KR20000068808A - A method to continuously treat wool - Google Patents

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월커 존 허버트
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Abstract

본 발명은 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법에 관한 것으로, 이 방법은The present invention relates to a method of continuously treating a web of wool slivers, which method

(i) 상기 웨브를 비이온계 에폭실화 세제로 연속 처리하는 단계,(i) continuously treating the web with a nonionic epoxidation detergent,

(ii) 상기 웨브를 일가 과황산 또는 이의 염으로 연속 처리하는 단계,(ii) continuously treating said web with monovalent persulfate or a salt thereof,

(iii) 상기 웨브를 아황산염을 함유하는 용액으로 연속 처리하는 단계, 및(iii) continuously treating the web with a solution containing sulfite, and

(iv) 상기 웨브를 아미노작용성 폴리디메틸실록산의 에멀젼, 분산액 또는 마이크로에멀젼으로 연속 처리하는 단계를 각각 순서대로 포함한다.(iv) treating the webs sequentially with emulsions, dispersions or microemulsions of aminofunctional polydimethylsiloxanes, each in sequence.

Description

양모의 연속 처리 방법{A METHOD TO CONTINUOUSLY TREAT WOOL}How to continuously process wool {A METHOD TO CONTINUOUSLY TREAT WOOL}

기계 세척성 또는 용이한 취급 특성을 부여하기 위하여 방축 처리하고자 하는 양모의 양은 증가 일로에 있으며, 이러한 처리 방법은 수많은 문헌에 기재되어 있다. 양모에 방축성을 부여하는 가장 일반적인 방법은 먼저 양모를 산화 처리한 다음, 중합체로 처리하는 단계를 포함한다. 이 방법은 마킨슨(K.R. Markinson)의 문헌["Shrinkproofing of Wool", Marcel Dekker Inc. 뉴욕 1979]에 상세히 기재되어 있다. 양모를 방축 가공하는데 이용되는 가장 일반적인 종류의 산화 처리법은 기체나 수용액, 차아염소산 또는 이의 염의 용액으로서 염소 원자를 사용하거나 또는 N,N'-디클로로이소시아누르산 또는 이의 염 등의 유기 염소화제를 사용하는 염소화 방법과 관련이 있다. 브라인(Bryne) 등의 문헌[Proc. 9th Intern. Wool Textile Res. Conf. Biella Italy 1995, vol 1, p234]에는 현재 상업적인 방축 가공의 3/4 이상이 염소화 처리와 관련이 있다고 주장하고 있다. 최근에는 염소화 처리와 관련된 방축 처리법의 이용에 대하여 환경적 우려가 점증되고 있는데, 그 이유는 처리중에 또는 후속 염색 또는 수화 처리 중에 염소화 화합물이 방출될 수도 있기 때문이다. 이러한 화합물이 대기로 방출되는 것을 일부 국가에서는 흡착성 유기할로겐 화합물(AOX)의 방출을 제한하는 법으로서 금지하고 있다. 양모를 염소화 방축 처리하는 것과 관련된 또 다른 문제점은 양모로 만든 직물의 촉감이 가공 후에 거칠어진다는 것이다.The amount of wool to be preshrunk in order to impart machine washability or easy handling properties is on the rise, and such treatment methods have been described in numerous literatures. The most common method of imparting shrinkage to wool involves first oxidizing the wool and then treating it with a polymer. This method is described in K.R.Markinson, "Shrinkproofing of Wool", Marcel Dekker Inc. New York 1979. The most common type of oxidation treatment used to preshrink wool uses chlorine atoms as a solution of gas or aqueous solution, hypochlorous acid or salts thereof, or organic chlorinating agents such as N, N'-dichloroisocyanuric acid or salts thereof. Related to the chlorination process. Bryne et al., Proc. 9th Intern. Wool Textile Res. Conf. Biella Italy 1995, vol 1, p234, presently claim that more than three quarters of commercial preshrinkage is related to chlorination. In recent years, environmental concerns have increased about the use of preshrunk treatments related to chlorination treatments, since chlorinated compounds may be released during treatment or during subsequent dyeing or hydration treatments. The release of these compounds into the atmosphere is prohibited by some countries as a law to limit the release of adsorbent organohalogen compounds (AOX). Another problem associated with chlorination preshrink wool is that the feel of the fabric made of wool becomes rough after processing.

따라서, 염소화 단계를 이용하지 않고도 양모에 방축성을 부여하는 방법이 개발되어 왔다. 이러한 방법 중 가장 일반적인 방법은 산화제로서 일가 과황산(permonosulfuric acid) 또는 이의 염(이하, PMS로 약칭함)을 사용하는 것이다.Thus, methods have been developed to impart shrinkage to wool without the use of chlorination steps. The most common of these methods is the use of monovalent persulfuric acid or salts thereof (hereinafter abbreviated as PMS) as oxidant.

방축성은 절대적인 특성은 아니다. 방축도(통상 지정 세척 시험 이후에 직물 조각의 면적 또는 길이의 변화량을 측정함으로써 평가함)는 양모의 특성(평균 섬유 직경 및 길이, 섬유 강도 등), 직물 조직(실의 번수, 실의 꼬임도, 편조직 또는 직조직 등) 및 세척 시험법(세척기 종류, 시험 기간, 세척액의 pH, 온도, 염 농도, 패스/실패 규정 등)에 의해 좌우된다. 본 발명의 목적에 부합되는 방축성은 국제 양모 사무국(International Wool Secretariat) 시험법 31에 따라, 시험에 사용되는 견본이 1.1의 커버 인자로 2/22 카운트 얀으로 편성되고, 워스캐터 프론트 하중기(Wascator front loading machine)에서 1 ISO 7A 세척 주기 이후에 5 ISO 5A 세척 주기로 이완시키면 10% 미만의 면적 수축을 나타내는 것을 방축성이 있는 것으로 간주한다. 따라서, 구문헌에서의 소위 방축성은 이제 불량한 방축성 또는 방축성이 없는 것으로 간주될 수 있다.Presumptive property is not an absolute characteristic. Shrinkage (usually assessed by measuring the amount of change in area or length of a piece of fabric after a designated wash test) is characterized by wool properties (average fiber diameter and length, fiber strength, etc.), fabric structure (number of yarns, degree of twist of the yarn). , Knitted or woven tissue, etc.) and cleaning assays (type of washer, duration of testing, pH, temperature, salt concentration, pass / failure regulations, etc.) of the wash. In accordance with the International Wool Secretariat Test Method 31, the shrinkage properties consistent with the object of the present invention are such that the specimens used for the test are knitted with 2/22 count yarns with a cover factor of 1.1, and a Wascator Relaxing with 5 ISO 5A wash cycles after 1 ISO 7A wash cycle in a front loading machine) is considered to be shrink-proof, indicating an area shrinkage of less than 10%. Thus, the so-called shrinkage in the literature can now be considered to be poor or not shrinkproof.

양모를 PMS 등의 화학물질로 처리하는 다른 방법에 의해 다른 효과(예, 반응량, 반응 종류 또는 섬유에서 반응이 일어나는 위치)가 일어나고, 따라서, 방축성 및 기타 특성에 영향을 미친다. 세가지 일반적인 종류의 처리법을 고려할 수 있는데, 즉 회분식, 연속식 및 반연속식(또는 패드/스토어) 처리법을 들 수 있고, 이들 각각의 종류에 사용된 설비의 종류 또는 설비의 작업 방법을 변화시킴으로써 이들의 변형법도 가능하다. 회분식 처리법에서, 양모는 용기에 통상 10분 내지 1 시간 동안 방치되고, 화학물질은 한번에 또는 서서히 첨가한다. 회분식 처리의 특징은 작은 분자들이 섬유내로 확산되는데 긴 반응 시간이 소요된다는 것이다. 연속식 처리법에서, 양모는 화학물질의 용액이 담긴 보올을 통해 신속하게 작업시킨 후, 양모를 물 또는 기타 다른 화학물질이 담긴 다른 보올 또는 일련의 보올에 밀착 통과시켜 압착시킨다. 이러한 연속 반응은 반응 시간이 짧다는 특징을 가지며, 반응 시간은 통상 약 15초이고, 그 결과 반응이 섬유 표면으로 한정되는 경향이 있다. 반연속식 또는 패드/스토어 방법에서, 양모는 먼저 수평 패드 맹글의 닙으로 화학물질의 용액에 통과시킨 다음, 연속식에서와 같은 일련의 보올에 통과시키기 전에 1 내지 5분 간 저장시킨다. 이 방법에서 반응 시간은 연속식과 회분식의 중간 정도이다. 반연속식 방법에 있어서, 저장하는 동안 반응이 발열인 경우에는 온도가 상승하게 되는데, 이는 보올에 다량의 용액이 담겨서 온도가 일정하게 유지되는 연속식과는 다른 점이며, 온도를 원할때 변화시킬 수 있는 회분식과도 다른 점이다. 연속식 방법의 또다른 변형법은 보올의 디자인과 관련이 있으며, 초기 설비에서, 백워싱(backwashing) 보올은 양모의 웨브가 처리 용액에 침지된 일련의 솔리드 롤러 둘레에 집중되는 곳에 사용되는 반면, 모던 흡인 드럼 보올에서 웨브는 천공된 드럼의 외면 둘레를 지나고, 상기 용액은 웨브를 드럼으로 연속 통과시키는 펌프 수단에 의해 흡수된 후, 보올에 복귀된다. 흡인 드럼 보올에서 펌핑 운동은 양모 웨브를 골고루 고르게 처리되도록 하는 반면, 백워싱 보올에서 웨브의 외면은 웨브의 중앙보다 화학적 반응이 더 크게 일어날 수 있다. 예컨대 연속식 방법에서 양모가 보올로 수송되는 속도를 변화시키거나 또는 흡인 드럼 보올로 웨브를 통해 펌핑되는 액체의 양을 달리하는 또다른 제어법에 의해 반응 또는 처리 공정의 정도에 영향을 미칠 수 있다.Other effects of treating wool with chemicals such as PMS result in different effects (e.g., amount of reaction, type of reaction, or location where the reaction occurs in the fiber), thus affecting shrinkage and other properties. Three general types of treatments can be considered, namely batch, continuous and semi-continuous (or pad / store) treatments, and these can be changed by varying the type of equipment used or the method of operation of the equipment. A variation of is also possible. In a batch treatment, wool is left in the container for typically 10 minutes to 1 hour, and chemicals are added at once or slowly. A characteristic of batch processing is that it takes a long reaction time for small molecules to diffuse into the fiber. In a continuous treatment, wool is worked quickly through a bowl containing a solution of chemicals, and then the wool is pressed by tightly passing it through another bowl or a series of bowls containing water or other chemicals. This continuous reaction is characterized by a short reaction time, which is usually about 15 seconds, and as a result, the reaction tends to be limited to the fiber surface. In the semi-continuous or pad / store method, wool is first passed through a solution of chemicals with a nip of horizontal pad mangle and then stored for 1 to 5 minutes before passing through a series of bowls as in a continuous manner. In this method, the reaction time is somewhere between continuous and batchwise. In the semi-continuous method, when the reaction is exothermic during storage, the temperature rises, which is different from the continuous type in which a large amount of solution is contained in the bowl and the temperature is kept constant. This is also different from batch. Another variation of the continuous method is related to the design of the bowl, and in the initial installation, backwashing bowls are used where the web of wool is concentrated around a series of solid rollers immersed in the treatment solution, In modern suction drum bowls the web passes around the outer surface of the perforated drum and the solution is absorbed by the pump means for continuously passing the web through the drum and then returned to the bowl. The pumping motion in the suction drum bowl allows the wool web to be treated evenly, while in the backwash bowl the outer surface of the web may have a greater chemical reaction than the center of the web. For example, in a continuous process, the degree of reaction or treatment can be influenced by another method of controlling the rate at which wool is transported into the bowl or by varying the amount of liquid pumped through the suction drum ball.

PMS는 양모에 방축성을 부여하는 것으로 알려져 있으며, 예컨대 영국 특허 제692,258호, 제716,806호 및 제1,084,716호에는 백워싱 보올을 사용하는 회분식, 패드/스토어 또는 연속식 처리법이 기재되어 있지만, 방축도는 낮았다. 코넬(D.L. Connell)의 문헌[Deutschen Wollforschungsinstitute Reports, Vol 114, 1995, 페이지 183]에는 저 방축성은 다일란(Dylan) XCP로 알려진 화학적 연속(패드/스토어) PMS로부터 제공된다고 기재되어 있다. 방축도는 염소화제(영국 특허 제1,073,441호 및 제1,118,792호) 또는 과망간산염(영국 특허 제872,292호 및 제991,163호 및 상기 브라인 등의 문헌) 또는 과산화수소(영국 특허 제1,071,053호) 등의 또 다른 산화제를 사용하는 후속 처리에 의해 향상된다. PCT 출원 WO 92/00412호에서, 양모는 패스 스토어 방법에 의해 PMS 및 과산화수소로 동시에 처리한다. 또한, PCT 출원 WO 92/00412호에는 중합체를 첨가하여 방축성을 더욱 향상시키는 방법이 기재되어 있다. 방축성을 개선시키는데 사용하기에 적합한 중합체는 아미노기를 함유하고, 주쇄에 탄소 원자를 갖으며, 이 중 일부는 질소 또는 산소 원자로 치환될 수 있는 중합체라고 기재되어 있다(예, 미국 특허 제3,811,835호, 유럽 특허 제414,377호 및 제315,477호). 그러나, 이러한 폴리아민 처리에 의해 거친 촉감 또는 염색 문제가 야기된다. PCT 출원 WO 93/13260호에는 양모를 세가지 성분, 즉 PMS, 수화제/정련제 및 팽윤제/분산제로 동시에 처리하는 방법이 기재되어 있는데, 이 특허에서는 회분식 처리법이 기재되어 있고 연속 처리법을 청구하고 있지만, 실시예에서 입증하지는 못하였다. 가이즈(G.B. Guise)의 문헌[Deutschen Wollforschungsinstitutes Schriftenreihe, 1991, Vol 108, 페이지 627]에는 5 미터/분으로 연속식(흡인 드럼) PMS 양모 처리법이 기재되어 있으며, 이 방법은 고도의 방축성을 제공한다. 코넬의 문헌[Deutschen Wollforschungsinstitutes Reports, Vol 114, 1995, 페이지 183]에는 PMS 연속 처리에 의해 양모의 방축성을 개선시키는 방법이 기재되어 있다. 슈렉(P. Schurck) 등의 문헌[Proc. 9th Intern. Wool Textile Res. Conf. Biella Italy 1995, vol 1, p199]에는 연속 PMS 방축 처리법이 기재되어 있다.PMS is known to impart preshrinkability to wool and, for example, British Patents 692,258, 716,806 and 1,084,716 describe batch, pad / store or continuous treatment using backwashing bowls, Was low. Connell's Deutschen Wollforschungsinstitute Reports, Vol 114, 1995, page 183 describes that low shrinkage is provided from a chemical continuous (pad / store) PMS known as Dylan XCP. Shrinkage is another oxidizing agent, such as chlorinating agents (British patents 1,073,441 and 1,118,792) or permanganate (British patents 872,292 and 991,163 and the brine et al.) Or hydrogen peroxide (British patent 1,071,053) It is enhanced by subsequent processing using. In PCT application WO 92/00412, wool is treated simultaneously with PMS and hydrogen peroxide by the pass store method. In addition, PCT application WO 92/00412 describes a method of adding a polymer to further improve the shrinkage property. Suitable polymers for use in improving the shrinkage properties are described as containing polymers containing amino groups and having carbon atoms in the main chain, some of which may be substituted with nitrogen or oxygen atoms (e.g., US Pat. No. 3,811,835, European Patents 414,377 and 315,477. However, such polyamine treatments cause coarse hand or dyeing problems. PCT application WO 93/13260 describes a method of simultaneously treating wool with three components: PMS, hydrating / refining agent and swelling agent / dispersing agent. This patent describes a batch treatment method and claims a continuous treatment method. It was not proven in the examples. GB Guise, Deutschen Wollforschungsinstitutes Schriftenreihe, 1991, Vol 108, page 627, describes a continuous (suction drum) PMS wool treatment at 5 meters / minute, which provides a high degree of shrinkage. . Cornell (Deutschen Wollforschungsinstitutes Reports, Vol 114, 1995, page 183) describes a method for improving the shrinkage of wool by PMS continuous treatment. P. Schurck et al., Proc. 9th Intern. Wool Textile Res. Conf. Biella Italy 1995, vol 1, p199, describes a continuous PMS preshrunk treatment.

다른 방법으로 PMS을 사용하여 양모를 처리하게 되면 처리된 양모는 다른 효과, 상이한 방축도 또는 다른 특성을 나타내며, 일반적으로 한 처리 방법에 의해 얻어진 결과로부터 다른 방법에 의해 얻어지는 결과를 예견할 수 없다.Treatment of wool using PMS in other ways results in the treated wool exhibiting different effects, different shrinkage or other properties, and generally cannot predict the results obtained by other methods from the results obtained by one treatment method.

본 발명자들은 양모 슬라이버를 PMS로 연속 처리한 다음, 보다 높은 가공 속도를 허용하는 가공 단계에 의해 종래 기술의 회분식 PMS 처리법 또는 종래의 반연속식 패드/스토어 PMS 처리법에 비해 양모의 특성은 크게 개선된다는 사실을 발견하기에 이르렀다.The inventors have continued to process the wool sliver with PMS and then significantly improve the properties of the wool compared to conventional batch PMS treatments or conventional semi-continuous pad / store PMS treatments by processing steps that allow higher processing speeds. Came to discover that.

본 발명은 양모 슬라이버(wool sliver)의 웨브를 연속 처리하여 방축성을 부여하는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는 본 발명은 양모 슬라이버의 방축 처리법에 관한 것으로서, 이 방법은 염소화 단계가 없고, 고속으로 양모 슬라이버의 양모 웨브를 처리할 수 있으며, 또한 중량이 20 ktex 이상인 슬라이버를 갖는 양모 웨브를 처리할 수 있다.The present invention relates to a method of imparting anti-shrinkage by continuously treating webs of wool slivers. More specifically, the present invention relates to a method for shrink-proofing wool slivers, which method does not have a chlorination step, can process wool webs of wool slivers at high speed, and has a sliver having a weight of 20 ktex or more. The web can be processed.

본 발명에 따라 하기 단계(i) 내지 (iv)를 각각 순서대로 포함하는 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법을 제공한다.According to the present invention there is provided a method of continuously processing a web of wool slivers, each comprising the following steps (i) to (iv) in order.

(i) 상기 웨브를 비이온계 에폭실화 세제로 연속 처리하는 단계,(i) continuously treating the web with a nonionic epoxidation detergent,

(ii) 상기 웨브를 일가 과황산 또는 이의 염으로 연속 처리하는 단계,(ii) continuously treating said web with monovalent persulfate or a salt thereof,

(iii) 상기 웨브를 아황산염을 함유하는 용액으로 연속 처리하는 단계, 및(iii) continuously treating the web with a solution containing sulfite, and

(iv) 상기 웨브를 아미노작용성 폴리디메틸실록산의 에멀젼, 분산액 또는 마이크로에멀젼으로 연속 처리하는 단계.(iv) continuous treatment of the web with an emulsion, dispersion or microemulsion of aminofunctional polydimethylsiloxane.

이하에서는 (i), (ii), (iii) 및 (iv)를 각각 단계 (i), 단계 (ii), 단계 (iii) 및 단계 (iv)로 지칭한다.Hereinafter, (i), (ii), (iii) and (iv) are referred to as step (i), step (ii), step (iii) and step (iv), respectively.

상기 특정 처리 순서에 의해 고도의 방축성(후술함)을 부여한다는 놀라운 사실에 의해, 미세한 양모에도 이러한 방축성을 부여할 수 있다. 이와는 달리, 종래의 연속 PMS 처리법은 이러한 고도의 방축성을 제공하지 못하거나 또는 매우 낮은 속도 및 훨씬 가벼운 경량의 슬라이버를 사용하는 경우에만 얻어지는데, 환언하면, 이 방법은 평균 섬유 직경이 18 미크론 정도로 미세한 양모에는 적용할 수 없다. 미세한 양모(예, 평균 섬유 직경이 18 미크론임)는 굵은 양모보다 방축성을 부여하는 것이 더 어렵다는 것은 잘 알려져 있다(전술한 마킨슨의 문헌 참조). 본 발명의 특별한 장점은 중량이 30 ktex 이상이고, 섬유 직경이 18 미크론 이상인 양모 슬라이버의 웨브를 8 미터/분을 초과하는 속도로 처리할 수 있다는 것이다.Due to the surprising fact that high specific shrinkage (to be described later) is imparted by the above-described specific treatment sequence, such shrinkage can be imparted to fine wool. In contrast, conventional continuous PMS treatments do not provide this high degree of shrinkage or are only achieved when using very low speed and much lighter weight slivers, which means that the average fiber diameter is 18 microns. It is not applicable to wool as fine as it is. It is well known that fine wool (eg, average fiber diameter of 18 microns) is more difficult to impart shrinkage than coarse wool (see Markinson's, supra). A particular advantage of the present invention is that webs of wool slivers having a weight of at least 30 ktex and a fiber diameter of at least 18 microns can be processed at speeds in excess of 8 meters / minute.

본 발명자들은 방축성을 향상시키기 위하여 4개의 단계로 지정된 (i), (ii), (iii) 및 (iv) 각각을 순서대로 실시할 필요가 있다는 사실을 발견하였다. 하나 이상의 단계를 생략하게 되면, 방축성이 현저히 저하된다는 것도 확인하였다.The inventors found that it is necessary to carry out each of the steps (i), (ii), (iii) and (iv) specified in four steps in order to improve the shrinkage property. It was also found that if one or more steps were omitted, the shrinkage was significantly reduced.

본 발명에서 대상이 되는 양모는 코우머(comber) 처리될 수도 있고, 처리되지 않을 수도 있는 슬라이버 형태일 수 있다. 환언하면, 이 방법은 소모(梳毛) 슬라이버 뿐만 아니라, 톱스(tops)에 대해서도 이용성이 있다. 연속 처리되는 슬라이버는 통상 중량이 15 ktex 이상이다. 당 발명자들은 본 발명에 따라 30 ktex 또는 40 ktex 정도의 슬라이버를 처리하여 고도의 방축성을 얻을 수 있다는 사실을 발견하였다. 종래 기술에서 양모를 PMS 및 염소화 처리 등의 연속 산업 처리 공정에 있어서, 약 20 ktex 정도의 슬라이버가 일반적으로 사용되었고, 무거운 슬라이버, 특히 30 ktex 이상의 슬라이버를 염소화 처리하면, 불균일한 처리가 얻어지고, 방축성은 불량하다는 것이 잘 알려져 있다. 본 발명에 따라 30 ktex 이상, 예컨대 40 ktex의 슬라이버를 처리할 수 있으므로 생산성은 크게 개선된다.Wool, which is the subject of the present invention, may be comber treated or may be in the form of slivers which may not be treated. In other words, this method is useful not only for waste slivers but also for tops. Slibers that are continuously processed typically weigh 15 ktex or more. The inventors have found that high degree of shrinkage can be obtained by treating slivers of 30 ktex or 40 ktex according to the present invention. In the prior art, in a continuous industrial processing process such as PMS and chlorination treatment, about 20 ktex slivers are generally used, and heavy slivers, especially slivers of 30 ktex or more, are unilaterally treated. It is well known that it is obtained, and the shrinkage property is poor. According to the present invention, it is possible to process slivers of 30 ktex or more, for example 40 ktex, so that productivity is greatly improved.

본 발명의 방법은 양모 슬라이버의 웨브를 연속적으로 처리하기에 적합한 임의의 장치에서 실시하여 상기 웨브를 용액으로 처리할 수 있다. 본 발명자들은 일련의 흡인 드럼 보올에서 양모 슬라이버의 웨브를 연속적으로 처리하는 것이 바람직하다는 사실을 발견하였다. 다른 종류의 장치, 예컨데 침지 보올 또는 웨브를 보올에 수송하거나 또는 두개의 연속 천공 벨트 사이에 분무하는 장치를 사용할 수 있으나, 흡인 드럼 보올과 같은 방축성을 부여하지는 못하였다.The process of the present invention can be carried out in any apparatus suitable for the continuous treatment of webs of wool slivers to treat the webs with solution. The inventors have found that it is desirable to continuously process the web of wool slivers in a series of suction drum bowls. Other types of devices, such as immersion bowls or webs, can be used to transport them or spray them between two continuous perforated belts, but they do not impart presumptive properties such as suction drum bowls.

4개의 단계로 지정된 (i), (ii), (iii) 및 (iv) 각각의 체류 시간은 약 10 내지 약 20초, 바람직하게는 약 15초이다. 예를 들어, 직경이 약 500 밀리미터인 흡인 드럼에서, 폭이 1 미터인 드럼은 통상 체적이 400 내지 600 리터의 보올이 되고, 용액은 약 2 내지 4 보올 체적/분, 통상 3 보올 체적/분의 속도로 드럼을 통해 펌핑된다. 이러한 체류 시간은 모든 웨브 속도가 8 미터/분을 초과하는 경우에 해당된다.The residence time of each of (i), (ii), (iii) and (iv) specified in four steps is about 10 to about 20 seconds, preferably about 15 seconds. For example, in a suction drum about 500 millimeters in diameter, a one meter wide drum typically has a volume of 400 to 600 liters of bowl, and the solution has a volume of about 2 to 4 bowls / minute, typically 3 bowls / minute Pumped through the drum at a speed of. This dwell time corresponds to all web speeds exceeding 8 meters / minute.

통상, 일련의 흡인 드럼 보올이 실제 작동될때, 보올이 모두 동일한 속도로 작동되지는 않는다. 일반적으로 제1 보올은 제2 보올 보다 약간 느리고, 이런 식으로 제2 보올은 제3 보올보다 약간 느린 속도로 작동된다. 이러한 이유로, 젖은 웨브는 약간 드래프트되는 경향이 있다. 즉, 상기 웨브는 연장되어 단위 길이당 중량이 약간 감소하게 된다. 결론적으로, 속도가 8 미터/분이라 함은 양모 웨브가 마지막 보올을 통과해 나올때 양모 웨브의 속도를 지칭한다. 본 발명의 장점은 지금까지는 불가능하였던 8 미터/분 이상의 높은 속도, 특히 10 내지 12 미터/분으로 작업하여도 고도의 방축성을 부여할 수 있다는 점이다. 양모 웨브를 산업 조건하의 10 미터/분 이상의 속도로 처리하는 성능은 느린 속도로 작동되는 종래 기술의 방법에 비해 생산성을 현저히 향상시킨다. 이는 느린 속도로 처리해야할 필요성이 있는 종래 기술의 연속 PMS 처리법과는 대조적이다. 일련의 흡인 드럼 보올은 양모 웨브가 각각의 흡인 드럼 보올을 떠날때 상기 웨브가 일련의 압착 롤러를 통과하여 상기 보올에서 제거되는 액체가 과량이 되는 것을 방지하고, 압착 롤러에 의해 상기 웨브로부터 제거되는 액체가 흡인 드럼 보올로 역류되도록 작동시키는 것이 바람직하다.Typically, when a series of suction drum bowls are actually operated, they are not all operated at the same speed. In general, the first bowl is slightly slower than the second bowl, and in this way the second bowl is operated at a slightly slower speed than the third bowl. For this reason, wet webs tend to be slightly drafted. That is, the web is extended so that the weight per unit length is slightly reduced. In conclusion, a speed of 8 meters / minute refers to the speed of the wool web as the wool web exits the last bowl. The advantage of the present invention is that it is possible to give a high degree of shrinkage even when working at a high speed of 8 meters / minute or more, especially 10 to 12 meters / minute, which has not been possible until now. The ability to treat wool webs at speeds above 10 meters / minute under industrial conditions significantly improves productivity compared to prior art methods operating at slow speeds. This is in contrast to the prior art continuous PMS process, which needs to be processed at a slow rate. A series of suction drum bowls prevents the web from passing through a series of compression rollers when excess wool web leaves each suction drum bowl, and removes excess liquid from the web by the compression rollers. It is desirable to operate the pump to countercurrent to the suction drum bowl.

본 발명자들은 전기간에 걸쳐 균일한 처리를 얻기 위하여, 각종 보올의 농도를 가능한한 일정한 수치로 유지시키는 것이 바람직하고, 양모와 반응하여 제거되거나 또는 양모에 침착됨으로써 제거되고, 양모가 용액을 동반하여 다음 보올로 이동됨으로써 제거되는 것을 보충하기 위하여 반응 시약을 일정하게 첨가할 필요성이 있다는 것을 발견하였다. 따라서, 이하에서는 본 발명의 바람직한 조건을 처리 수준(일반적으로 양모의 중량%로 표현됨)이라기 보다는 정상 상태의 흡인 드럼 보올 농도라는 용어로 정의한다. 이러한 농도는 범위로서 제공되며, 처리 속도 및 양모의 종류, 특히 평균 섬유 직경에 따라 달라진다. 처리 용액 농도의 변동을 보충하기 위하여, 일정 농도를 유지하는데 필요한 첨가 속도는 간단한 실험에 의해 용이하게 결정된다.In order to obtain a uniform treatment throughout the present invention, the inventors preferably maintain the concentration of various bowls as constant as possible, and are removed by reaction with the wool or by being deposited on the wool, and the wool is accompanied by a solution. It has been found that there is a need to constantly add reaction reagents to compensate for the removal by transfer to the bowl. Thus, hereinafter, the preferred conditions of the present invention are defined in terms of steady state suction drum bowl concentrations rather than treatment levels (generally expressed in weight percent of wool). These concentrations are provided as a range and depend on the processing speed and the type of wool, in particular the average fiber diameter. To compensate for variations in treatment solution concentration, the rate of addition required to maintain a constant concentration is readily determined by simple experiments.

미처리 양모는 수중에 놓일때 느리게 수화되는데, 이는 양모 섬유의 표면에 지질층이 존재하기 때문이라는 것은 잘 알려져 있다. 따라서, 양모 처리의 제1 단계에서 수화제를 첨가하는 방법이 실행되어 왔다. 이러한 수화제는 특히 연속 처리법에서 중요한데, 그 이유는 반응에 이용될 수 있는 시간이 짧기 때문이다. 예를 들면, 건조 양모 슬라이버를 전술한 바와 같이 5 내지 15 미터/분으로 작동하는 흡인 드럼 보올에서 PMS 용액에 넣는 경우에, 이 처리는 불균일해지는데, 그 이유는 슬라이버의 중앙이 침지중에 완전히 수화되지 않기 때문이다. 결론적으로, 연속 PMS 처리법에서는 PMS 처리 용액에 일반적으로 수화제가 첨가된다. 본 발명자들은 PMS와 수화제의 혼합물을 사용하는 연속 처리법을 단계 (i) 및 (ii)로 대체하는 경우에, 부여된 방축성은 놀라울 정도로 향상된다는 의외의 사실을 발견하였다. 본 발명의 방법은 PMS와 5 내지 10 g/ℓ정도의 고함량 수화제를 사용하는 연속 처리의 경우에도 놀라운 개선점을 제공한다.It is well known that untreated wool hydrates slowly when placed in water because of the presence of a lipid layer on the surface of the wool fibers. Thus, a method of adding a hydrating agent has been carried out in the first step of wool treatment. Such hydrating agents are particularly important in the continuous treatment method because of the short time available for the reaction. For example, when a dry wool sliver is placed in a PMS solution in a suction drum bowl operating at 5 to 15 meters / minute as described above, this treatment becomes uneven because the center of the sliver is immersed. This is because it is not fully hydrated. In conclusion, in a continuous PMS treatment, a hydrating agent is generally added to the PMS treatment solution. The inventors have discovered the surprising fact that when the continuous treatment using a mixture of PMS and a wetting agent is replaced with steps (i) and (ii), the imparted shrinkage is surprisingly improved. The process of the present invention provides a surprising improvement even in the case of continuous processing using PMS and high content hydrates on the order of 5 to 10 g / l.

본 발명자들은 단계 (i)에서 사용된 비이온계 에톡실화 세제의 함량이 양모 슬라이버의 경우에는 웨브, 비이온계 에톡실화 세제의 종류 및 양모 슬라이버가 세제 용액에 체류하는 시간에 의해 좌우된다는 것을 발견하였다. 단계 (i)에서 비이온계 에톡실화 세제의 농도는 4 내지 10 g/ℓ가 바람직하고, 더욱 바람직한 농도는 5 g/ℓ이다. 단계 (i)의 온도는 40 내지 70℃가 바람직하고, 더욱 바람직한 온도는 50℃이다.The inventors found that the content of the nonionic ethoxylated detergent used in step (i) depends on the web, the type of nonionic ethoxylated detergent and the time the wool sliver stays in the detergent solution in the case of wool slivers. I found that. The concentration of the nonionic ethoxylated detergent in step (i) is preferably 4 to 10 g / l, more preferably 5 g / l. The temperature of step (i) is preferably 40 to 70 ° C, more preferably 50 ° C.

비이온계 에톡실화 세제는 산업분야에서 표준 정련제로서 사용되는 임의의 세제일 수 있다. 비이온계 에톡실화 세제는 바람직하게는 알킬렌 옥사이드이고, 더욱 바람직하게는 에틸렌 옥사이드, 지방 알콜의 유도체 또는 알킬 페놀이다. 바람직한 세제는 C10~C20또는 이의 혼합물을 갖는 지방 알콜의 유도체 또는 5 내지 15몰의 에틸렌 옥사이드와 반응시킨 C7~C12알킬기를 갖는 알킬페놀이다.The nonionic ethoxylated detergent can be any detergent used as standard refining agent in the industry. Nonionic ethoxylated detergents are preferably alkylene oxides, more preferably ethylene oxide, derivatives of fatty alcohols or alkyl phenols. Preferred detergents are derivatives of fatty alcohols having C 10 to C 20 or mixtures thereof or alkylphenols having C 7 to C 12 alkyl groups reacted with 5 to 15 moles of ethylene oxide.

바람직한 방법에 있어서, 단계 (i)은 흡인 드럼 보올을 구비하지만, 플리즈너(Fleissner) 분리 패드 염소화기 및 양모의 연속 염소화 방축 처리에 통상 사용되는 크로이 딥(Kroy deep) 침지 염소화기를 비롯한 다른 종류의 장치도 구비할 수 있다. 이러한 종류의 장치는 비이온계 에톡실화 세제를 사용하는 웨브의 처리에 용이하게 채택된다.In a preferred method, step (i) is provided with a suction drum bowl, but other types, including a Pleissner separation pad chlorinator and a Kroy deep immersion chlorinator commonly used for continuous chlorination preshrunk treatment of wool. A device may also be provided. Devices of this kind are readily adopted for the treatment of webs using nonionic ethoxylated detergents.

단계 (i), 예컨대 비이온계 에톡실화 세제를 함유하는 흡인 드럼 보올에 양모의 건조 웨브가 도입되고, 웨브가 젖은 상태로 보올을 떠나게 되는 경우에, 보올에 담긴 액체의 용량은 시간의 경과에 따라 감소하게 된다. 또한, 먼지와 지방분이 보올에 축적된다. 따라서, 비이온계 에톡실화 세제를 보올에 첨가하는 것이 바람직하고, 세제 용액의 첨가율은 규정 시간에 보올에 도입되는 건조 양모 웨브 중량의 2 내지 10배가 바람직하며, 가장 바람직하게는 5 내지 8배이다.In step (i), for example, when a dry web of wool is introduced into a suction drum bowl containing a nonionic ethoxylated detergent and the web leaves the bowl in a wet state, the volume of liquid contained in the bowl will change over time. Accordingly. In addition, dust and fat are accumulated in the bowl. Therefore, it is preferable to add a nonionic ethoxylated detergent to the bowl, and the addition rate of the detergent solution is preferably 2 to 10 times the weight of the dry wool web introduced into the bowl at the prescribed time, and most preferably 5 to 8 times. .

일가 과황산 또는 이의 염은 바람직하게는 수중에 삼중염 2KHSO5KHSO4K2SO4를 용해시킴으로써 얻어지는 수용액이고, 이 삼중염은 카로트(데구사) 또는 옥손(듀퐁)으로 시판된다. 당해 기술 분야의 당업자라면, PMS 삼중염의 용액이 동일 농도의 순수한 일가 과황산을 함유하는 용액 또는 황산을 사용하여 pH 2로 조절된 일가 과황산의 나트륨 염 용액으로 치환될 수 있다는 것을 알 것이다. 또한, 일가 과황산은 과산화수소와 황산의 반응에 의해 용이하게 제조될 수 있다.The monovalent persulfate or salt thereof is preferably an aqueous solution obtained by dissolving triple salt 2KHSO 5 KHSO 4 K 2 SO 4 in water, which triple salt is commercially available as Carlot (Degussa) or Oxone (Dupont). Those skilled in the art will appreciate that a solution of PMS triple salt may be substituted with a solution containing pure monovalent persulfate at the same concentration or a sodium salt solution of monovalent persulfate adjusted to pH 2 using sulfuric acid. In addition, monovalent persulfate can be easily prepared by the reaction of hydrogen peroxide and sulfuric acid.

본 발명의 바람직한 방법에서, 제2 흡인 드럼 보올은 일가 과황산 또는 이의 염의 용액을 바람직하게는 수중에서 20 내지 60 g/ℓ의 농도 범위, 바람직하게는 20 내지 60℃의 온도에서 사용한다. 본 발명의 더욱 바람직한 방법에서, 일가 과황산 또는 이의 염을 함유하는 두개의 분리 흡인 드럼 보올을 단계 (ii)에서 사용하는 것이다.In a preferred process of the invention, the second suction drum bowl uses a solution of monovalent persulfate or salt thereof, preferably in water at a concentration range of 20 to 60 g / l, preferably at a temperature of 20 to 60 ° C. In a more preferred process of the invention, two separate suction drum bowls containing monovalent persulfate or salts thereof are used in step (ii).

단계 (iii)에 사용된 아황산염 용액은 농도가 20 내지 50 g/ℓ이고, 온도가 20 내지 50℃인 아황산나트륨의 용액이 바람직하다. 아황산염 용액은 예컨대 탄산나트륨 또는 수산화나트륨의 첨가에 의해 pH 범위를 8 내지 10으로 유지하는 것이 바람직하다. 당업자라면 아황산염 용액이 아황산칼륨으로 제조되고, 아황산수소나트륨, 메타비스아황산나트륨 또는 이산화황의 용액은 알칼리를 사용하여 pH를 8 내지 10으로 조절된다는 것을 알 것이다.The sulfite solution used in step (iii) is preferably a solution of sodium sulfite having a concentration of 20 to 50 g / l and a temperature of 20 to 50 ° C. The sulfite solution is preferably maintained at a pH range of 8 to 10, for example by the addition of sodium carbonate or sodium hydroxide. Those skilled in the art will appreciate that the sulfite solution is made of potassium sulfite and the solution of sodium bisulfite, sodium metabissulphite or sulfur dioxide is adjusted to 8-10 with alkali.

본 발명에 유용한 아미노작용성 폴리디메틸실록산은 선형 또는 분지형의 주쇄를 갖으며, 아미노작용기는 폴리디메틸실록산 주쇄를 따라 블록형으로 모여 있거나 또는 랜덤하게 분포될 수 있다. 아미노작용기는 주쇄의 규소 원자와 3개 이상의 탄소 원자에 의해 이격되는 것이 좋고, 일차, 이차 또는 삼차 지방족 아민 또는 이의 혼합물일 수 있다. 적당한 시판용 아미노작용성 폴리디메틸실록산의 예로는 SM 8709(토레이 다우 코닝) CT 45e 및 VP 1445e(왝커 케미에) 및 JG4008A 및 AR4136A(플렉시켐)를 들 수 있다.The aminofunctional polydimethylsiloxanes useful in the present invention have linear or branched backbones, and the aminofunctional groups can be clustered or randomly distributed along the polydimethylsiloxane backbone. The aminofunctional groups are preferably spaced apart by silicon atoms of the main chain and three or more carbon atoms, and may be primary, secondary or tertiary aliphatic amines or mixtures thereof. Examples of suitable commercial aminofunctional polydimethylsiloxanes include SM 8709 (Torrey Dow Corning) CT 45e and VP 1445e (Schenker Chemie) and JG4008A and AR4136A (Plexichem).

아미노작용성 폴리디메틸 실록산은 에멀젼, 분산액 또는 마이크로에멀젼의 형태일 수 있고, 양이온 유화제, 비이온 유화제 또는 음이온 유화제의 첨가, 바람직하게는 아미노작용성 폴리디메틸실록산 2 내지 20 g/ℓ, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 g/ℓ 범위의 농도로 첨가함으로써 용이하게 제조된다. pH는 4 내지 7의 범위로 유지되는 것이 좋다.The aminofunctional polydimethyl siloxanes may be in the form of emulsions, dispersions or microemulsions, the addition of cationic emulsifiers, nonionic emulsifiers or anionic emulsifiers, preferably 2-20 g / l aminofunctional polydimethylsiloxanes, more preferably Is easily prepared by addition at a concentration in the range of 5 to 15 g / l. The pH is preferably maintained in the range of 4-7.

방축성 이외의 섬유 특성에 영향을 미치는 것으로 알려진 다른 물질을 아미노작용성 폴리디메틸실록산과 함께 단계 (iv)에 용이하게 첨가할 수 있는데, 그 예로는 윤활제(후속 길링, 정소면, 연신 및 방적 성능을 개선시킴), 대전방지제, 살균제, 진균제, 방충제 및 유연제(예, 장쇄 4차 암모늄 계면활성제)를 들 수 있다. 이러한 물질의 사용은 섬유 업계의 당업자에게는 잘 알려져 있다. 이러한 물질이 단계 (iv)에 첨가되는 경우에, 상기 물질은 임의의 강한 음이온 성분을 포함하지 않아야 하는데, 음이온 성분은 양이온계 아미노작용성 폴리디메틸실록산 에멀젼을 불안정하게 만들수 있기 때문이다.Other materials known to affect fiber properties other than preshrinkage can be easily added to step (iv) with aminofunctional polydimethylsiloxanes, including, for example, lubricants (subsequent gilling, seminal wool, drawing and spinning performance). Antistatic agents, fungicides, fungi, insect repellents and softeners (e.g., long chain quaternary ammonium surfactants). The use of such materials is well known to those skilled in the textile arts. If such a substance is added in step (iv), the substance should not contain any strong anionic component, since the anionic component may make the cationic aminofunctional polydimethylsiloxane emulsion unstable.

본 발명은 몇가지 수정이 가능하다. 전술한 처리 단계를 반복하기 위하여 부가의 흡인 드럼 보올을 설치하여 처리 용액에서의 소정 체류 시간을 얻을 수 있다. 물로 양모를 헹구는 부가의 단계를 사용하는 것도 좋다. 예를 들어, 헹굼 보올을 단계(i)와 (ii) 사이에, 단계 (ii)와 (iii) 사이에 또는 단계 (iii)과 (iv) 사이에 배치할 수 있고, 이는 1 내지 3개의 헹굼 보올을 임의로 조합하여 용이하게 수행할 수 있다. 일련의 수용액에서 양모를 처리한 후, 양모를 추가로 가공처리하기 전에 건조시킬 필요가 있다. 통상 양모는 고온의 공기가 배출되는 천공형의 원통형 드럼의 표면 둘레를 통과한다. 2 단계 건조기를 사용할 수 있고, 두개의 건조기 단계 사이에 흡인 드럼 보올을 배치할 수 있다. 본 발명의 단계 (iv)는 두 단계의 건조기 사이에 흡인 드럼에서 수행될 수 있다. 환언하면, 양모는 단계 (iii)와 (iv) 사이에서 건조될 수 있다. 2 단계 건조기는 본 발명의 다른 변형예로서, 단계 (iv)에 도포될 수 있는 다른 물질이 건조기 단계 사이에 양모에 분무될 수 있다.The invention is capable of several modifications. Additional suction drum bowls can be installed to repeat the above-described processing steps to obtain a predetermined residence time in the treatment solution. It is also advisable to use an additional step of rinsing wool with water. For example, a rinse bowl can be placed between steps (i) and (ii), between steps (ii) and (iii) or between steps (iii) and (iv), which is one to three rinses The bowl can be easily combined in any combination. After treating the wool in a series of aqueous solutions, it is necessary to dry the wool before further processing. Wool is typically passed around the surface of a perforated cylindrical drum through which hot air is discharged. A two stage dryer can be used and a suction drum bowl can be placed between the two dryer stages. Step (iv) of the present invention can be carried out in a suction drum between two stages of the dryer. In other words, the wool can be dried between steps (iii) and (iv). The two-stage dryer is another variant of the invention, in which other materials which may be applied in step (iv) may be sprayed on the wool between the dryer stages.

본 발명의 방법에 의해 처리된 양모는 IWS TM31에 따라 측정한 바와 같이 고도의 방축성을 가지며, 전술한 바와 같이 부드러운 촉감과 미처리 양모보다 더 흰색을 나타내며, 미처리 양모와 유사한 방식으로 염색되고[Hercosett 250(허큘레스 인코포레이티드) 등의 시판용 양이온 중합체로 처리된 양모와는 다름], 경화됨이 없이 톱 형태로 가압하에 염색되며, 염색된 양모는 양호한 마찰 견뢰도를 갖도록 염색되고, 보풀이 형성되는 경향이 감소된다. 본 발명의 방법을 환경적 관점에서 보면, 처리 중에 또는 후속 염색 또는 후가공 중에 AOX는 방출되지 않는다.Wool treated by the method of the present invention has a high degree of shrinkage as measured according to IWS TM31, soft touch and whiter than untreated wool as described above, and dyed in a similar manner to untreated wool [Hercosett] Unlike wool treated with a commercially available cationic polymer such as 250 (Hercules Incorporated)], dyed under pressure in the form of a saw without curing, and the dyed wool is dyed to have good friction fastness, and a fluff is formed. The tendency is reduced. From an environmental point of view, the process of the present invention does not release AOX during processing or during subsequent dyeing or post processing.

본 명세서 및 청구범위 전반에 사용된 용어 "포함" 또는 "함유" 등의 용어는 특별한 언급이 없는한, 명시된 정수 또는 일군의 정수를 포함하는 것을 의미하지만, 임의의 다른 정수 또는 일군의 정수를 배제하는 것은 아니다.As used throughout this specification and claims, the terms “comprise” or “contained”, and the like, unless otherwise indicated, mean including specified integers or groups of integers, but excluding any other integers or groups of integers. It is not.

하기 실시예들은 본 발명을 예시하기 위하여 제공하였고, 이들에 의해 본 발명은 제한되지 않는다.The following examples are provided to illustrate the invention and the invention is not limited thereto.

세척 시험Washing test

처리된 양모 슬라이버의 시료를 커버 인자가 1.1인 평편포 견본으로 편직된 370 tpm 싱글과 213 tpm 2중 꼬임의 2/71 텍스 얀으로 방적하였다. 견본을 국제 양모 사무국 시험법 31에 따라 워스캐터 FOM 71MP 기계에서 세척하였다. 1 kg 하중의 시료와 폴리에스테르 증량 스퀘어를 1회 7A 세척 주기로 세척하여 이완시키고, 5회 5A 세척 주기로 세척하여 측정하고, 다시 측정한 후 면적 수축율(이하 AS로 약칭함)을 계산하였다. 10%를 초과하는 면적 수축율은 실패(이하, F로 나타냄)로 간주한다.Samples of treated wool slivers were spun with 2/71 tex yarns of 370 tpm single and 213 tpm double twist knit into flat knit specimens with a cover factor of 1.1. Samples were washed in a Worscater FOM 71MP machine according to International Wool Secretariat Test Method 31. Samples of 1 kg load and polyester extension squares were washed and relaxed in one 7A wash cycle, washed and washed in 5 5A wash cycles, and measured again to calculate the area shrinkage (abbreviated as AS). Area shrinkage above 10% is considered a failure (hereinafter referred to as F).

하기 화학 물질들을 이하 실시예에 사용하였다.The following chemicals were used in the examples below.

A알코폴(Alcopol) 650(알로이드 콜로이드), 비이온계 에톡실레이트A Alcopol 650 (aloid colloid), nonionic ethoxylate

B신페로닉(Synperonic) 10/6(ICI), 단위 알콜당 평균 6몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 C13~C15알콜 에톡실레이트Synperonic 10/6 (ICI), C 13 to C 15 alcohol ethoxylates with an average of 6 moles of ethylene oxide per unit alcohol

C리사폴(Lissapol) 91/6(ICI 오스트렐리아), 단위 알콜당 평균 6몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 C9~C11알콜 에톡실레이트Lissapol 91/6 (ICI Australia), C 9 -C 11 alcohol ethoxylates with an average of 6 moles of ethylene oxide per unit alcohol

D리사폴 TN450(ICI 오스트렐리아), 노닐페놀 에톡실레이트D Lisapol TN450 (ICI Australia), nonylphenol ethoxylate

E옥손(듀퐁), 삼중염Eoxone (Dupont), triple salt

F무수 아황산나트륨F anhydrous sodium sulfite

G셀바나(Selbana) 4611(헨켈), 양모 가공 및 방적 윤활제Selbana 4611 (Henkel), wool processed and spun lubricant

H왝커(Wacker) CT 45e(왝커 케미에), 아미노작용성 폴리디메틸실록산Hacker CT 45e (Wanker Chemie), aminofunctional polydimethylsiloxane

JSM 8709(토레이 다우 코닝), 아미노작용성 폴리디메틸실록산JSM 8709 (Toray Dow Corning), Aminofunctional Polydimethylsiloxanes

K허코세트(Hercosett) 250(허큘레스 인코포레이티드), 에피클로로히드린과 아미노작용성 폴리아미드의 반응에 의해 제조됨K Hercosett 250 (Hercules Inc.), prepared by reaction of epichlorohydrin with aminofunctional polyamide

LJG4008A(플렉시켐), 아미노작용성 폴리디메틸실록산LJG4008A (Flexichem), Aminofunctional Polydimethylsiloxanes

MAR 4136A(플렉시켐), 아미노작용성 폴리디메틸실록산MAR 4136A (Flexichem), Aminofunctional Polydimethylsiloxanes

실시예 1Example 1

평균 섬유 질경이 21 미크론이고, 평균 섬유 길이가 70 mm이며, pH가 8 내지 9인 코우머 양모를 원료로 하는 중량이 20 ktex인 양모 36 슬라이버의 웨브를 폭이 1 미터이고, 체적이 500 ℓ이며, 직경이 300 mm인 천공된 드럼의 6개의 연속 흡인 드럼 보올을 구비한 산업적 플랜트에서 10 미터/분의 속도로 처리하였다. 상기 각각의 보올은 50%의 압착율로 설정된 수력으로 작동하는 압착 롤러에 의해 다음 보올과 이격되고, 그후 5개의 드럼 건조기를 통과하였다.A web of wool 36 sliver having a fiber diameter of 21 microns, an average fiber length of 70 mm, a weight of 20 ktex from commer wool having a pH of 8 to 9 as a raw material, and a volume of 500 l And at an industrial plant equipped with six continuous suction drum bowls of perforated drums of 300 mm in diameter at a rate of 10 meters / minute. Each bowl was spaced apart from the next bowl by a hydraulically operated squeeze roller set at a compression rate of 50% and then passed through five drum dryers.

각각의 실험에서, (i) 하기 표에 수록된 농도를 유지하기 위하여 보올 2,3,4 및 6에 화학물질을 첨가하였고, (ii) 자동으로 온도가 조절되는 가열 코일을 사용하여 온도를 표에 나타낸 수치로 유지시키며, (iii) 보올 1에 출발 용액을 보올에 유입되는 건조 양모 1 kg당 6 ℓ의 비율로 첨가하였고, (iv) 보올 4는 10%의 탄산나트륨 용액을 첨가하여 pH를 9.5로 유지하였으며, (vi) 보올 6은 10%의 아세트산 용액을 첨가하여 pH 5.5로 유지하였다.In each experiment, (i) chemicals were added to the bowls 2, 3, 4 and 6 to maintain the concentrations listed in the table below, and (ii) the temperature was measured using a heating coil with an automatically controlled temperature. Maintained at the indicated values, (iii) the starting solution was added to Bowl 1 at a rate of 6 liters per kg of dry wool entering the bowl, and (iv) Bowl 4 was added to a pH of 9.5 by adding 10% sodium carbonate solution. (Vi) Bowl 6 was maintained at pH 5.5 by addition of 10% acetic acid solution.

실험Experiment 보올 1Bowl 1 보올 2Bowl 2 보올 3Bowl 3 보올 4Bowl 4 보올 5Bowl 5 보올 6Bowl 6 ASAS 1One A 5 g/ℓ, 50℃A 5 g / l, 50 ° C E 40 g/ℓ, 45℃E 40 g / l, 45 ° C E 40 g/ℓ, 45℃E 40 g / l, 45 ° C F 40 g/ℓ, 40℃F 40 g / l, 40 ° C 물 20℃Water 20 ℃ G 10 g/ℓ, H 10g/ℓ40℃G 10 g / ℓ, H 10g / ℓ40 ℃ 33 22 radish 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 33 radish E 40 g/ℓ& A 0.5 g/ℓ, 45℃E 40 g / L & A 0.5 g / L, 45 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 44 radish E 40 g/ℓ& A 5 g/ℓ, 45℃E 40 g / L & A 5 g / L, 45 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 55 A 2 g/ℓ, 20℃A 2 g / l, 20 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 66 A 5 g/ℓ, 20℃A 5 g / l, 20 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 77 A 5 g/ℓ, 40℃A 5 g / ℓ, 40 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 88 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 radish 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 99 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 radish 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 FF 1010 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 radish 1과 동일Same as 1 55 1111 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 radish FF 1212 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 G 10 g/ℓ40℃G 10 g / ℓ40 ℃ FF 1313 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 H 10 g/ℓ40℃H 10 g / ℓ40 ℃ 33 1414 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 J 10 g/ℓ40℃J 10 g / ℓ40 ℃ 33 1515 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 K 10 g/ℓ40℃K 10 g / ℓ40 ℃ FF 1616 B 5 g/ℓ, 50℃B 5 g / l, 50 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 33 1717 C 5 g/ℓ, 50℃C 5 g / L, 50 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 33 1818 D 5 g/ℓ, 50℃D 5 g / l, 50 ° C 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 33 1919 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 L 10 g/ℓ40℃L 10 g / ℓ40 ℃ 55 2020 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 1과 동일Same as 1 M 10 g/ℓ40℃M 10 g / ℓ40 ℃ 88

실험 1 내지 4에서는 본 발명의 방법이 초기에 별도의 보올에 수화제가 분산되지 않고, 생략되거나 또는 PMS 보올에 첨가되는 것보다 더 우수하다는 것을 보여준다. 실험 5 내지 7은 예비정련 단계 1에서 바람직한 조건의 중요성을 나타내는 반면, 실험 16 내지 18에서는 단계 (i)에서 다른 비이온계 세제의 사용을 나타낸다. 실험 8 내지 11에서는 방축성이 PMS 보올, 아황산염 보올 또는 규소가 생략되는 것 중 하나에서 상실됨을 보여준다. 실험 12 내지 14는 윤활제 셀바나 4611를 사용하지 않는 것이 효과가 없으며, 다른 규소를 사용할 수 있다는 점을 보여준다. 실험 15에서 염소화 처리된 양모에 널리 사용되는 중합체 허코세트 250은 방축성을 제공하지 않았다.Experiments 1 to 4 show that the method of the present invention is superior to that in which the hydrating agent is initially not dispersed in a separate bowl, but is omitted or added to the PMS bowl. Experiments 5 to 7 show the importance of the preferred conditions in prerefining step 1, while experiments 16 to 18 show the use of other nonionic detergents in step (i). Experiments 8-11 show that the preshrinkability is lost in one of the omissions of PMS bowl, sulfite bowl or silicon. Experiments 12-14 show that the use of lubricant Selvana or 4611 is ineffective and other silicon may be used. Polymer Hucoset 250, widely used for chlorinated wool in Experiment 15, did not provide preshrinkability.

실시예 2Example 2

본 실시예는 섬유 평균 직경 및/또는 슬라이버 중량이 다른 양모를 다른 선속도로 처리한 것을 제외하고는 실시예 1의 실험 1과 동일한 조건을 사용하였다.This example used the same conditions as in Experiment 1 of Example 1 except that wool having a different fiber average diameter and / or sliver weight was treated at different linear velocities.

실험Experiment 양모wool 슬라이버 중량Sliver weight 선속도Linear velocity 비고Remarks ASAS 1One 21 μ21 μ 20 ktex20 ktex 10 m/분10 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 33 22 21 μ21 μ 20 ktex20 ktex 12 m/분12 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 55 33 21 μ21 μ 30 ktex30 ktex 10 m/분10 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 44 44 21 μ21 μ 40 ktex40 ktex 10 m/분10 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 55 55 21 μ21 μ 20 ktex20 ktex 10 m/분10 m / min 흡인 드럼 보올 대신에 보올 1로서 Fleissner 분리 패드 염소화제를 사용하되, 나머지 보올들은 실시예 1의 실험 1과 같음Use Fleissner separation pad chlorinating agent as bowl 1 instead of suction drum bowl, the remaining bowls are the same as Experiment 1 of Example 1 33 66 18 μ18 μ 20 ktex20 ktex 8 m/분8 m / min 본 실시예의 실험 1과 같되, 보올 2 및 3 45 g/L DSame as Experiment 1 of this example, with 2 and 3 45 g / L D. Bowls 22 77 25 μ25 μ 20 ktex20 ktex 10 m/분10 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 22 88 25 μ25 μ 40 ktex40 ktex 10 m/분10 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 44 99 27 μ27 μ 20 ktex20 ktex 10 m/분10 m / min 실시예 1의 실험 1과 같음Same as Experiment 1 in Example 1 33

실시예 3Example 3

본 실시예에는 실시예 1에서 사용된 1 단계 건조기가 아니라 2 단계 건조기를 사용한다. 2 단계 사이에, 보올 7로 지정된 부가의 흡인 드럼 보올이 존재한다. 하기 실험에서, 보올 1 내지 5는 모두 실시예 1의 실험 1과 동일하였다.This embodiment uses a two-stage dryer, not the one-stage dryer used in Example 1. Between the two stages, there is an additional suction drum bowl designated as bowl 7. In the following experiments, the bowls 1 to 5 were all the same as in Experiment 1 of Example 1.

실험Experiment 보올 6Bowl 6 보올 7Bowl 7 면적 수축율Area shrinkage 1One water H 10 g/ℓ 40℃H 10 g / ℓ 40 ℃ 33 22 H 10 g/ℓ 40℃H 10 g / ℓ 40 ℃ G 10 g/ℓ 40℃G 10 g / ℓ 40 ℃ 33 33 H 10 g/ℓ 40℃H 10 g / ℓ 40 ℃ G 10 g/ℓ& A 0.1 g/ℓ40℃G 10 g / ℓ & A 0.1 g / ℓ40 ℃ 22

본 실시예는 규소를 도포하기 전에 양모를 건조할 수 있음을 보여준다.This example shows that the wool can be dried before the silicon is applied.

당해 기술 분야의 당업자라면 본 명세서에 기재된 발명을 변형 및 수정할 수 있음을 알 것이다. 이러한 변형 및 수정은 본 발명의 기술적 사상 및 범위내에 속한다. 또한, 본 발명은 본 명세서에서 구체적으로 언급하거나 지칭된 모든 단계들, 특징들, 조성 및 화합물들 개별적으로 또는 총괄적으로 포함하며, 상기 단계들 또는 특징중 2 이상을 조합하는 것도 포함한다.Those skilled in the art will recognize that the invention described herein may be modified and modified. Such variations and modifications fall within the spirit and scope of the present invention. In addition, the present invention encompasses all steps, features, compositions and compounds specifically or specifically referred to or referred to herein, either collectively or in combination with two or more of the steps or features.

Claims (19)

(i) 양모 슬라이버의 웨브를 비이온계 에폭실화 세제로 연속 처리하는 단계,(i) continuous treatment of the web of wool sliver with a nonionic epoxidation detergent, (ii) 상기 웨브를 일가 과황산 또는 이의 염으로 연속 처리하는 단계,(ii) continuously treating said web with monovalent persulfate or a salt thereof, (iii) 상기 웨브를 아황산염을 함유하는 용액으로 연속 처리하는 단계, 및(iii) continuously treating the web with a solution containing sulfite, and (iv) 상기 웨브를 아미노작용성 폴리디메틸실록산의 에멀젼, 분산액 또는 마이크로에멀젼으로 연속 처리하는 단계(iv) continuously treating the web with an emulsion, dispersion or microemulsion of aminofunctional polydimethylsiloxane. 를 각각 순서대로 포함하는 것을 특징으로 하는 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.Method for continuously processing the web of wool slivers, characterized in that it comprises a sequence in each. 제1항에 있어서, 상기 단계 (i), (ii), (iii) 및 (iv)는 각각 하나 이상의 흡인 드럼 보올에서 수행되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The process of claim 1 wherein steps (i), (ii), (iii) and (iv) are each performed in one or more suction drum bowls. 제1항에 있어서, 상기 단계 (i), (ii), (iii) 및 (iv)는 각각의 체류 시간이 약 10초 내지 약 20초인 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein steps (i), (ii), (iii) and (iv) each have a residence time of about 10 seconds to about 20 seconds. 제1항에 있어서, 상기 양모 슬라이버의 웨브는 8 미터/분을 초과하는 속도로 연속적으로 처리되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the web of wool sliver is continuously treated at a speed exceeding 8 meters / minute. 제1항에 있어서, 상기 양모 슬라이버의 웨브는 10 내지 12 미터/분의 속도로 연속적으로 처리되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the web of wool sliver is continuously processed at a rate of 10 to 12 meters / minute. 제1항에 있어서, 상기 단계 (i), (ii), (iii) 및 (iv)에 사용되는 처리제의 농도는 처리제의 연속 첨가에 의해 정상 상태로 유지되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The web of wool sliver according to claim 1, wherein the concentration of the treatment agent used in steps (i), (ii), (iii) and (iv) is maintained at a steady state by continuous addition of the treatment agent. How to deal. 제1항에 있어서, 상기 비이온계 에톡실화 세제는 알킬렌 옥사이드, 지방 알콜의 유도체 또는 알킬페놀인 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the nonionic ethoxylated detergent is alkylene oxide, a derivative of fatty alcohol, or an alkylphenol. 제7항에 있어서, 상기 지방 알콜의 유도체는 C10~C20또는 이의 혼합물을 갖으며, 알킬페놀의 유도체는 5 내지 15몰의 에틸렌 옥사이드와 반응된 C7~C12알킬기를 포함하는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 7, wherein the derivative of fatty alcohol has a C 10 ~ C 20 or a mixture thereof, the derivative of alkylphenol comprises a C 7 ~ C 12 alkyl group reacted with 5 to 15 moles of ethylene oxide. Method for continuous processing of webs of wool slivers. 제1항에 있어서, 상기 일가 과황산 또는 이의 염은 수용액으로 존재하는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the monovalent persulfate or salt thereof is present in aqueous solution. 제9항에 있어서, 상기 수용액은 수중에 삼중염 2KHSO5KHSO4K2SO4를 용해시킴으로써 얻어지고, 이 삼중염의 용액은 순수한 일가 과황산의 용액 또는 황산을 사용하여 pH 2로 조절된 일가 과황산의 나트륨 염 용액으로 치환되며, 일가 과황산은 과산화수소를 황산과 반응시킴으로써 제조되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.10. The method of claim 9, wherein the aqueous solution is obtained by dissolving triple salt 2KHSO 5 KHSO 4 K 2 SO 4 in water, the solution of triple salt being a monovalent excess adjusted to pH 2 using a solution of pure monovalent persulfate or sulfuric acid. A method of continuously processing a web of wool slivers, wherein the monovalent persulfate is substituted by a solution of sodium salt of sulfuric acid, wherein the monovalent persulfate is prepared by reacting hydrogen peroxide with sulfuric acid. 제9항에 있어서, 상기 일가 과황산 또는 이의 염의 용액의 농도 범위는 수중에서 20 내지 60 g/ℓ이고, 온도는 20 내지 60℃인 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.10. The method of claim 9, wherein the concentration range of the solution of monovalent persulfate or salt thereof is 20 to 60 g / l in water and the temperature is 20 to 60 ° C. 제1항에 있어서, 상기 아황산 용액은 아황산나트륨 용액, 아황산칼륨 용액 또는 아황산수소나트륨 용액, 알칼리를 사용하여 pH 8 내지 10으로 조절된 메타비스아황산나트륨 또는 이산화황으로 이루어진 군 중에서 선택되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.According to claim 1, The sulfurous acid solution is selected from the group consisting of sodium sulfite solution, potassium sulfite solution or sodium bisulfite solution, sodium metabis sulfite or sulfur dioxide adjusted to pH 8 to 10 using an alkali. How to continuously process burr webs. 제1항에 있어서, 상기 아황산 용액은 아황산나트륨을 함유하는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the sulfite solution contains sodium sulfite. 제1항에 있어서, 상기 아미노작용성 폴리디메틸실록산은 선형 또는 분지형의 주쇄를 포함하고, 아미노작용기는 폴리디메틸실록산 주쇄를 따라 블록으로 모여있거나 또는 랜덤하게 분포되어 있는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The web of wool sliver of claim 1, wherein the aminofunctional polydimethylsiloxane comprises a linear or branched backbone, and the aminofunctional groups are clustered or randomly distributed along the polydimethylsiloxane backbone. How to process consecutively. 제1항에 있어서, 상기 아미노작용성 폴리디메틸실록산은 농도 범위가 2 내지 20 g/ℓ인 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the aminofunctional polydimethylsiloxane has a concentration range of 2 to 20 g / l. 제1항에 있어서, 상기 아미노작용성 폴리디메틸실록산은 농도 범위가 5 내지 15 g/ℓ인 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the aminofunctional polydimethylsiloxane has a concentration range of 5 to 15 g / l. 제1항에 있어서, 상기 아미노작용성 폴리디메틸실록산은 pH 범위가 4 내지 7로 유지되는 것인 양모 슬라이버의 웨브를 연속 처리하는 방법.The method of claim 1, wherein the aminofunctional polydimethylsiloxane is maintained at a pH range of 4-7. 제1항 기재의 처리 방법에 따라 처리된 양모 슬라이버의 웨브.A web of wool slivers treated according to the method of claim 1. 제1항 기재의 처리 방법에 따라 처리된 방축성 양모.Preshrunk wool treated according to the treatment method according to claim 1.
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