JPS61161240A - ｄｌ−リンゴ酸ジナトリウム３水和物母液の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の目的は、ｄｌｌ−リンゴ酸ジナトリウム３水和
物を晶出１分離した母液中のフマル酸ジナトリウムを主
成分とする不溶解物を容易に除去出来る、経済的精製法
を提供するにある。

〔従来技術及びその問題点〕

＝　１−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　〇Ａ１ａｌｌ−リンゴ酸ジナトリウムば
ｄ［−１Ｊンゴ酸と苛性ソーダ又は炭酸ソーダ等を水溶
液中で反応させて合成され、濃度を調整後攪拌下に冷却
して３７に和物として製造される。

その用途は食品加工用等に多大な需要がある。

直−リンゴ酸は無水マレイン酸に高温下で水を反応させ
、マレイン酸および／又はフマル酸を経て合成されるが
、マレイン酸および／又はフマル酸と水との反応は可逆
的で合成されだｄｌ！−リンゴ酸にはマレイン酸および
フマル酸が混入している。

このだめこれ等不純物の除去精製工程を経てｄｌ−リン
ゴ酸が製造される。しかし市販のｄｌ−リンゴ酸には不
純物として通常０．１〜１係のフマル酸が含まれている
。

ｄｌ−リンゴ酸ジナトリウム３水和物の母液は通常繰返
し利用されるが、ｄｆｉ−リンゴ酸に含まれる微量のフ
マル酸は母液中に蓄積され、フマル酸ジナトリウムとな
る。第一図の１１はｄｌ−リンゴ酸ジナトリウム、２は
フマル酸ジナトリウムの各温度における溶解度を示すが
、このフマル酸ジナトリウノ・Ｔ　　　　　　　　　　
　−２−の 溶解度はｄＲ−ＩＪンゴ酸ジナトＩＪウムのそれに比較
して／卦さく、ｄｌ−１１ンゴ酸ジナトリウムの濃厚溶
液中では第二図かられかるように更に減少する結果、蓄
積されたフマル酸ジナトリウムは非常に細かな結晶とな
って析出し、母液は白濁して泥状となり、ｄ４−ＩＪン
ゴ酸レジナトリウム３水和物製造に種々の支障となる。

このため、これ等の析出物は除去精製を必要とするがＦ
紙やｐ布又は濾過助剤のプレコート層等を利用した通常
の濾過方法や原液に対してろ過助剤を０．００１〜２係
を添加する通常のボディフィード法では濾過材の目詰捷
りを起して、しばらくすると液は殆んど通らなくなり濾
過による除去精製は困離である。

この原因は主成分のフマル酸ジナトリウムの結晶が細か
く、粘着性があり、更にｄｌ−リンゴ酸シナ）　ＩＪウ
ム溶液の粘性等のため炉材の表面に捕捉されて粘土の様
に伺着層を形成して液の通路を閉塞するためである。

従ってその除去精製は静置して不溶解物を沈降させ上澄
液を分離するか、凝集処理などが考えら几る。しかしｄ
ｌ−１１ンゴ酸ジナトリウムが食品加工用に使用される
事から薬品による処理などは好ましくなく、静置法では
経済的に不利である。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者は母液の精製方法を鋭意探究１〜だ結果、フマ
ル酸ジナトリウムを主成分とする不溶解物全含ｂ　ｄｌ
　−リンゴ酸ジナトリウムの母液に多孔性の濾過助剤を
多量に添加混合してろ過する事により、濾過速度を変え
ずに容易に除去精製出来る事を見い出し、本発明を完成
したものである。

次に本発明の詳細な説明する。本発明は酎−リンゴ酸ジ
ナトリウム３水和物を分離しだフマル酸ジナトリウムを
主成分とする不溶解物を含む旬液に多孔性濾過助剤を多
量に加えて混合し、濾過精製を行なう。濾過は吸引、加
圧いずれの方法でも良り、ヘルド式又はフ・イルタープ
レスＦｆｆｉ　常の濾過機が使用できる。多孔性濾過助
剤には珪藻土又はバーライＩ、等がある。ｄ、Ｑ−リン
ゴ酸ジナトリウムの性質上有害物質等を含捷ない事が望
址しく、＝　３− 多孔性で濾過速度に支障がなければ使用可能であって珪
藻土にかぎるものではないが、以下に珪藻土を使用した
場合について説明する。

添加量”は母液中に含捷れる不溶解物の量によって異な
るが、通常母液１００容訃部に対して５〜２０重量部（
以下係と称す）、望ましくは７〜１５％の珪藻土を添加
する。不溶解物の含有量はそれぞれ異なるので最適添加
量はそれぞれ試験して求めれば良い。添加量が少ないと
炉材の目詰才りを起してろ過出来なくなり、多過ぎると
助剤に付着する母液の量が多くなって経済的に不利にな
る。

ボディフィード法ばＥ過助剤を通常原液に対しｏ、ｏｏ
ｉ〜２％添加して行なわれる。しかしｄｌ−リンゴ酸シ
ナ）　ＩＪウムの母液では全く効果がないか、濾過速度
が遅く、濾過が可能でも長時間を要し、経済的に不利で
望ましくない。本発明では５〜２０％の多＃を添加する
事により迅速に濾過出来るようにしたものである。

本発明はｄｌ−リンゴ酸ジナトリウム３水和物を分離し
た後の冷却された母液に適用するのが最も−４＝ 効果的であるが、それだけにかぎるものではない。

ｄＤ、−リンゴ酸ジナトリウムを旬液に再び溶解した晶
出前の高温、高濃度溶液中でもフマル酸ジナトリウムを
主成分とする不溶解物が析出すれば除去可能であり適用
出来る。又珪藻土と同時に活性炭等の脱色剤を添加して
行なえば不溶解物の除去と同時に脱色も可能である。更
に沢過後のケーキは水で洗浄すれば不溶解物のフマル酸
ジナトリウムが溶解するので再利用可能である。活性炭
を併用した場合は水洗後に酸の希薄溶液で洗うと脱色力
も回復する。酸は限定するものではないがｄ、ｆ２−Ｉ
Ｊンゴ酸を使用するのが望ましい。次に実施例により具
体的に説明する。

実施例１ 市販のｄｆｉ−リンゴ酸を苛性ソーダで中和してジナト
リウム３水和物を分離する操作を２０回繰返して得た母
液は微細な結晶性不溶解物を多量に含み白く濁った粘稠
な溶液をしていた。この母液１ρに濾過助剤の珪藻土ｉ
ｏｏ　ｙを加えて攪拌混合し直径１２　ｃｔｎの吸引ロ
ートにＰ紙を用いて吸引し炉過を行なった。約５分後に
７７０ｍｅの澄明なＰ液が得られた。濾過速度は初めか
ら終りまでほぼ同じであった。

比較例 濾過助剤の添加膜を変えた以外は実施例と同じにしてろ
過試験を行なった。この結果無添加では濾過を始めて丑
もなくＦ液の出が悪くなり殆んど濾過出来なくなった。

Ｅ液は約３０　ｍｌであった。

又珪藻土を３０２加えた場合には３５分後に約９００ｍ
１のｐ液が得られた。Ｐ液は共に澄明であった。

参考例 ｄ氾−リンゴ酸ジナトリウムの母液を静置して、不溶解
物全沈降させ、沈殿物を分取し、（１＋１）硫酸を加え
て酸性にすると不溶解物は溶解し、冷却すると新らしい
白色の細かい結晶が生成した。

これを濾過し冷水で十分洗い乾燥すると白色の粉末状結
晶が得られた。得られた結晶は酸性で、加熱すると熔融
せずにＪＹ−華し、ＩＲスペクトルはフマル酸の標準品
と一致した。これらの結果よりｄｆＶ。

−リンゴ酸シナ）　ＩＪウム母液中の不溶解物はフマル
酸ジナトリウムと考えられる。

〔効果〕

以上説明するとうり本発明にあってはｄＱ、−ＩＪンゴ
酸レジナトリウム母液中不純物として混在するフマル酸
ジナトリウムを戸別するに当って母液１００容滑部に対
し多孔性濾過助剤を５〜２０重量部添加混合するからｐ
過材の目詰まりがなく、濾過が安定化し、濾過時間の短
縮をはかることができる。

【図面の簡単な説明】

第一図はｄｌ−リンゴ酸ジナトリウム、フマル酸シナ）
　ＩＪウムの溶解度曲線を示す。 第二図はｄｌ〜リンゴ酸ジナトリウムとフマル酸シナ）
　ＩＪウムの２５°Ｃにおける関係溶解度を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｄｌ−リンゴ酸を苛性ソーダ等により中和して得られる
   ｄｌ−リンゴ酸ジナトリウムの溶液を、攪拌、冷却して
   ３水和物の晶出を繰返して得た母液中に含まれるフマル
   酸ジナトリウムを主成分とする不溶解物を除去精製する
   にあたり、母液１００容量部に対して多孔性ろ過助剤を
   ５〜２０重量部を添加混合してろ過を行ない精製する事
   を特徴とするｄｌ−リンゴ酸ジナトリウム３水和物母液
   の精製方法。