liquid ratio for 30 minutes. These samples suffered worse shrinkage when subjected to the more severe test treated with PH9, whereas PH9
A surprising result was that samples treated with 7.8 produced acceptable results. The hypochlorite solution is therefore maintained at a pH of 5-8, preferably 6.5-8, most preferably 7.5-7.8. When the pH of the solution increases more than 8, the shrinkage resistance drops extremely as shown in the table below, the data in the table below is 2.25%.
was obtained using a solution containing available chlorine.

【表】 PH範囲の下端は塩素と羊毛の反応を制御するた
め必要によつて決定した、これはPH依存性であ
り、PH値の低下と共に増大する。反応が早すきる
と、羊毛は均一でに処理きない。本発明者等はPH
7.5〜7.8の範囲内において、この方法は容易に調
節でき、羊毛は均一に処理されることを見出し
た。 次亜塩素酸塩溶液のPHを調節するため緩衝液を
用いるとき、それは塩素に対し安定である緩衝剤
例えばリン酸水素ナトリウムでなければならな
い、しかし緩衝剤の種類に厳密な規制はない。次
亜リン酸は弱酸である。(解離定数3×1018)か
ら、緩衝剤として次亜リン酸ナトリウム/次亜リ
ン酸を使用することができる。この場合6.5〜8.0
の緩衝されたPHを得るため必要量の酸を加えるこ
とが必要なだけである。本発明者等は、混合物の
PH値が8以下になるように次亜塩素酸ナトリウム
と鉱酸例えばリン酸、塩酸または硫酸の混合物を
使用すると成功裡に操作しうることを見出した。
この方法の利点は溶液調製の簡単なことおよび低
価額なことにある。 羊毛を急速に湿潤させることが必須の要件であ
り、溶液には処理に当つて使用する条件下に次亜
塩素酸塩溶液に対して安定であるべき湿潤剤を含
有させる。湿潤剤の種類に厳密な規制はないが最
良の性能のためには下記試験(沈降試験)におい
て5秒以内の平均沈降時間が得られることが望ま
しい。 25℃で2種の溶液を作る、一つには有効塩素
(50g/)を含有させ、他の一つにはリン酸二
水素ナトリウム(45g/)と湿潤剤を含有させ
る。2種の溶液100c.c.づつを混合し、PHをチエツ
クする、これは7.5〜7.8の範囲になければならな
い。油を1%より少なく含有する品質の64個の未
処理羊毛トツプの少さいタフト(0.18g:3cm長
さ)を混合1分以内で溶液の表面上に置き、羊毛
が表面下に消失するのに要する時間を測定する。
この方法を各回新しい溶液を用いて4回繰返し、
平均沈降時間を計算する。次に混合後15分間放置
した溶液を用いて同じ方法で平均沈降時間を測定
する。 スルホコハク酸ジアルキルナトリウム、特にス
ルホコハク酸ジヘキシルおよびジオクチルナトリ
ウムがこれらの規格を満足させる、従つて本発明
ではこの方法にこれらの材料を使用するのが好ま
しい、湿潤剤は溶液の0.1〜2重量%の量で使用
するのが好ましい。かくすると羊毛の湿潤速度は
羊毛と次亜塩素酸塩の反応速度より早くなり、従
つて反応は均一に生起し、トツプの表面積に制限
を受けない。 この溶液は水平精密パツドマングルのニツプを
形成する2個のローラーによつて構成された少容
量の浴の形で提供する。羊毛をこの溶液中に通
し、パツドマングルのニツプ中に通す。パツドマ
ングルの開口は羊毛が溶液を羊毛自体の重量の85
%〜160%、好ましくは100%〜150%運び進行す
るように規制する。含浸率が85%より少ないと
き、毛細管効果が羊毛と塩素の不均一反応を生せ
しめることがある。160%以上は、パツドマング
ルのニツプを通る溶液の過度の損失に悩まされて
達成することは困難である。 浴中での溶液の滞留時間は15分を越えず、好ま
しくは2〜3分である。短い滞留時間が組成の長
時間変化から溶液を保護する、さもないと、羊毛
からの油の沈着、または浴中での羊毛と次亜塩素
酸塩との間の反応または次亜塩素酸塩の分解から
生ずる塩の蓄積の結果から組成変化を生せしめ
る。羊毛の通過速度は、浴中の溶液と繊維の最初
の接触から、パツドマングルのニツプを繊維が通
過するまでの時間が3秒を越えないような速度に
する。 パツドマングルのニツプを通過後5〜120秒、
好ましくは10〜30秒間に、羊毛を酸中に浸漬す
る。浸漬があまり早すぎると、吸着された次亜塩
素酸塩溶液は羊毛と反応するのに充分な時間を有
しない。浸漬をあまり長く延ばすか、或いは完全
に省略すると、羊毛は黄変し、経済的に受入れら
れないものになる。 処理した羊毛は強鉱酸例えば硫酸、塩酸、また
はリン酸によつてPHを8より大きくなく、好まし
くは2より大きくなく保つた溶液中に通す。典型
的には、硫酸10g/を含有する浴を作り、浴中
を通る羊毛100部毎に硫酸3部が通過するような
速度で硫酸のより強い溶液(例えば50g/)こ
れに供給する。これらの条件の下で、脱塩素化お
よび洗浄後の羊毛は1.5〜2.5%の硫酸を含有し、
良好な色を有する。もし酸を少なく使用すると、
従つて処理羊毛が0.5%またはそれより少ない硫
酸を含有すると、羊毛は黄色である。黄変化は浴
のPHの上昇と共に現われる、従つて羊毛は3より
大でないPHで処理するのが最もよい。 脱塩素化のためハリス等によつて使用されたよ
うに、重亜硫酸塩の水性溶液のPHは少なくとも
4.5とするとよい。酸性浴を通過した後、羊毛は
脱塩素化のため別の浴(例えば重亜硫酸塩)中に
通さなければならない。しかし酸性浴それに続く
重亜硫酸塩浴の使用は、次亜塩素酸塩との反応を
停止し、羊毛を脱塩素化するための重亜硫酸塩浴
のみを使用する場合よりも羊毛を白くさせる。酸
性にした羊毛は次の処理をする前2分以下滞留さ
せることが好ましい。処理羊毛の脱塩素化および
洗浄は耐収縮処理における標準的工程である。 浴中の次亜塩素酸塩溶液の濃度および組成は、
浴中に新しく混合した溶液を連続的にまたは間歇
的に加えることによつて維持する。この補給溶液
は新たに混合することが重要である、何故ならば
8以下のPHでは、次亜塩素酸塩は急速に分解し、
塩素を失う。本発明者等は、 (i) 有効塩素の所望量の2倍を含有する、少なく
ともPH10、好都合にはそれ本来のPHを有する次
亜塩素酸塩水溶液、および (ii) 所望濃度の2倍の酸または緩衝剤の水溶液の
同容量を混合することが好ましいことがわかつ
た。 湿潤剤は何れの溶液に入れてもよいが、酸また
は緩衝液に含有させるのが好ましい。両液の流れ
は混合容器にニードルバルブによつて調節した流
量計によつて測量して入れ、次いで直接処理浴に
加える。 通常の作業においては、流量計での流量調節が
工業的条件下に満足できる結果を与える。一定の
比で両溶液を混合するという原理を使用する幾つ
かの耐収縮処理法はその比における小さい変化に
対して非常に敏感である、しかしここに説明した
方法は、例えば次の如き計量バルブの一時的極部
的故障に対してある程度自己補償するという利点
を有する。 (A) 次亜塩素酸塩のための計量バルブが一部閉塞
されたとき、処理浴へと通ずる流体混合物が塩
素を少なく含有し、PHが低くなる、かくして塩
素は羊毛と更に烈しく反応するようになる。 (B) 緩衝液または酸溶液のための計量バルブが一
部閉塞したとき、処理浴に通ずる流体混合物は
PHが大となり、羊毛との反応のために塩素をよ
り大量に含有するようになる。 精密パツドマングルとは、対向ローラーの絞り
圧力を羊毛による液含浸量を調節しうるよう変化
させることのできるパツドマングルを意味する。
かかる精密パツドマングルは、浴中で羊毛と処理
液の間に認知しうる反応が生起しない条件の下で
通常使用する。本発明の方法においては、次亜塩
素酸塩と羊毛の間の著しい反応は浴中で起る(し
かし反応の大部分は羊毛が対向ローラー間のニツ
プを通過し浴を出た後羊毛スライバー内で生起す
る)。従つて液を浴に加える方法は本発明の場合
特に重要になる。 殆んどのパツドには供給バルブを制御すること
による高濃度および低濃度値の間で濃度制御操作
に適している。高濃度と低濃度の間があまりにも
離れすぎているときには、液濃度は固渇するよう
になることがあり、スライバーの長さによつて処
理量の変動が(液供給の開閉と共に)見出され
る。液供給の間隔は約5秒を越えないことが最高
の性能のため重要である。更に供給液はパツドに
非常に均一に分配することが必須の要件であり、
本発明者等は羊毛ウエブの各側に置いた2つの噴
霧パイプ、しかも羊毛に直接噴霧するようにした
噴霧パイプがこれを達成しうることを見出した。 実施例 1 それぞれ20g/mの重量の連続長の羊毛トツプ
10本を、次亜塩素酸ナトリウムからの有効塩素
2.25重量%、二級アルキルサルフエートと線状ア
ルキルベンゼンスルホネートの混合物であるアニ
オン系湿潤剤0.75重量%およびオルトリン酸二水
素ナトリウム2重量%を含有する水溶液を満した
4.5溶量の浴中に通した。この溶液はPH7.7を有
していた。溶液を通つた後、羊毛を、溶液の含浸
率が羊毛の130重量%となるように調整した精密
ニツプ中に導入した。羊毛の速度は6m/分であ
つた、ここで1200gの羊毛を浴およびニツプ中に
1分毎に通し、上記処理溶液1560mlを消費した。 浴は、その中に (i) PH12.1を有する次亜塩素酸ナトリウムからの
有効塩素4.5重量%を含有する溶液を1分につ
いて780ml、および (ii) 5.0のPHを有する上記アニオン系湿潤剤1.5重
量%およびリン酸二水素ナトリウム4重量%を
含有する溶液を1分について78.0ml を混合して得た液を測量して入れて一杯に保つ
た。 混合は処理浴中に導入する直前に行なつた。 ニツプを通過させた後、羊毛は30秒以内で1%
硫酸溶液中に通し、次いで2分後に続いて (i) 温流水の洗浄浴 (ii) 5%重亜硫酸ナトリウム溶液、 (iii) 2回連続水洗 中に通した。 次いで羊毛を乾燥室中に連続的に通して乾燥し
た。 処理羊毛トツプおよび未処理羊毛トツプの試料
を2/24(梳毛)糸に紡績し、IWS試験法185に提
供した。 収縮面積% 未処理対照試料 66.9 処理材料 0.9 この実験で使用した湿潤剤は前述した5秒沈降
試験を満足しなかつた。従つてこの方法は実験の
ため使用したかなり小さい規模では良く作用した
が、大規模ではこのように良く作用しなかつた。 実施例 2 実施例1で使用した水溶液および補給溶液の代
りに下記水溶液および補給溶液を用いて実施例1
を繰返した。 水溶液: 次亜塩素酸ナトリウムからの有効塩素2%、リ
ン酸二水素ナトリウム2%、スルホコハク酸ジオ
クチルナトリウム0.3%、PH7.7。 補給溶液: (i) PH12を有する次亜塩素酸ナトリウムからの有
効塩素4%を含有する溶液780ml/分、および (ii) PH5を有するリン酸二水素ナトリウム4%お
よびスルホコハク酸ジオクチルナトリウム0.6
%含有する溶液780ml/分。 得られた面積収縮試験結果は下記のとおりであ
つた。 面積収縮率% 未処理対照試料 66.9 処理材料 6.6 実施例 3 オルトリン酸二水素ナトリウムを硫酸で置換し
た以外は実施例2の方法を繰返した。浴は0.8重
量%の硫酸を含有し、PH7.6を有していた。浴は
下記の2溶液を混合して得た液を浴中に計量して
入れて一杯に保つた。 (i) PH120を有する次亜塩素酸ナトリウムからの
有効塩素4.5%を含有する溶液780ml/分。 (ii) PH0.9を有するスルホコハク酸ジオクチルナ
トリウム湿潤剤0.6%および硫酸1.6%を含有す
る溶液780ml/分。 完全に処理したトツプの試料を2/24の糸(梳
毛)に紡績し、IWS試験法185に供した。面積収
縮率は1.2%であつた。 実施例 4 実施例1で使用した水溶液および補給液の代り
に下記水溶液および補給液を用い、羊毛の重量の
105%の溶液含浸率を用いて実施例1を繰返し
た。 水溶液 次亜塩素酸ナトリウムからの有効塩素2.25%、
二水素リン酸ナトリウム2%、アニオン湿潤剤
0.45%(これは一級アルキルサルフエート、線状
アルキルベンゼンスルホネートおよびジアルキル
スルホサクシネートの混合物である)、PH7.6。 補給液 (i) PH12を有し、次亜塩素酸ナトリウムの有効塩
素4.5%を含有する溶液630ml/分。 (ii) PH5.0を有し、二水素リン酸ナトリウム4%
および上記アニオン湿潤剤0.9%を含有する溶
液630ml/分。 精密ニツプを通過後、羊毛を三つに分けた。そ
の第一の部分を30秒内で酸性溶液を含有する浴中
に通した。第二の部分は酸性溶液中に通す前に90
秒間置いた。第三の部分は酸性化する前に5分間
置いた。酸性化後、トツプを5%重亜硫酸ナトリ
ウム溶液で処理し、水洗し、乾燥し、次いで数回
ギリングした。上記トツプの一つの試料は酸性化
せずに重亜硫酸ナトリウム溶液中に通した。 四つの別々の各処理を下記酸溶液中で行なつ
た。 (i) 1%硫酸、PH1.6 (ii) 1%ぎ酸、PH2.5 (iii) 1%酢酸および酢酸ナトリウム、PH3.4 (iv) 1%酢酸および炭酸ナトリウム、PH4.9 トツプの色は標準アンラブ(ANLAB)色差式
を用いコルモーゲン・カラー・アイKCS−18で
評価した[これは、ザ・ソサイエテイ・オブ・ダ
イヤーズ・アンド・カラリストのザ・カラー・メ
ジヤーメント・コミツテイーで推称されており、
(J.S.D.C.1970年80巻368頁)、次いで1972年に
ザ・インターナシヨナル・スタンダーヅ・オーガ
ニゼイシヨンで採用されている]。すぐれた色の
羊毛トツプの一つの試料を標準として使用し、処
理した各試料をそれに対して比較した。結果を示
す下表において、各記号は次の意義を有する。 L=色の深さ; +薄い、 −深い A=色差; +赤味、 −緑味 B=色差; +黄味、 −青味 0.5アンラブ単位の色差は目によつて丁度検知
することができる。
[Table] The lower end of the PH range was determined by necessity to control the reaction between chlorine and wool; it is PH dependent and increases with decreasing PH value. If the reaction occurs too quickly, the wool cannot be processed evenly. The inventors are PH
We have found that within the range of 7.5 to 7.8, this method is easily adjustable and the wool is uniformly treated. When using a buffer to adjust the PH of a hypochlorite solution, it must be a buffer that is stable to chlorine, such as sodium hydrogen phosphate, but there are no strict regulations on the type of buffer. Hypophosphorous acid is a weak acid. (dissociation constant 3×10 18 ), sodium hypophosphite/hypophosphorous acid can be used as a buffer. In this case 6.5-8.0
It is only necessary to add the required amount of acid to obtain a buffered PH of . The inventors have discovered that the mixture
It has been found that it can be successfully operated using a mixture of sodium hypochlorite and a mineral acid such as phosphoric acid, hydrochloric acid or sulfuric acid such that the pH value is below 8.
The advantage of this method is the simplicity and low cost of solution preparation. Rapid wetting of the wool is an essential requirement and the solution contains a wetting agent which should be stable to the hypochlorite solution under the conditions used during processing. Although there are no strict regulations regarding the type of wetting agent, for best performance it is desirable that an average settling time of less than 5 seconds be obtained in the test described below (settling test). Two solutions are prepared at 25°C, one containing available chlorine (50 g/) and the other containing sodium dihydrogen phosphate (45 g/) and a wetting agent. Mix 100 c.c. of each of the two solutions and check the PH, it should be in the range of 7.5-7.8. 64 small tufts of untreated wool (0.18 g: 3 cm long) of a quality containing less than 1% oil are placed on the surface of the solution within 1 minute of mixing, until the wool disappears below the surface. Measure the time required.
Repeat this method 4 times using new solution each time.
Calculate the average settling time. Next, the average settling time is measured in the same manner using a solution that has been left to stand for 15 minutes after mixing. Dialkyl sodium sulfosuccinates, especially dihexyl and dioctyl sodium sulfosuccinates, satisfy these specifications and therefore the present invention prefers to use these materials in this method, the wetting agent in an amount of 0.1 to 2% by weight of the solution. It is preferable to use it in The rate of wetting of the wool is then faster than the rate of reaction between the wool and hypochlorite, so that the reaction occurs uniformly and is not limited by the surface area of the top. This solution is provided in the form of a small volume bath formed by two rollers forming the nip of a horizontal precision pad mangle. The wool is passed through this solution and through the nip of the padded mangle. The opening of the padded mangle allows the wool to absorb the solution by 85% of the weight of the wool itself.
Regulate the carrying progress by %~160%, preferably 100%~150%. When the impregnation rate is less than 85%, the capillary effect may cause a heterogeneous reaction between the wool and chlorine. More than 160% is difficult to achieve, suffering from excessive loss of solution through the nip of the pad mangle. The residence time of the solution in the bath does not exceed 15 minutes, preferably 2-3 minutes. The short residence time protects the solution from long-term changes in composition, otherwise the deposition of oil from the wool or the reaction between the wool and hypochlorite in the bath or the hypochlorite Compositional changes result from the accumulation of salts resulting from decomposition. The speed of passage of the wool is such that the time from initial contact of the fibers with the solution in the bath to the time of passage of the fibers through the nip of the padded mangle does not exceed 3 seconds. 5 to 120 seconds after passing through the nip of Patsdomangle,
The wool is immersed in the acid, preferably for 10 to 30 seconds. If soaked too quickly, the adsorbed hypochlorite solution will not have enough time to react with the wool. If soaking is prolonged too long or omitted entirely, the wool becomes yellowed and becomes economically unacceptable. The treated wool is passed through a solution of strong mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or phosphoric acid, keeping the pH at no greater than 8, preferably no greater than 2. Typically, a bath containing 10 g/l of sulfuric acid is prepared and a stronger solution of sulfuric acid (eg 50 g/l) is fed into this at a rate such that 3 parts of sulfuric acid are passed for every 100 parts of wool passing through the bath. Under these conditions, the wool after dechlorination and washing contains 1.5-2.5% sulfuric acid,
Has good color. If less acid is used,
Therefore, if the treated wool contains 0.5% or less sulfuric acid, the wool will be yellow. Yellowing appears with increasing bath PH, so wool is best treated at a PH not greater than 3. As used by Harris et al. for dechlorination, the pH of an aqueous solution of bisulfite is at least
A good value is 4.5. After passing through the acid bath, the wool must be passed through another bath (eg bisulphite) for dechlorination. However, the use of an acid bath followed by a bisulfite bath stops the reaction with the hypochlorite and leaves the wool whiter than using only a bisulfite bath to dechlorinate the wool. Preferably, the acidified wool is allowed to remain for 2 minutes or less before further processing. Dechlorination and washing of treated wool is a standard step in anti-shrink treatment. The concentration and composition of the hypochlorite solution in the bath are:
The bath is maintained by continuously or intermittently adding freshly mixed solution. It is important to mix this replenishment solution fresh, because at a pH below 8, hypochlorite decomposes rapidly and
Lose chlorine. We have prepared (i) an aqueous hypochlorite solution having a pH of at least 10, conveniently its own pH, containing twice the desired amount of available chlorine, and (ii) twice the desired concentration of available chlorine. It has been found preferable to mix equal volumes of aqueous solutions of acid or buffer. The wetting agent may be contained in any solution, but is preferably contained in an acid or buffer. The streams of both liquids are metered into the mixing vessel by flow meters regulated by needle valves and then added directly to the treatment bath. In normal operations, flow adjustment with flow meters provides satisfactory results under industrial conditions. Some anti-shrinkage processing methods that use the principle of mixing both solutions in a constant ratio are very sensitive to small changes in that ratio, but the method described here is suitable for use with metering valves such as It has the advantage of being self-compensating to some extent against temporary local failures. (A) When the metering valve for hypochlorite is partially blocked, the fluid mixture leading to the treatment bath will contain less chlorine and the PH will be lower, thus allowing the chlorine to react more violently with the wool. become. (B) When a metering valve for a buffer or acid solution is partially occluded, the fluid mixture communicating with the processing bath is
The pH increases and it contains more chlorine due to reaction with wool. By precision padded mangle is meant a padded mangle in which the squeezing pressure of the opposing rollers can be varied to adjust the amount of liquid uptake by the wool.
Such precision padded mangles are normally used under conditions where no appreciable reaction between the wool and the treatment solution occurs in the bath. In the process of the invention, the significant reaction between the hypochlorite and the wool takes place in the bath (although most of the reaction occurs within the wool sliver after the wool passes through the nip between opposed rollers and leaves the bath). ). The manner in which the liquid is added to the bath is therefore of particular importance in the present invention. Most pads are suitable for concentration control operation between high and low concentration values by controlling the supply valve. When there is too much separation between high and low concentrations, the liquid concentration can become dry and variations in throughput depending on the length of the sliver (as well as opening and closing of the liquid supply) are found. . It is important for best performance that the interval between liquid applications not exceed about 5 seconds. Furthermore, it is an essential requirement that the feed liquid be distributed very uniformly over the pad;
The inventors have found that two spray pipes placed on each side of the wool web, but adapted to spray directly onto the wool, can accomplish this. Example 1 Continuous lengths of wool tops each weighing 20 g/m
10 bottles, available chlorine from sodium hypochlorite
2.25% by weight of an anionic wetting agent, which is a mixture of secondary alkyl sulfates and linear alkylbenzene sulfonates, and 2% by weight of sodium dihydrogen orthophosphate.
Passed through a 4.5 volume bath. This solution had a PH of 7.7. After passing through the solution, the wool was introduced into a precision nip in which the impregnation of the solution was adjusted to 130% by weight of the wool. The wool speed was 6 m/min, where 1200 g of wool was passed through the bath and nip every minute, consuming 1560 ml of the treatment solution. The bath contains (i) 780 ml per minute of a solution containing 4.5% by weight of available chlorine from sodium hypochlorite with a PH of 12.1, and (ii) the anionic wetting agent described above with a PH of 5.0. 78.0 ml per minute of a solution containing 1.5% by weight and 4% by weight of sodium dihydrogen phosphate was metered out and kept full. Mixing was carried out immediately before introduction into the processing bath. After passing through the nip, wool loses 1% within 30 seconds.
sulfuric acid solution, followed after 2 minutes by (i) a wash bath of warm running water, (ii) a 5% sodium bisulfite solution, and (iii) two consecutive water washes. The wool was then dried by passing it continuously through a drying chamber. Samples of treated and untreated wool tops were spun into 2/24 (worsted) yarn and submitted to IWS Test Method 185. % Shrinkage Area Untreated Control Sample 66.9 Treated Material 0.9 The wetting agent used in this experiment did not satisfy the 5 second sedimentation test described above. Thus, while this method worked well on the fairly small scale used for the experiments, it did not work as well on the large scale. Example 2 Example 1 was carried out using the following aqueous solution and replenishment solution in place of the aqueous solution and replenishment solution used in Example 1.
repeated. Aqueous solution: 2% available chlorine from sodium hypochlorite, 2% sodium dihydrogen phosphate, 0.3% dioctyl sodium sulfosuccinate, PH 7.7. Replenishment solution: (i) 780 ml/min of a solution containing 4% available chlorine from sodium hypochlorite with PH 12, and (ii) 4% sodium dihydrogen phosphate and 0.6 dioctyl sodium sulfosuccinate with PH 5.
% solution containing 780ml/min. The obtained areal shrinkage test results were as follows. % Area Shrinkage Untreated Control Sample 66.9 Treated Material 6.6 Example 3 The method of Example 2 was repeated except that sodium dihydrogen orthophosphate was replaced with sulfuric acid. The bath contained 0.8% by weight sulfuric acid and had a pH of 7.6. The bath was kept full by measuring a mixture of the following two solutions into the bath. (i) 780 ml/min of a solution containing 4.5% available chlorine from sodium hypochlorite with a pH of 120. (ii) 780 ml/min of a solution containing 0.6% dioctyl sodium sulfosuccinate wetting agent and 1.6% sulfuric acid with a pH of 0.9. A sample of the fully treated top was spun into 2/24 yarn (worsted) and subjected to IWS Test Method 185. The area shrinkage rate was 1.2%. Example 4 The following aqueous solution and replenishment liquid were used in place of the aqueous solution and replenishment liquid used in Example 1, and the weight of wool was
Example 1 was repeated using a solution pick-up rate of 105%. Aqueous solution 2.25% available chlorine from sodium hypochlorite,
Sodium dihydrogen phosphate 2%, anionic wetting agent
0.45% (this is a mixture of primary alkyl sulfates, linear alkyl benzene sulfonates and dialkyl sulfosuccinates), PH 7.6. Replenishment liquid (i) 630 ml/min of a solution having a pH of 12 and containing 4.5% available chlorine of sodium hypochlorite. (ii) PH5.0, 4% sodium dihydrogen phosphate
and 630 ml/min of a solution containing 0.9% of the above anionic wetting agent. After passing through the precision nip, the wool was divided into three parts. The first part was passed within 30 seconds into a bath containing an acidic solution. The second part is 90°C before passing into the acidic solution.
I left it for a second. The third part was left for 5 minutes before acidification. After acidification, the tops were treated with 5% sodium bisulfite solution, washed with water, dried and then gilled several times. One sample of the above tops was passed through a sodium bisulfite solution without acidification. Each of the four separate treatments was carried out in the following acid solutions. (i) 1% sulfuric acid, PH1.6 (ii) 1% formic acid, PH2.5 (iii) 1% acetic acid and sodium acetate, PH3.4 (iv) 1% acetic acid and sodium carbonate, PH4.9 Top color were evaluated using the Kollmorgen Color Eye KCS-18 using the standard ANLAB color difference equation [which is recommended by The Color Measurement Committee of The Society of Dyers and Colorists]. Ori,
(JSDC, Vol. 80, p. 368, 1970), and was subsequently adopted by The International Standards Organization in 1972]. One sample of finely colored wool top was used as a standard against which each treated sample was compared. In the table below showing the results, each symbol has the following meaning. L = depth of color; + light, - deep A = color difference; + reddish, - greenish B = color difference; + yellowish, - bluish A color difference of 0.5 unlove units can be just detected by the eye. .

【表】 酸性化せず 可視判定とアンラブの読みとの間にはすぐれた
相関関係があり、特に黄変化の測定であるBの正
の値に対してはそうであつた。 上記結果から次の如く結論ができた。 (a) 黄変化を防ぐのに酸性化工程は必須の要件で
ある。 (b) PH5を与える弱酸は改良にあまり効果がな
い。 (c) PH2.5でぎ酸の如き強酸は非常に改良された
色を与え、特に滞留時間が短い(30秒)と改良
された色を与える。 (d) 最良の結果はPH2以下の強鉱酸を用い、滞留
時間を最少にしたとき得られる。 前述した如く、羊毛の耐収縮性を改良する本発
明前に知られている方法として米国特許第
3076690号(特公昭32−3350号に対応する)が知
られているが、この方法では耐収縮性、黄変化防
止が充分に達成されない。これを以下の比較実験
例にて示す。 比較実験例 1 実験 1: 本実験は特公昭32−3350号の実施例1に記載さ
れた条件にできる限り近似させて行なつた。液比
および滞留時間を一致させるために、塩素化段階
のため特別なリグを構成する必要があつた、何故
ならば市販の通常の逆洗器の設計において、浴中
に要求される液/羊毛比を達成するのが不可能で
あつたからである。 特公昭32−3350号の実施例1では、第1工程
(酸処理)から第2工程(塩素化処理)へと運ば
れる酸溶液の容積の制御についての記載がない
が、塩素化浴のPHを適切な一定値に保つためには
一定の持越が必要である。第1工程の浴を羊毛が
出るとき酸性にされたスライバーをニツプローラ
中に通すことによつて、酸溶液の一定の持越を保
つことができる。 第2工程の塩素化浴中での定常状態に最適の条
件を確立するため、酸溶液持越の種々異なる量を
用い、また次亜塩素酸ナトリウム溶液供給比の容
積および強度の対応する変化を使用して予備実験
を行なつた後次の実験を行なつた。 第1工程(酸処理) 4本の羊毛トツプ(スライバー重量20g/m)
を連続的に1m/分の速度で、2.2%のぎ酸溶液
および0.5%の湿潤剤(タージトールTMN−6)
を含有する浴中に通した。浴のPHは2.2であり、
液中の羊毛の滞留時間は29秒とした。全容積は75
であつた。浴液を出た後、羊毛は、羊毛重量を
基にして150〜160%の液含有率を与えるように一
対のニツプローラ中に通した。送行中浴は2.2%
ぎ酸溶液を130ml/分の供給速度で補給した。 第2工程(塩素化処理) 酸処理したスライバーを、1m/分で長さ56cm
のトラフ中に連続的に通した。0.15%の有効塩素
を含有するPH9.6の次亜塩素酸ナトリウム溶液を
トラフ中へその入口点でスライバーに1.5/分
の速度で連続的に注いだ(供給溶液の液/羊毛比
20:1)。これは羊毛中で2.8%塩素の量に相当す
る。 トラフの容積は2であり、これは25:1の浴
中の液/羊毛比に相当した。オーバーフローは羊
毛の入口点の反対端に設け、羊毛がトラフ中を通
過する間浸漬するように保つた。浴溶液のPHは送
行中3.5であつた。 第3工程(脱塩素処理) 塩素化した羊毛を次いで直ちに1m/分で2%
無水亜硫酸ナトリウムの溶液を含有する浴中に通
した。液との接触時間は約35秒であつた。 第4工程(中和水洗処理) スライバーを流水洗浄浴中に通し、続いて一対
のニツプローラおよび熱風乾燥機に通した。 実験 2(本発明): 前記実施例1で使用したのと同じスライバー
を、少し改変した前記実施例3の方法に従つて処
理した。 処理浴には次亜塩素酸ナトリウムからの有効塩
素2.25%、硫酸0.775%およびジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム0.3%を含有させた、PHは7.4
であつた。 酸供給溶液には前記実施例3における1.6%硫
酸の代りに1.55%硫酸を含有させた。処理溶液の
含有率(吸収率)は11.7%で、これは羊毛を基に
して塩素2.63%の量に相当した。 上記実験1および2の羊毛を耐収縮性および黄
変防止性について比較評価した。 耐収縮性: 上記実験1および2で処理したトツプを2/24
(梳毛)糸に紡績し、耐収縮性についてIWS試験
法185により試験した。別に非処理羊毛試料も対
照例として試験した。それらの結果を下記に示
す。
[Table] No acidification There was an excellent correlation between visual judgment and unlove reading, especially for positive values of B, which is a measure of yellowing. The following conclusions were drawn from the above results. (a) Acidification step is essential to prevent yellowing. (b) Weak acids that give a pH of 5 are not very effective in improving. (c) Strong acids such as formic acid at PH 2.5 give much improved color, especially with short residence times (30 seconds). (d) Best results are obtained when using strong mineral acids with a pH below 2 and minimizing residence time. As mentioned above, a method known prior to the present invention for improving the shrinkage resistance of wool was disclosed in U.S. Pat.
No. 3076690 (corresponding to Japanese Patent Publication No. 32-3350) is known, but this method does not sufficiently achieve shrinkage resistance and prevention of yellowing. This will be demonstrated in the following comparative experimental example. Comparative Experimental Example 1 Experiment 1: This experiment was conducted under conditions as close as possible to those described in Example 1 of Japanese Patent Publication No. 32-3350. It was necessary to construct a special rig for the chlorination step in order to match the liquid ratio and residence time, since in the conventional commercially available backwash design, the liquid/wool ratio required in the bath This is because it was impossible to achieve this ratio. In Example 1 of Japanese Patent Publication No. 32-3350, there is no mention of controlling the volume of the acid solution conveyed from the first step (acid treatment) to the second step (chlorination treatment), but the pH of the chlorination bath A certain amount of carryover is necessary to maintain a reasonably constant value. A constant carryover of the acid solution can be maintained by passing the acidified sliver through the nip roller as the wool exits the bath of the first step. To establish the optimum conditions for steady state in the second step chlorination bath, different amounts of acid solution carryover were used and corresponding changes in the volume and strength of the sodium hypochlorite solution feed ratio were used. After conducting a preliminary experiment, the next experiment was conducted. 1st step (acid treatment) 4 wool tops (sliver weight 20g/m)
continuously at a speed of 1 m/min, 2.2% formic acid solution and 0.5% wetting agent (Targitol TMN-6)
was passed through a bath containing . The pH of the bath is 2.2,
The residence time of the wool in the liquid was 29 seconds. Total volume is 75
It was hot. After exiting the bath, the wool was passed through a pair of nip rollers to give a liquid content of 150-160% based on wool weight. 2.2% for bathing during transportation
Formic acid solution was replenished at a feed rate of 130 ml/min. 2nd process (chlorination treatment) Acid treated sliver is 56cm long at 1m/min.
continuously passed through the trough. A sodium hypochlorite solution with a pH of 9.6 containing 0.15% available chlorine was continuously poured into the trough at its entry point onto the sliver at a rate of 1.5/min (liquid/wool ratio of the feed solution).
20:1). This corresponds to an amount of 2.8% chlorine in wool. The volume of the trough was 2, which corresponded to a liquid/wool ratio in the bath of 25:1. An overflow was provided at the opposite end of the wool entry point to keep the wool submerged during its passage through the trough. The pH of the bath solution was 3.5 during feeding. 3rd step (dechlorination treatment) The chlorinated wool is then immediately treated at 2% at 1 m/min.
Passed through a bath containing a solution of anhydrous sodium sulfite. The contact time with the liquid was about 35 seconds. Fourth step (neutralization water washing treatment) The sliver was passed through a running water washing bath, and then passed through a pair of nip rollers and a hot air dryer. Experiment 2 (invention): The same sliver used in Example 1 above was treated according to the method of Example 3 above with slight modifications. The treatment bath contained 2.25% available chlorine from sodium hypochlorite, 0.775% sulfuric acid, and 0.3% sodium dioctyl sulfosuccinate, with a pH of 7.4.
It was hot. The acid supply solution contained 1.55% sulfuric acid instead of the 1.6% sulfuric acid in Example 3 above. The content (absorption rate) of the treatment solution was 11.7%, which corresponded to an amount of 2.63% chlorine based on wool. The wools of Experiments 1 and 2 above were comparatively evaluated for shrinkage resistance and anti-yellowing properties. Shrinkage resistance: 2/24 of the tops treated in experiments 1 and 2 above.
(worsted) yarn and tested for shrinkage resistance according to IWS test method 185. A separate untreated wool sample was also tested as a control. The results are shown below.

【表】 上記データから明らかなように、実験1の羊毛
についての面積収縮率は非処理対照の羊毛のそれ
より少し良好なだけであつた。しかしながら本発
明による実験2の羊毛は、IWS試験法185の非常
に苛酷な基準で試験したときでもすぐれた耐収縮
性を示している。実験1と2の間の耐収縮性にお
いてこの極度の差異が生じた主たる理由は、塩素
化処理の有効性にあると信ずる。ときほぐしたト
ツプの汚染試験では、実験1により処理した羊毛
は非常に不均一な塩素化をしていることを示し
た、一方実験2により処理した羊毛は非常に均一
な塩素化を有する。 しかしながら実験1の羊毛は、特公昭32−3350
号が出願された昭和30年の時点で使用されていた
非常にゆるやかな基準で試験したときは合理的な
耐収縮性を有していた。これを調べるため、実験
1で処理した羊毛試料をダイラン・ノルマ・アン
ド・ダイラン・シビア(Dylan Normal and
Dylan Severe)として知られているゆるやかな
耐収縮性基準で試験した。こねらの試験はそれぞ
れ30分および60分、40℃でPH7バツフア中で25:
1の液比でキユベツクス機で行なつた。結果は次
のとおりであつた。
Table: As is clear from the above data, the area shrinkage for the wool of Experiment 1 was only slightly better than that of the untreated control wool. However, the wool of experiment 2 according to the invention shows excellent shrinkage resistance even when tested to the very harsh standards of IWS test method 185. We believe that the primary reason for this extreme difference in shrinkage resistance between Runs 1 and 2 is the effectiveness of the chlorination treatment. Stain testing of the loosened tops showed that the wool treated according to experiment 1 had a very uneven chlorination, whereas the wool treated according to experiment 2 had a very uniform chlorination. However, the wool used in Experiment 1 was
It had reasonable shrinkage resistance when tested under the very loose standards in use in 1955, when the application was filed. To investigate this, wool samples treated in Experiment 1 were subjected to Dylan Normal and
Tested using a loose shrink resistance standard known as Dylan Severe. The tests were carried out for 30 and 60 minutes, respectively, at 40°C and 25°C in a PH7 buffer.
It was carried out on a cubex machine with a liquid ratio of 1. The results were as follows.

【表】 従つてこの材料はノルマル試験(許容最大面積
収縮率は10%である)には合格したがシビア基準
には不合格であつた。かかる羊毛から作つた製品
は非常にゆるやかな撹拌で手で洗濯できるだけで
あつた。これに対し、先に使用したIWS試験法
185は180分15:1の液比で行なわれ、ダイラン・
ノルマル試験より20倍も苛酷なものである。 黄変化: 実験1および2で処理した羊毛について、実施
例4に記載した方法を用いて色について評価し
た。羊毛の色はアンブラ色査式を用いコルモーゲ
ン・カラー・アイKCS−18で評価した。すぐれ
た色の羊毛トツプの試料を参照標準として使用
し、これに対して処理した羊毛を比較した。結果
を下表に示す。
[Table] Therefore, this material passed the normal test (the maximum allowable area shrinkage rate is 10%) but failed the severe standard. Products made from such wool could only be washed by hand with very gentle agitation. In contrast, the previously used IWS test method
185 was carried out for 180 minutes at a liquid ratio of 15:1, and
It is 20 times more severe than the normal exam. Yellowing: The wool treated in Experiments 1 and 2 was evaluated for color using the method described in Example 4. The color of the wool was evaluated using the Umbra color method and Kollmorgen Color Eye KCS-18. A sample of finely colored wool top was used as a reference standard against which the treated wool was compared. The results are shown in the table below.

【表】 +B値は黄変化を示す。肉眼による比較では、
実験1からのトツプが実験2のトツプよりも明確
に黄色になつていた、このデータは上記Bの欄の
データによつても確認された。 結 論: 実験1(特公昭32−3350号の方法による)の羊
毛と実験2(本発明方法による)の羊毛の試料
は、上記耐収縮性および黄変化のデータ結果か
ら、実験2の結果が実験1よりも新しい基準を満
足し、すぐれていることを示している。実験1の
方法で処理した羊毛は低度の耐収縮性のみを有
し、1955年(昭和30年)頃の要求された基準を満
足するだけで、苛酷な現在の基準は満足しないも
のである。また黄変化においても同様本発明の方
法より劣つている。 この理由は、次亜塩素酸塩が酸性条件下で均一
に羊毛に適用されるならば著しい黄変化を生ずる
ことなく良好な耐収縮性を期待できる。しかるに
実験1の如く酸性条件下で使用すると次亜塩素酸
塩の均一付与を達成できない程反応が早くなり、
結果として耐収縮性が劣るようになるのである。 実験2では中性条件下で次亜塩素酸塩を適用し
ている、従つてよりゆつくりとかつ均一な付与が
確実に行なわれるのである。ただし中性条件使用
の欠点は羊毛の黄変化を生ずることにある。しか
しながらこの場合続いて酸処理することによつて
この問題を克服できた。
[Table] +B value indicates yellowing. When compared with the naked eye,
The tops from Experiment 1 were noticeably more yellow than the tops from Experiment 2, this data was also confirmed by the data in column B above. Conclusion: The wool samples from Experiment 1 (based on the method of Japanese Patent Publication No. 32-3350) and the wool samples from Experiment 2 (based on the method of the present invention) are based on the shrinkage resistance and yellowing data above. This shows that it satisfies new standards and is superior to Experiment 1. Wool treated with the method of Experiment 1 has only a low degree of shrinkage resistance, meeting only the standards required around 1955 (Showa 30), but not the harsh current standards. . In addition, the method is also inferior to the method of the present invention in terms of yellowing. The reason for this is that if hypochlorite is uniformly applied to wool under acidic conditions, good shrinkage resistance can be expected without significant yellowing. However, when used under acidic conditions as in Experiment 1, the reaction becomes so fast that uniform application of hypochlorite cannot be achieved.
As a result, shrinkage resistance becomes poor. Experiment 2 applied the hypochlorite under neutral conditions, thus ensuring a more gradual and uniform application. However, the disadvantage of using neutral conditions is that it causes yellowing of the wool. However, in this case, this problem could be overcome by subsequent acid treatment.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a) 精密パツドマングルの水平対向ローラー
を備えた浴中にPH5〜8で、湿潤剤および有効
塩素0.5〜5重量%を含有する次亜塩素酸塩溶
液を入れ、 (b) 羊毛の連続長を浴中で単一処理して溶中の溶
液で羊毛を湿潤させ、その直後に羊毛をパツド
マングルのニツプ中に通し、かくして羊毛が溶
液をその重量の85〜160%を担持進行するよう
にし、このとき浴中での溶液の滞留時間を15分
を越えぬようにし、浴中での羊毛の滞留時間を
3秒を越えぬようにし、 (c) 処理した羊毛を更に処理し、 (d) 新しく混合した溶液を連続的にまたは間欠的
に浴中に加えて浴中の溶液の濃度および組成を
維持する。 ことからなる連続長の羊毛に耐収縮性を与えるた
めの羊毛処理法において、次亜塩素酸塩が上記工
程(a)で使用する唯一の耐収縮性を与える酸化剤で
あり、上記(c)工程は羊毛がパツドマングルのニツ
プを出た後5〜120秒間に羊毛を3を越えないPH
を有する酸中に浸漬し、その後処理した羊毛を脱
塩素化し、洗浄するものであることを特徴とする
羊毛処理法。 2 次亜塩素酸塩溶液のPHが7.5〜7.8である特許
請求の範囲第1項記載の方法。 3 次亜塩素酸塩溶液がPH低下剤として硫酸およ
びリン酸ナトリウムを含有する特許請求の範囲第
1項または第2項記載の方法。 4 次亜塩素酸塩溶液が湿潤剤として0.1〜2重
量%のスルホコハク酸ジヘキシルナトリウムまた
はスルホコハク酸ジオクチルナトリウムを含有す
る特許請求の範囲第1項〜第3項の何れか一つに
記載の方法。 5 浴中での溶液の滞留時間が2〜3分である特
許請求の範囲第1項〜第4項の何れか一つに記載
の方法。 6 羊毛を工程(c)の酸中浸漬する時間がパツドマ
ングルを出た後10〜20秒である特許請求の範囲第
1項〜第5項の何れか一つに記載の方法。 7 次亜塩素酸塩溶液を (i) それ本来のPHで、有効塩素の所望量の2倍含
有する次亜塩素酸塩水溶液 (ii) それぞれ所望濃度の2倍で酸または緩衝液お
よび湿潤剤を含有する水溶液 から作り、両液を同容量測定して混合容器に入
れ、次いで直接処理浴に入れる特許請求の範囲第
1項〜第6項の何れか一つに記載の方法。
[Scope of Claims] 1 (a) A hypochlorite solution containing a wetting agent and 0.5 to 5% by weight of available chlorine at a pH of 5 to 8 is placed in a bath equipped with horizontally opposed rollers of a precision padded mangle, and ( b) Single treatment of a continuous length of wool in a bath to wet the wool with the solution in solution, immediately after which the wool is passed through the nip of the padded mangle, so that the wool absorbs 85-160% of its weight in solution. At this time, the residence time of the solution in the bath should not exceed 15 minutes, and the residence time of the wool in the bath should not exceed 3 seconds; (d) continuously or intermittently adding freshly mixed solution to the bath to maintain the concentration and composition of the solution in the bath; In a wool treatment method for imparting shrinkage resistance to a continuous length of wool, hypochlorite is the only oxidizing agent imparting shrinkage resistance used in step (a) above, and (c) The process is to reduce the pH of the wool to no more than 3 within 5 to 120 seconds after the wool leaves the nip of the padded mangle.
1. A method for treating wool, which comprises immersing the treated wool in an acid having the following properties, dechlorinating the treated wool, and washing the treated wool. 2. The method according to claim 1, wherein the hypochlorite solution has a pH of 7.5 to 7.8. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the hypochlorite solution contains sulfuric acid and sodium phosphate as pH lowering agents. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the hypochlorite solution contains 0.1 to 2% by weight of dihexyl sodium sulfosuccinate or dioctyl sodium sulfosuccinate as a wetting agent. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the residence time of the solution in the bath is 2 to 3 minutes. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the time for soaking the wool in the acid in step (c) is 10 to 20 seconds after leaving the padded mangle. 7 Hypochlorite solution (i) an aqueous hypochlorite solution containing twice the desired amount of available chlorine at its native pH, (ii) an acid or buffer and a wetting agent, each at twice the desired concentration. 7. A method according to any one of claims 1 to 6, wherein both solutions are measured in equal volumes and placed in a mixing vessel, and then directly placed in the treatment bath.
JP51037010A 1975-09-30 1976-04-01 Treatment of wool Granted JPS5242997A (en)

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FR (1) FR2326534A1 (en)
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JP2016169455A (en) * 2015-03-13 2016-09-23 千代田商事株式会社 Manufacturing method of animal hair product and animal hair product treated by the manufacturing method

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DE2613715A1 (en) 1977-04-07
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FR2326534A1 (en) 1977-04-29
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