JPS61171737A - エラストマ−の架橋方法 - Google Patents
エラストマ−の架橋方法Info
- Publication number
- JPS61171737A JPS61171737A JP1335285A JP1335285A JPS61171737A JP S61171737 A JPS61171737 A JP S61171737A JP 1335285 A JP1335285 A JP 1335285A JP 1335285 A JP1335285 A JP 1335285A JP S61171737 A JPS61171737 A JP S61171737A
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- Japan
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- crosslinking
- sulfur
- crosslinked
- rubber
- radiation
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- Pending
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エラストマーの架橋方法に関する。
更に詳しくは、架橋物の物理的性質を改善せしめるエラ
ストマーの架橋方法に関する。
ストマーの架橋方法に関する。
天然ゴムおよび各種の合成ゴムでその分子中に二重結合
を有するエラストマーは、イオウまたはイオウ系化合物
による架橋およびパーオキサイドによる架橋のいずれも
可能である。また、分子中に二重結合を有しないエラス
トマーは、一般にパーオキサイド系架橋が不可能であり
、イオウ系架橋のみが可能である。
を有するエラストマーは、イオウまたはイオウ系化合物
による架橋およびパーオキサイドによる架橋のいずれも
可能である。また、分子中に二重結合を有しないエラス
トマーは、一般にパーオキサイド系架橋が不可能であり
、イオウ系架橋のみが可能である。
イオウ系架橋の可能なエラストマーは、一般に架橋速度
が遅くかつ適度の架橋誘導期間を有し、ゴムの混線性お
よび成形性は安定している。これに対し、パーオキサイ
ド系架橋は、イオウ系架橋と比較して、加工性や成形性
が悪いという欠点を有している。
が遅くかつ適度の架橋誘導期間を有し、ゴムの混線性お
よび成形性は安定している。これに対し、パーオキサイ
ド系架橋は、イオウ系架橋と比較して、加工性や成形性
が悪いという欠点を有している。
両者の違いを架橋物の物性の点からみると、イオウ系の
架橋物の方が物理的性質、特に圧縮永久歪、応力緩和性
、耐熱性などの点でパーオキサイド系架橋物より劣って
いる。
架橋物の方が物理的性質、特に圧縮永久歪、応力緩和性
、耐熱性などの点でパーオキサイド系架橋物より劣って
いる。
従って、イオウまたはイオウ系化合物で架橋させたゴム
に、特に圧縮永久歪、耐熱性などの良好なことが要求さ
れる場合には、こうした−次架橋の後、比較的長時間の
加熱による二次架橋が行われていた。しかしながら、こ
のようにして二次架橋を行なっても、他の架ａ系、特に
パーオキサイド系架橋剤を用いたものと比較して、圧縮
永久歪および耐熱性の点では依然劣っている。
に、特に圧縮永久歪、耐熱性などの良好なことが要求さ
れる場合には、こうした−次架橋の後、比較的長時間の
加熱による二次架橋が行われていた。しかしながら、こ
のようにして二次架橋を行なっても、他の架ａ系、特に
パーオキサイド系架橋剤を用いたものと比較して、圧縮
永久歪および耐熱性の点では依然劣っている。
本発明者らは、イオウ糸架橋剤を用いながら圧縮永久歪
、耐熱性などの物理的性質にすぐれ、しかも工程の短縮
化が図れるような架橋方法を求めて種々検討の結果、二
次架橋を放射線照射により行なうことにより、上記課題
が有効に解決されることを見出した。
、耐熱性などの物理的性質にすぐれ、しかも工程の短縮
化が図れるような架橋方法を求めて種々検討の結果、二
次架橋を放射線照射により行なうことにより、上記課題
が有効に解決されることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はエラストマーの架橋方法に係り、エラストマ
ーの架橋は、イオウまたはイオウ系化合物で一次架橋さ
せたゴムを放射線を用いて二次架橋することにより行わ
れる。
、本発明はエラストマーの架橋方法に係り、エラストマ
ーの架橋は、イオウまたはイオウ系化合物で一次架橋さ
せたゴムを放射線を用いて二次架橋することにより行わ
れる。
架橋されるエラストマーとしては、天然ゴムＩたは合成
ゴム、例えばスチレンブタジェンゴム、アクリロニトリ
ルブタジェンゴム、水添アクリロニトリルブタジェンゴ
ム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、エチ
レンプロピレンゴム、活性塩素含有アクリルゴム、クロ
ルスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ブチ
ルゴム、シリコーンゴム、活性ハロゲン含有フッ素ゴム
などのイオウまたはイオウ系化合物で架橋されるものが
挙げられる。
ゴム、例えばスチレンブタジェンゴム、アクリロニトリ
ルブタジェンゴム、水添アクリロニトリルブタジェンゴ
ム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、エチ
レンプロピレンゴム、活性塩素含有アクリルゴム、クロ
ルスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ブチ
ルゴム、シリコーンゴム、活性ハロゲン含有フッ素ゴム
などのイオウまたはイオウ系化合物で架橋されるものが
挙げられる。
イオウと同様に一次架橋に用いられるイオウ系化合物と
しては、例えば２−メルカプトイミダゾールによって代
表されるイミダゾール類、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオ尿素
によって代表されるチオ尿素類、メルカプトベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジサルファイドによって代表
されるチアゾール類、ジチオカルバミン酸塩類、チウラ
ム類およびこれらの混合物などが挙げられる。これらの
イオウ糸架橋剤を用いての一次架橋は、通常の架橋条件
に従って行われる。
しては、例えば２−メルカプトイミダゾールによって代
表されるイミダゾール類、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオ尿素
によって代表されるチオ尿素類、メルカプトベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジサルファイドによって代表
されるチアゾール類、ジチオカルバミン酸塩類、チウラ
ム類およびこれらの混合物などが挙げられる。これらの
イオウ糸架橋剤を用いての一次架橋は、通常の架橋条件
に従って行われる。
このようにして−次架橋されたゴムは、次いで放射線を
用いて二次架橋される。放射線としては、Ｏｏ ６０の
ｒ線が好適に用いられ、これが約１〜２００メガラツド
、好ましくは約１０〜６０メガラツド照 ｉ封される
。吸収線量がこれより少ないと二次架橋が十分に行われ
ず、一方これより多いとゴ、ムが分解するようになるば
かりではなく、コスト的にも採算があわなくなる。ｃｏ
６０の７Ｍ以外には電子線なども用いられるが、電子
線は透過力が小さく、肉厚のゴム架橋物などには不向き
であり、電子線を用いる場合には、照射による変性は表
向から約１００μｍの厚さの範囲内にとどめることが望
ましい。
用いて二次架橋される。放射線としては、Ｏｏ ６０の
ｒ線が好適に用いられ、これが約１〜２００メガラツド
、好ましくは約１０〜６０メガラツド照 ｉ封される
。吸収線量がこれより少ないと二次架橋が十分に行われ
ず、一方これより多いとゴ、ムが分解するようになるば
かりではなく、コスト的にも採算があわなくなる。ｃｏ
６０の７Ｍ以外には電子線なども用いられるが、電子
線は透過力が小さく、肉厚のゴム架橋物などには不向き
であり、電子線を用いる場合には、照射による変性は表
向から約１００μｍの厚さの範囲内にとどめることが望
ましい。
本発明方法により、二次架橋を放射線、特に００６０の
７線の照射により行なった場合、イオン糸架橋の特徴で
ある良好なりＯ工性、成形性を保持しながら、圧縮永久
歪や耐熱性の点でパーオキサイド架橋物に匹敵する性質
を示す架橋物が得られるようになる。
７線の照射により行なった場合、イオン糸架橋の特徴で
ある良好なりＯ工性、成形性を保持しながら、圧縮永久
歪や耐熱性の点でパーオキサイド架橋物に匹敵する性質
を示す架橋物が得られるようになる。
次に、実施例について本発明を説明する。
比較例１〜２
配 合 成 分 比較例１ 比較例２水
添アクリロニトリルブタジエンゴム １００
１００（日本ゼオン製品Ｚｅｔｐつｌ ２０２０）酸
化亜鉛 ３３酸化マグネシウ
ム ７７ステアリン酸
２２Ｆ亘Ｆカーボンブラツク
５０５０２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール ２２ジ第３ブチルパーオキシジイソプ
ロビルベンゼン （濃度４０％）
８トリアリルイソシアヌレート
２（濃度７０％） テトラメチルチウラムジサルファイド １．５
−テトラエチルチウラムジサルファイド １．
０−メルカプトベンゾチアゾール ０
．５ −イオウ ０
．５−以上の配合割合（重量部）の配合物を、１８０°
で５分間−次架橋した後、更に１５０℃で３時間の二次
架橋を行なった。比較例１（イオウ系架橋）および比較
例２（パーオキサイド系架橋）の−次および二次架橋物
のそれぞれについて、Ｊ工５Ｋ−６３０１に従って物性
値を測定した。
添アクリロニトリルブタジエンゴム １００
１００（日本ゼオン製品Ｚｅｔｐつｌ ２０２０）酸
化亜鉛 ３３酸化マグネシウ
ム ７７ステアリン酸
２２Ｆ亘Ｆカーボンブラツク
５０５０２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール ２２ジ第３ブチルパーオキシジイソプ
ロビルベンゼン （濃度４０％）
８トリアリルイソシアヌレート
２（濃度７０％） テトラメチルチウラムジサルファイド １．５
−テトラエチルチウラムジサルファイド １．
０−メルカプトベンゾチアゾール ０
．５ −イオウ ０
．５−以上の配合割合（重量部）の配合物を、１８０°
で５分間−次架橋した後、更に１５０℃で３時間の二次
架橋を行なった。比較例１（イオウ系架橋）および比較
例２（パーオキサイド系架橋）の−次および二次架橋物
のそれぞれについて、Ｊ工５Ｋ−６３０１に従って物性
値を測定した。
実施例１
比較例１において、二次架橋を００６０のｒ線２０メガ
ラッドの照射により行なった。
ラッドの照射により行なった。
以上の各比較例および実施例での測定結果は、次の表１
に示される。
に示される。
表１
〔−次架橋物〕
硬「丈 （反） ７８ ７７ ７
８引張強ｑ （ＭＰａ） ２６．２ ２６
．８ ２６．２伸び （％） ４６１
２８３ ４６１〔二次架橋物〕 Ｏ・辻１環 （ｆｉ） ８１ ８
０ ８２引Ｊ 強！？′（ＭＰａ） ２４．６
２７．２ ２７．０［申び
（％） ２６９ ２４
６ １８５圧縮永久歪（１５０℃、７０時間）
（％） ８３ ２８ ３２比絞例３〜
４ エチレンプロピレンジエン３元共重合ゴム １
００ １００（三片石油化学製品ＥＦＴ １０７
０）ＦＥ？カーボンブラック ８
０８０ワツクス ２２今成ポリ
テルペン樹脂 ６６酸化亜船
５ −置換ジフェニルアミ
ン ２２．２．４
−トリメチット１，２−ジヒドロキノリン１１１
２ −ジクミルパーオキサイド
−５トリアリルイソシアヌレート−３ （濃度７０％） イオウ １．５−テトラメ
チルチウラムジサルファイド １．５−２−メ
ルカプトベンゾチアゾール ０．３−以上
の配合割合（重量部）の配合物を、１８０℃で５分間−
次架橋した後、更に１５０℃で５時間の二次架橋を行な
った。比較例３（イオウ系架橋）および比較例４（パー
オキサイド系架橋）の−次および二次架橋物のそれぞれ
について１．Ｔ工５Ｋ−６３０１に従って物性値を測定
すると共に、二次架橋物の耐熱性の指標として１２０℃
または１５０℃で２８０時間加熱したときの物性値の変
化率をそれぞれ測定した。
８引張強ｑ （ＭＰａ） ２６．２ ２６
．８ ２６．２伸び （％） ４６１
２８３ ４６１〔二次架橋物〕 Ｏ・辻１環 （ｆｉ） ８１ ８
０ ８２引Ｊ 強！？′（ＭＰａ） ２４．６
２７．２ ２７．０［申び
（％） ２６９ ２４
６ １８５圧縮永久歪（１５０℃、７０時間）
（％） ８３ ２８ ３２比絞例３〜
４ エチレンプロピレンジエン３元共重合ゴム １
００ １００（三片石油化学製品ＥＦＴ １０７
０）ＦＥ？カーボンブラック ８
０８０ワツクス ２２今成ポリ
テルペン樹脂 ６６酸化亜船
５ −置換ジフェニルアミ
ン ２２．２．４
−トリメチット１，２−ジヒドロキノリン１１１
２ −ジクミルパーオキサイド
−５トリアリルイソシアヌレート−３ （濃度７０％） イオウ １．５−テトラメ
チルチウラムジサルファイド １．５−２−メ
ルカプトベンゾチアゾール ０．３−以上
の配合割合（重量部）の配合物を、１８０℃で５分間−
次架橋した後、更に１５０℃で５時間の二次架橋を行な
った。比較例３（イオウ系架橋）および比較例４（パー
オキサイド系架橋）の−次および二次架橋物のそれぞれ
について１．Ｔ工５Ｋ−６３０１に従って物性値を測定
すると共に、二次架橋物の耐熱性の指標として１２０℃
または１５０℃で２８０時間加熱したときの物性値の変
化率をそれぞれ測定した。
実施例２
比較例３において、二次架橋を□ｏ ６０のｒ線１５メ
ガラッドの照射により行なった。 ｆ
比較例３〜４および実施例２における測定結果は、次の
表２に示される。
ガラッドの照射により行なった。 ｆ
比較例３〜４および実施例２における測定結果は、次の
表２に示される。
表２
〔−次架橋物〕
硬度 （度） ７５ ７
６ ７５引張強度 （ＭＰａ） ９．６
１１．４ ９．６伸び （％）
３５０ ２４０ ３５０〔二次架橋物〕 硬度 （度） ８１ ７８ ７
９引張強度 （ＭＰＩＬ） １３．２ １３
．５ １２．５伸び （％） ２２
０ ２１０ １８０Ｂ廊頃（１５０℃、７ＣＩＨＤ
Ｃ，％） ４２ １５ １８〔耐熱性；１２
０℃、２８０時間〕 硬度変化 （度） ＋５ ＋３
＋３引張強度変化率 （％） ＋２
＋３ ＋５伸び変化率 （％）
−２０−１５−１５〔耐熱性；１５０℃、刃時間〕 硬度変化 （度） ＋３ ＋５
＋５引張強度変化率 （％） ＋ｌＱ
＋７ ＋６伸び変化率 （％） −
３５−２５−３０比較例５ Ｆ’ＥＩＰカーボンブラック
６０ステアリン酸
１置換ジフエニルアミン ２
ステアリン酸ナトリウム ４イ
オウ ０．３トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート ２以上の
配合割合の配合物を、１８０ ℃で５分間−次架橋した
後、更に１５０１：で５時間の二次架橋を行なった。得
られた二次架橋物について、Ｊ工ＳＫ−６３０１に従っ
て物性値を測定した。
６ ７５引張強度 （ＭＰａ） ９．６
１１．４ ９．６伸び （％）
３５０ ２４０ ３５０〔二次架橋物〕 硬度 （度） ８１ ７８ ７
９引張強度 （ＭＰＩＬ） １３．２ １３
．５ １２．５伸び （％） ２２
０ ２１０ １８０Ｂ廊頃（１５０℃、７ＣＩＨＤ
Ｃ，％） ４２ １５ １８〔耐熱性；１２
０℃、２８０時間〕 硬度変化 （度） ＋５ ＋３
＋３引張強度変化率 （％） ＋２
＋３ ＋５伸び変化率 （％）
−２０−１５−１５〔耐熱性；１５０℃、刃時間〕 硬度変化 （度） ＋３ ＋５
＋５引張強度変化率 （％） ＋ｌＱ
＋７ ＋６伸び変化率 （％） −
３５−２５−３０比較例５ Ｆ’ＥＩＰカーボンブラック
６０ステアリン酸
１置換ジフエニルアミン ２
ステアリン酸ナトリウム ４イ
オウ ０．３トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート ２以上の
配合割合の配合物を、１８０ ℃で５分間−次架橋した
後、更に１５０１：で５時間の二次架橋を行なった。得
られた二次架橋物について、Ｊ工ＳＫ−６３０１に従っ
て物性値を測定した。
実施例３
比較例５において、二次架橋をｏｏ６ｏの７８２５メガ
ランドの照射により行なった。
ランドの照射により行なった。
比較例５および実施例３における測定結果は、次の表３
に示される。
に示される。
表３
里奴剋１ 太施剋ｌ
硬度 ７０７２引張強度
１３．２ １４．３伸び
１８０ １５０圧縮永久歪（１
５０℃、７０時間）し） ３５ ２８
手続補正書（自船 昭和６０年３月１８日
１３．２ １４．３伸び
１８０ １５０圧縮永久歪（１
５０℃、７０時間）し） ３５ ２８
手続補正書（自船 昭和６０年３月１８日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イオウまたはイオウ系化合物で一次架橋させたゴム
を放射線を用いて二次架橋させることを特徴とするエラ
ストマーの架橋方法。 ２、放射線としてＣｏ６０のγ線が用いられる特許請求
の範囲第１項記載のエラストマーの架橋方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1335285A JPS61171737A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | エラストマ−の架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1335285A JPS61171737A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | エラストマ−の架橋方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61171737A true JPS61171737A (ja) | 1986-08-02 |
Family
ID=11830707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1335285A Pending JPS61171737A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | エラストマ−の架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61171737A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5634736A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber string |
-
1985
- 1985-01-25 JP JP1335285A patent/JPS61171737A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5634736A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber string |
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