JPS61174947A - 酸素吸脱着剤 - Google Patents
酸素吸脱着剤Info
- Publication number
- JPS61174947A JPS61174947A JP60014507A JP1450785A JPS61174947A JP S61174947 A JPS61174947 A JP S61174947A JP 60014507 A JP60014507 A JP 60014507A JP 1450785 A JP1450785 A JP 1450785A JP S61174947 A JPS61174947 A JP S61174947A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- group
- desorbing agent
- oxygen adsorbing
- adsorbing
- Prior art date
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- Granted
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- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素吸脱着剤、更にはシップ塩基金属錯体から
なる酸素吸脱着剤に関するものである。
なる酸素吸脱着剤に関するものである。
従来、酸素分子を可逆的に吸脱着するヘモグロビンやミ
オグシビンのような生体における酸素運搬体と類似の酸
素吸脱着機能を有する化合物を合成しようという試みが
なされており、ポルフィリン金属錯体（Ｊ、Ｐ、Ｃｏｌ
ｌｍｍｎ ｅｔ、ａｌ−Ｊ。
オグシビンのような生体における酸素運搬体と類似の酸
素吸脱着機能を有する化合物を合成しようという試みが
なされており、ポルフィリン金属錯体（Ｊ、Ｐ、Ｃｏｌ
ｌｍｍｎ ｅｔ、ａｌ−Ｊ。
ｏｆ Ａｍ、Ｃｈ＠ｍ、Ｓｏｃ、９７１４２７（１９７
５）等） 、 Ｃｏ（ｍａｌｅｎ）錯体（Ｍ、Ｃａ１ｖ
ｉｎ ｅｔ、ａｌ、Ｊ ｏｆ Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
６８２２５４（１９４６）等）等いくつかの酸素吸脱
着剤が知られている。しかしながら、これら従来の酸素
吸脱着剤は（１）室温付近では複核錯体生成に伴う不可
逆的な酸化劣化が起こｐやすい、（２）少量の水分の存
在によって酸化劣化が起こりやすい、（３）室温付近で
の酸素吸着効率が悪い等の欠点を有していた。
５）等） 、 Ｃｏ（ｍａｌｅｎ）錯体（Ｍ、Ｃａ１ｖ
ｉｎ ｅｔ、ａｌ、Ｊ ｏｆ Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
６８２２５４（１９４６）等）等いくつかの酸素吸脱
着剤が知られている。しかしながら、これら従来の酸素
吸脱着剤は（１）室温付近では複核錯体生成に伴う不可
逆的な酸化劣化が起こｐやすい、（２）少量の水分の存
在によって酸化劣化が起こりやすい、（３）室温付近で
の酸素吸着効率が悪い等の欠点を有していた。
本発明の目的はかかる欠点のない、塞温・常圧のおだや
かな条件の下で効率よく酸素を吸収し、可逆的に吸脱着
を行う酸素吸脱着剤を提供することにある。
かな条件の下で効率よく酸素を吸収し、可逆的に吸脱着
を行う酸素吸脱着剤を提供することにある。
本発明の酸素吸脱着剤は一般式
で示されるシック塩基金属錯体からなるものである。
本発明で用いられるシップ塩基金属錯体は低原子価状態
にある中心金属とシック塩基化合物からなる配位子との
錯体である。
にある中心金属とシック塩基化合物からなる配位子との
錯体である。
本発明で用いられるシッフ塩基金Ｍ錯体の中心金属は鉄
、コバルト、銅、ニッケル、マンガン、クロム及び亜鉛
よりなる群の中から選ばれた低原子価の遷移金属であり
、特に鉄、コノくルトが好ましい＠ 本発明で用いられるシップ塩基金属錯体の配位子はビス
サリチルアルデヒドエチレンジイミン（サレン）骨格ｔ
−Ｖする誘導体である。一般式（しにおけるＹ、及びＹ
、は酸了ミド結合、エステル結合及びエーテル結合＝り
なる群から遇ばれた二価の残基である。一般式（しにお
けるＲ１及びＲ１は１０〜２５侭の炭素原子ｔ−有する
直鎖状のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基よ
シなる群から選ばれた基であり、炭素数はよシ好ましく
は１２〜２２′個である。
、コバルト、銅、ニッケル、マンガン、クロム及び亜鉛
よりなる群の中から選ばれた低原子価の遷移金属であり
、特に鉄、コノくルトが好ましい＠ 本発明で用いられるシップ塩基金属錯体の配位子はビス
サリチルアルデヒドエチレンジイミン（サレン）骨格ｔ
−Ｖする誘導体である。一般式（しにおけるＹ、及びＹ
、は酸了ミド結合、エステル結合及びエーテル結合＝り
なる群から遇ばれた二価の残基である。一般式（しにお
けるＲ１及びＲ１は１０〜２５侭の炭素原子ｔ−有する
直鎖状のアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基よ
シなる群から選ばれた基であり、炭素数はよシ好ましく
は１２〜２２′個である。
本発明で用いられるシップ塩基金属錯体は例えばサリチ
ルアルデヒド誇導体とエチレンジアミンとを反応させて
シック塩基ｔ−調製し、これに低原子価金属を導入する
ことにより得られる。
ルアルデヒド誇導体とエチレンジアミンとを反応させて
シック塩基ｔ−調製し、これに低原子価金属を導入する
ことにより得られる。
このようにして得られたシック塩基金属錯体は粉末固体
状態あるいはジメチルホルムアミド。
状態あるいはジメチルホルムアミド。
ジメチルスルホキシド、ピリジン、イミダゾール等を溶
媒とする溶液またはサスペンション状態としてこれを１
！ｌ！素と接触させると室温・常圧下で速やかに酸素を
吸着する。また酸素を吸着した酸素吸着剤を減圧下にお
くかあるいは溶媒の還流温度に保てば吸着されていた酸
素は容易に脱着される。
媒とする溶液またはサスペンション状態としてこれを１
！ｌ！素と接触させると室温・常圧下で速やかに酸素を
吸着する。また酸素を吸着した酸素吸着剤を減圧下にお
くかあるいは溶媒の還流温度に保てば吸着されていた酸
素は容易に脱着される。
以下、実施例をあげて本発明をさらに説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例
２．４−ジヒドロキシベンズアルデヒド１）．１ｇｔ−
インプルパノール２００−に溶解し、これにエチレンジ
アミン２．４ ｇ ｉイソプロパツール２００ｗｔに溶
かした溶液を滴下した。攪拌しながら２．５時間還流し
て反応させた。放冷後、メタノール８０−に溶解した水
酸化カリウム４．５ｇｔ加えた。次いで酢酸コバルト４
水塩１０ｇｔ−４５−の水に溶かした溶液を加え２．５
時間還流して反応させた。−晩放冷後生じた沈澱を戸別
し暗赤色針状結晶（シッフ塩基錯体（１））を得た。
インプルパノール２００−に溶解し、これにエチレンジ
アミン２．４ ｇ ｉイソプロパツール２００ｗｔに溶
かした溶液を滴下した。攪拌しながら２．５時間還流し
て反応させた。放冷後、メタノール８０−に溶解した水
酸化カリウム４．５ｇｔ加えた。次いで酢酸コバルト４
水塩１０ｇｔ−４５−の水に溶かした溶液を加え２．５
時間還流して反応させた。−晩放冷後生じた沈澱を戸別
し暗赤色針状結晶（シッフ塩基錯体（１））を得た。
生成物のＩＲスペクトルにおいて１５３０ａ１）−’付
近ｆｃｗ□□□の吸収が認められシップ塩基の生成が確
認された。元素分析より生成物の組成比がＣ：Ｈ：Ｎ：
Ｃｏ＝５０．２：４．０ニア、２：１５．２Ｃ％）と得
られ、計算値（Ｃ＋ａＨ＋４Ｎ＊Ｏ＊Ｃｏ・＝０１＋
Ｃ：Ｈ：Ｎ： Ｃｏ＝４９ 、４ ： ３ 、６ ：
７ 、２：１５．１（％））に一致した。
近ｆｃｗ□□□の吸収が認められシップ塩基の生成が確
認された。元素分析より生成物の組成比がＣ：Ｈ：Ｎ：
Ｃｏ＝５０．２：４．０ニア、２：１５．２Ｃ％）と得
られ、計算値（Ｃ＋ａＨ＋４Ｎ＊Ｏ＊Ｃｏ・＝０１＋
Ｃ：Ｈ：Ｎ： Ｃｏ＝４９ 、４ ： ３ 、６ ：
７ 、２：１５．１（％））に一致した。
一方、２−オクタデセノイルクロライド１２．０ｇｔベ
ンゼン１００−に溶解し、これに上記シッフ塩基錯体７
．１ｇｔ−ピリジン１００−に分散させた溶液を滴下し
た。攪拌しなから３時間還流して反応させた。放冷後反
応液を水洗し濃縮乾固した。生成物のＩＲ測測定り１７
３５３−’付近にνｃ＝Ｑ Ｏａ収と１６５０ａｒ付近
Ｋ Ｉ／（＝ｃ（Ｄ ａ 収が認められエステル結合を
介してアルケニル基が導入されていることが確認された
。
ンゼン１００−に溶解し、これに上記シッフ塩基錯体７
．１ｇｔ−ピリジン１００−に分散させた溶液を滴下し
た。攪拌しなから３時間還流して反応させた。放冷後反
応液を水洗し濃縮乾固した。生成物のＩＲ測測定り１７
３５３−’付近にνｃ＝Ｑ Ｏａ収と１６５０ａｒ付近
Ｋ Ｉ／（＝ｃ（Ｄ ａ 収が認められエステル結合を
介してアルケニル基が導入されていることが確認された
。
このようにして得たシック塩基金属錯体０．３５２ ｇ
ｔ−ジメチルホルムアミド５０ｙｄＫ溶解し、凍結脱
気した。３０″Ｇ恒温槽内のガスビユレットに取付は大
気圧の酸素に接触させた所６．２−の酸素を吸収した。
ｔ−ジメチルホルムアミド５０ｙｄＫ溶解し、凍結脱
気した。３０″Ｇ恒温槽内のガスビユレットに取付は大
気圧の酸素に接触させた所６．２−の酸素を吸収した。
比較例
実施例３においてシッフ塩基金属錯体を加えない他は全
く同様の操作を行い酸素吸収を＃ｊ定した。４．３ｗＬ
ｔ（Ｉ）酸素全吸収した。
く同様の操作を行い酸素吸収を＃ｊ定した。４．３ｗＬ
ｔ（Ｉ）酸素全吸収した。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔ここでＹ＿１及びＹ＿２は酸アミド結合、エステル結
合及びエーテル結合よりなる群から 選ばれた二価以上の残基であり、Ｒ＿１及びＲ＿２は１
０〜２５個の炭素原子を含む直鎖状の、アルキル基、ア
ルケニル基及びア ルキニル基よりなる群から選ばれた基で ある。Ｍは鉄、コバルト、ニッケル；マ ンガン、クロム及び亜鉛よりなる群から 選ばれた金属である。〕 で示されるシッフ塩基金属錯体からなる酸素吸脱着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60014507A JPS61174947A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 酸素吸脱着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60014507A JPS61174947A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 酸素吸脱着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174947A true JPS61174947A (ja) | 1986-08-06 |
| JPH0338889B2 JPH0338889B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=11862978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60014507A Granted JPS61174947A (ja) | 1985-01-30 | 1985-01-30 | 酸素吸脱着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174947A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393789A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | シツフ塩基系金属錯体化合物及びそれからなる酸素吸収剤及び酸素分離膜 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50104783A (ja) * | 1974-01-28 | 1975-08-19 | ||
| JPS594439A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Nippon Sanso Kk | 不活性ガスの精製方法 |
-
1985
- 1985-01-30 JP JP60014507A patent/JPS61174947A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50104783A (ja) * | 1974-01-28 | 1975-08-19 | ||
| JPS594439A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Nippon Sanso Kk | 不活性ガスの精製方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393789A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | シツフ塩基系金属錯体化合物及びそれからなる酸素吸収剤及び酸素分離膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0338889B2 (ja) | 1991-06-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |