JPS61143475A - 接着材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着材に関し、特に歯牙や骨組織等の人体硬組
織の接着に適する長期保存可能な接着材に関するもので
ある。

〔従来技術〕

従来、接着材には種々の化合物が知られているが、使用
分野や使われる環境によって要求される性状が著しく異
なるものである。中でも歯科治療の目的に用すられる接
着材には口腔内で加わる力の複雑さ、被着体の多様性、
湿潤条件下とｈつた非常に予測し難い環境に耐え、しか
も毒性があってはならないというきびしい性状が要求さ
れている。

この様な歯科治療を目的とする接着材としては古くから
リン酸あるいはポリアクリル酸の水溶液と塩基性の無機
酸化物とからなるセメント系の接着材が用偽られて来た
。

しかし、この様なセメント系の接着材は歯質とは接着す
るが、耐水性に乏しく、又最近歯科用充填修復材料とし
て多用されはじめた高分子系の複合修復材に対する接着
性が殆んどないという欠点がある。

そこでこの様なセメント系の接着材の欠点を補う目的で
ラジカル重合性単量体を用いた室温硬化型の接着材が開
発され、特に歯質と高分子系の複合修復材との接着材と
して広く使用されるに至っている。

しかしながら、この様なラジカル重合性単量体を用いた
接着材はそれ自身歯質への接着力に乏しく、この欠点を
補うために例えば高濃度のリン酸水溶液であらかじめ歯
質の表面を脱灰処理するなどの前処理を必要とする。

又同様に歯質への接着力を高める目的として、ラジカル
重合性単量体に特定の官能基を導入するとか、あるいは
該単量体の硬化剤を工夫する等の方法がなされている。

特に後者の硬化剤に関して、通常用−られる有機過酸化
物とアミンからなる室温反応型のラジカル開始剤に加え
て、スルフィン酸塩を併用することにより、歯質への接
着力や密着性が向上することが知られている（特公昭５
６−３３３６３号公報）。このような接着材は、各成分
を混合することによりラジカル重合性単量体の重合が開
始する。従って、貯蔵する場合には、通常、混合によっ
て重合を開始させるような成分を別々に二分割して包装
しておき、使用に際してこれら二つの包装内の各成分を
混合するという方法が採用されている。例えば、特開昭
５３−３９３５１号公報には、一方の包装はラジカル重
合性単量体及び有機過酸化物を含み、他方の包装はラジ
カル重合性単量体、アミンまたけその塩、及びスルフィ
ン酸塩を含んでなる接着材が示されている。

また、特開昭５４−２８３３９号公報には、一方の包装
はラジカル重合性単量体及び有機過酸化物を含み、他方
の包装はアミン又はその塩、及びスルフィン酸塩を含ん
でなる接着材が示されている。本発明者らは、このよう
な接着材について検討した結果、前者の方が後者に比べ
て特に歯牙のエナメル質に対する接着強度が上昇するこ
とを見い出した。従って、前者の接着材は、歯牙の窩洞
部に充填される複合修復材等の充填物と歯牙のエナメル
質との接着を良好に行なえるため、辺縁封鎖性に優れた
接着材ということができる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前者の二分割包装された接着材は一夏期
の倉庫内貯蔵のように高温下の長期保存とｂう厳しい条
件下では接着力及び辺縁封鎖性等に改良すべき点があり
、長期の保存安定性の向上が望まれてｂる。この原因は
明確ではないが、本発明者らはスルフィン酸塩と同−包
装内のラジカル重合性単量体が、スルフィン酸塩によっ
て変性されるのではないかと推測している。

そこで、本発明者らは、特に歯牙のエナメル質に対する
接着性が良好であり、しかも長期保存安定性に優れた接
着材の開発を目指し、鋭意研究を重ねてきた。その結果
、上記の包装形態の接着材に於いて、スルフィン酸塩と
同−包装内のラジカル重合性単量体として、特定のラジ
カル重合性単量体を特定量用いることにより、目的とす
る接着材が得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。

〔問題点を解決するだめの手段〕

即ち、本発明は、（ａ）ラジカル重合性単量体。

（ｂ）有機過酸化物、（Ｃ）アミン又はその塩及び（ｄ
）スルフィン酸塩を主成分とする接着材であり、一方の
包装（１）には（ａ）及び（ｂ）が、他方の包装（ＩＩ
）には（ａ）　、　（ｃ）及び（ｄ）が含まれており、
且つ包装（ＩＩ）に於ける（ａ）はＯＨ基を有するラジ
カル重合性単量体を８０モル％以上含有しており、これ
らの包装（１）及び（旧が別々に貯蔵され、使用時忙混
合されることを特徴とする接着材である。

本発明の接着材の１つの成分はラジカル重合性単量体で
ある。該単量体は特に限定されず公知のものが使用出来
る。例えば最も代表的なものはアクリレート類又はメタ
クリレート類であり、これらを具体的に示せばモノビニ
ルモノマーとしては、アクリル酸メチル。

メタクリル酸メチル、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−とドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロビルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げら
れる。オたポリビニルモノマーとしては、エチレンクリ
コール、ジエチレンクリコール。

トリエチレンクリコール、テトラエチレングリコール、
シフロピレンクリコール、フーｙ−ｖングリコール等と
アクリル酸又はメタクリル酸との反応で得られるジアク
リル酸エステル及びジメタクリル酸エステル類ニトリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン等ドアクリル
酸又はメタクリル酸との反応で得られるトリアクリル酸
エステル及びトリメタクリル酸エステル類：テトラメチ
ロールメタン等とアクリル酸又はメタクリル酸との反応
で得られるテトラアクリル酸エステル及びテトラメタク
リル酸エステル類；ビスフェノール−Ａ−ジグリシジル
メタクリレート（以下ｂｉｓＧＭＡと略す）等が単独で
又は混合して好適に用いられる。

また、包装（旧に於いてスルフィン酸塩と同−包装内に
共存させるＯＨ基を有するラジカル重合性単量体として
は、特に限定されないが、前記のラジカル重合性単量体
と同様にアクリレート類又はメタクリレート類が好まし
め００Ｈ基を有するラジカル重合性単量体を具体的に例
示すると、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキシメタクリレート＝２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート：ｂｉｓ−ＧＭＡ：エチレングリコール。

ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、フチ
レンクリコール等ドアクリル酸又はメタクリル酸との反
応により得られるモノアクリル酸エステル又はモノメタ
クリル酸エステル：トリメチロールエタン。

トリメチロールプロパン等とアクリル酸又はメタクリル
酸との反応により得られるモノ若しくはジアクリル酸エ
ステル又はモノ若しくはジメタクリル酸エステル：テト
ラメチロールメタン等とアクリル酸又はメタクリル酸と
の反応により得られるモノ、ジ若しくはトリアクリル酸
エステル又はモノ、ジ若しくはトリメタクリル酸エステ
ル；グリセリンのモノ若しくはジアクリル酸エステル又
はモノ若シくけジメタクリル酸エステル等が単独で又は
複数種類を混合して好適に用いられる。

また、重合硬化剤の成分である有機過酸化物、アミン又
はその塩、及びスルフィン酸塩については従来の接着材
に用いられて込るものが何ら制限されずに使用し得る。

しかし、有機過酸化物としてはジアシルパーオキサイド
、例えばジベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｐ−クロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイ
ド等が好ましく用いられる。

また、アミンとしては、第２級または第３級アミンなど
が好ましく、特にアリール基がアミンの窒素原子に結合
したものが硬化の加速性の点で好ましく用いられる。例
えばＮ・Ｎ′−ジメチルアニリン、Ｎ−Ｎ’−ジメチル
−ｐ−）ルイジン、Ｎ−メチルーＮ′−β−ヒドロキシ
エチル−アニリン、　Ｎ−Ｎ’−シ（β−ヒドロキシエ
チル）−アニリン、Ｎ−Ｎ’−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−トルイジン。

Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン等
が好ましい例として挙げることができる。また、これら
のアミンの塩酸塩、酢酸塩、リン酸塩等も用いることが
できる。

スルフィン酸塩としては、硬化剤の安定性の点から、ア
リールスルフィン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩またはアミン塩が良好である。例えばベンゼンスル
フィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム
、ベンゼンスルフィン酸ストロンチウム。

ベンゼンスルフィン酸アンモニウム、ベンゼンスルフィ
ン酸トリエチルアンモニウム塩。

ベンゼンスルフィン酸のＮ−Ｎ’−ジメチル−ｐ−１−
ルイジン塩等が挙げられる。また、ｐ−トルエンスルフ
ィン酸、β−ナフタレンスルフィン酸、スチレンスルフ
ィン酸の塩なども本発明に於いて好適に用いることがで
きる。

前記した（ωラジカル重合性単量体、（ｂ）有機過酸化
物、（Ｃ）アミン又はその塩、及び（ｄ）スルフィン酸
塩のそれぞれの配合割合は次のとおりである。（ｂ）有
機過酸化物は、後述する包装（１）及び包装（ＩＩ）の
全ラジカル重合性単量体（ＯＨ基を有するラジカル重合
性単量体を含む。以下同じ）に対ｌ−て０．０１〜１０
重量％、好ましくけ０．１〜４１に量％であることが好
適である。（ｃ）アミン又はその塩は、やはり全ラジカ
ル重合性単量体に対して０．０１〜１０重景％、重量【
７〈は０．１〜４重景重量あることが好適である。さら
に、（ｄ）スルフィン酸塩は全ラジカル重合性単量体に
対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜５重量
％であることが好適である。

前記した（ａ）ラジカル重合性単量体、（ｂ）有機過酸
化物、（Ｃ）アミン又はその塩、及び（ｄ）スルフィン
酸塩の４成分は、二分割されて別々に貯蔵される。一方
の包装（１）ｘは、（ａ）ラジカル重合性単量体と（１
））有機過酸化物が含まれており、他方の包装（ＩＩ）
にはＧ！Ｌ）ラジカル重合性単量体と（ｃ）アミン又は
その塩及び（ｄ）スルフィン酸塩が含まれてｈる。しか
も、包装（旧に於いて、（ａ）ラジカル重合性単量体は
、ＯＨ基を有するラジカル重合性単量体を８０モル％以
上、好ましくは９０モル％以上含んでいなければならな
い。

本発明に於いて最も重要な点け、このように包装（ＩＩ
）に於いて、スルフィン酸塩と同−包装内のラジカル重
合性単量体が、ＯＨ基を有するラジカル重合性単量体を
特定量含んでいる点である。このように包装することに
よって、長期保存後もラジカル重合性単量体がスルフィ
ン酸塩に゛よって変性されることはなく、接着強度及び
辺縁封鎖性の良好な接着材とすることができる。ＯＨ基
を有するラジカル重合性単量体は、包装（Ｉｔ）のラジ
カル重合性単量体中！１ｃ８０モル％以上含まれなけれ
ばならないことは既述のとおりであるが、包装（１）の
ラジカル重合性単量体中にも含着れていて良い。しかし
ながら、包装（１）と包装（旧の全ラジカル重合性単量
体中に含まれるＯＨ基を有するラジカル重合性単量体の
量は、本発明の接着材の耐水性及び人体硬組織とのぬれ
やすさを考慮すると、１０〜９０モル％、好寸しくは２
０〜８０モル％であることが好ましい。

包装（■）に於−て、スルフィン酸塩と共存させるラジ
カル重合性単量体の量は、限定されないが、特に前記し
たように歯牙のエナメル質に対する接着強度の向上及び
迅速な硬化速度の確保等の点から、スルフィン酸塩１重
量部に対して１〜１５０重量部の範囲、さらに、１〜１
００重量部の範囲であることが好ましい。

オた、本発明の接着材の包装（１）及び包装（わけ−い
ずれも液状であることが１両包装の練和が容易に行なえ
るために好ましい。従って、包装（１）及び包装（旧の
固体成分がラジカル重合性単量体に溶解していない場合
には、低沸点の有機溶媒を加えて、固体成分を完全に溶
解させておくことが好ましい。低沸点の有機溶媒の量は
、包装（Ｉ）及び包装（Ｉｆ）の全ラジカル重合性単量
体１重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲、更に
は０．０１〜５重量部の範囲で使用することが好ましい
。

低沸点の有機溶媒としては、特に限定されないが、エタ
ノール、インプロピルアルコールなどのアルコール類；
酢酸エチル等のエステル類が低毒性のために好適に用い
られる。また本発明の接着材には、必要に応じてポリマ
ー、フィラー、安定剤などを適宜添加することができる
。

ポリマーとしては、一般に公知のものであれば特に限定
されない。具体的に挙げるならば、ポリメチルメタクリ
レート、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等が挙ケられる。また、ポリマーとして、カルボキシル
基若しくはその無水基を有する重合体を用いた場合、特
に象牙質に対する接着強度が上昇し、また辺縁封鎖性の
点及び歯髄に対する為害性を防ぐという点でより好まし
い結果が得られる。この理由については現在のところ明
らかでは無いが、該重合体がカルボキシル基若しくはそ
の無水基を有しているため釦、口腔内のような湿潤下忙
おいても例えば歯質に対しても十分な接着力を有し使用
に耐えうるためであると考えられる。

上記のポリマーは、本発明で用いる包装（１）及び包装
（旧の全ラジカル重合性単量体１００重量部に対して０
．１〜４０重量部、好普しくは１〜２０重量部使用する
のが好適である。

このポリマーは包装（１）　、　（ＩＩ）のいずれに含
まれていても良すが、ポリマーがカルボキシル基若しく
はその無水基を有する時には、保存安定性あるいは接着
強度の点から包装（Ｉｔ）に含まれることが好ましい。

前記のカルボキシル基若しくはその無水基を有する重合
体は、３０乃至７００、特に４０乃至６００の酸価を有
するものが、歯牙との接着性の点から好適である。本明
細書忙おいて、酸価とは樹脂１ｔを中和するに要するＫ
ＯＨの岬数として定義される。この酸価は重合体中のカ
ルボキシル基、その無水基の濃度を表わすものである。

上記の重合体が有するカルボキシル基若しくはその無水
基は、該重合体を製造するときの原料忙基因して付与さ
れることが多い。このような原料としては、カルボキシ
ル基若しくはその無水基を有する公知のビニルモノマー
が特に限定されず用いつる。一般忙好適に使用されるも
のを例示すれば次のと訃りである。即ち、アクリル酸、
メタクリル酸等のアクリル酸系ビニルモ、ツマー；マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸等の不飽和二塩基性カルボン酸モノマー；４
−メタクリロキシエチルトリメリット酸のような芳香族
系不飽和カルボン酸モノマー、或いはこれらのビニルモ
ノマーに置換基を置換した置換誘導体等が好適に使用さ
れる。

前記の重合体は、隣接する炭素原子忙それぞれカルボキ
シル基を結合して有するか、該炭素原子にその無水基を
結合して有するものが特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる重合体は、疎水性基を有することが
好ましい。

疎水性基を有する重合体を用いること忙より、重合体中
に、カルボキシル基又はその無水基による親水性と疎水
性の両者の性質を備えることができる。この場合は親水
性表面を有する材料と疎水性表面を有する材料のような
異種材料の接着において特にその性能を向上させること
りｔできる。

前記重合体に結合した疎水性基は特に限定されず公知の
ものが使用出来る。一般に好適に使用される該疎水性基
の代表的なものを例示すれば次のものである。

（１）　　フェニル基、ナフチル基等のアリール基（２
）　　メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基 （３）エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアル
コキシ基 （４）アセチルオキシ基等のアシルオキシ基（５）エト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基 本発明で用いられる重合体は、一般忙は入手の容易さ或
いは取扱いの容易さ等の理由で工業的には分子量が１．
０００〜１００．０００好ましくは２．０００〜５０．
０００程度のものが好適である。上記のような重合体を
得る方法は特に限定されるものではないが、工業的には
前記したような疎水性基を有するビニルモノマーとカル
ボキシル基若しくは、その無水基を有するビニルモノマ
ー、又はそれらの官能基をエステル化したビニルモノマ
ーとを共重合することにより、或いはその後加水分解す
ることにより得る方法が好適に採用される。

従って、好適な重合体は、（Ａ）下記式Ｒ１ −ＣＨ２−Ｃ’− で表わされる単位の少なくとも１種と、（Ｂ）下記式 」無水基を形成していて本よい。　　　ｊで表わされる
単位の少なくとも１種とからなる。

また上記共重合を実施する場合は特に限定されるもので
はなく、一般には次のような重合開始剤で行なわれる重
合が好適に採用される。例えば過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイルなどの有機過酸化物やアゾビスインブチロ
ニトリルなどのアゾ化合物、トリブチルホウ素などの有
機金属化合物またはレドックス系開始剤を用いて行なう
ラジカル重合が好適に利用出来る。　　′ 前記（Ａ）式で示される疎水性基を有する単位は、得ら
れる接着材の耐水性及び生体硬組織との親和性を勘案す
ると、カルボキシル基若しくはその無水基を有する重合
体中に４０モル％〜９０モル％含まれて込ることが好ま
しい。

〔効果〕

以上に説明してきたように、本発明の接着材は、ラジカ
ル重合性単量体とスルフィン酸塩を同−包装内に共存さ
せているために歯牙、特にエナメル質に対して優れた接
着性を有している。従って、歯牙の窩洞部に充填された
複合修復材等とエナメル質との接着が強固に行なわれる
ために辺縁封鎖性に優れた接着材となる。しかも、スル
フィン酸塩と同−包装内に共存させるラジカル重合性単
量体が、ＯＨ基を有するラジカル重合性単量体を含んで
いることにより、スルフィン酸塩と共存させるラジカル
重合性単量体の変性が防止できる。

従って、上記した歯牙との接着性及び辺縁封鎖性は、本
発明の接着材を長期に保存することによっても低下する
ことなく、保存前の接着強度を保持しており、本発明の
接着材は保存安定性にも優れたものである。

尚、本発明の接着材は、特に湿潤下の環境で使用する場
合釦おいて好適な接着効果を発揮するものである。従っ
て、本発明の接着材は歯科用接着材に限定されるもので
はなく、骨組織等の人体硬組織釦用いる接着材としても
有用である。

以下に実施例を示して本発明をさら忙具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。

実施例　１ 第１表に示される処方に従って接着材（１）液および（
ＩＩ）液を調製し、調製直後並びに３７℃で２ケ月保存
後にエナメル質との接着強度を以下の方法で測定した。

まず以下の処方によりペースト（Ａ）３？よびペースト
（９）を調製した。

次に新鮮抜去生歯の唇側表面をエメリーペーパー（す３
２０）で研摩し平滑なエナメル質を露出させその研摩面
を３７％のオル）　ＩＪン酸水溶液で１分間処理し、３
０秒間水洗した後窒素ガスを吹きつけて表面を乾燥した
。

そして直径４ｆｉの孔の空いた厚さ２ｍの板状ワックス
を乾燥表面に両面テープにて取り付けた。次に前記接着
材（Ｉ）液および（ＩＩ）液を１＝１の割合で混合し、
板状ワックスでかこまれたエナメル質表面に塗布し、窒
素ガスを吹きつけエタノールと余剰の接着材を飛ばした
。その上に前記ペースト（４）および伯）を１：１の割
合で混合し充填した。一時間放置後板状ワックスを取り
除き、３７℃の水中に一昼夜浸漬した後４℃と６０℃の
水中に１分交互に５００回ずつ浸漬し、その後引張り強
度を測定した。測定には東洋ボールドウィン社製テンシ
ロンを用い、引張り速度は１０ｍ／分とした。得られた
結果を第２表に示した。

以下余白 第　　２　　表 実施例　２ 接着材（１）液として、 ’ｒＥＧＤＭＡ　　　　５６．５　　重量部ｂｉｓ　　
ＧＭＡ　　　　　　４！１．２Ｂ　Ｐ　ＯＯ，５ Ｂ　ＨＴ　　　　　　　　　　０．０１を用い、接着材
（ＩＩ）液として第６表に示した組成のものを調製し、
実施例１と同様な方法で調製直後並びに３７℃で２ケ月
保存後にエナメル質に対する接着強度を測定した。結果
を第４表に示した。

第　　３　　表 第４表 実施例　３ 接着材（Ｉ）液として ＴＥＧＤＭＡ　　　　４７．７　　重量部ＨＥＭＡ　　
　　　　２１．６　　　＃ｂｉｓ　ＧＭＡ　　　　３０
．２　　　’ＢＰＯＯ，５＃ ＢＨ’Ｌ’　　　　　　０．０１　　　＃を用い、接着
材（ＩＩ）液として第５表に示した組成やものを調製し
、調製直後並びに５７℃で２ケ月間保存した後に、実施
例１と同様な方法でエナメル質との接着強度を以下の方
法で測定した。結果はｆ８６表に示した。

第　　６　　表 実施例　４ 接着材（Ｉ）液としてｆ４７表忙示した組成を、接着材
（ＩＩ）液として、 ＨＥＭＡ　　　　　　　１３．０ ＤｇＰＴｏ、７ ＢＨＴ　　　　　　　　　　　　Ｏ，０１＃エタノール
　　　　　　８５．０ を調製し、調製直後ならびに５７℃で２ケ月間保存した
後、実施例１と同様な方法でエナメル質に対する接着強
度を測定した。また、無処理象牙質に対しては以下の方
法で接着強度を測定した。

新鮮抜去生歯の唇側表面をエメリーペーパー（す３２０
）で研摩し平滑な象牙質を露出させ、その研摩面を３０
秒間水洗した後、窒素ガスを吹きつけて表面を乾燥した
。そして直径４箇の孔の空りた厚さ２ｍの板状ワックス
を乾燥表面忙両面テープ忙て取り付けた。

次に、前記接着材（１）液および（ＩＩ）液を１＝１の
割合で混合し、板状ワックスでかこまれた象牙質表面に
塗布し、窒素ガスを吹きつけエタノールと余剰の接着材
を飛ばした。その上に実施例１で調製したペースト囚お
よび０）を１＝１の割合で混合し充填ｌ−た。一時間放
置後板状ワックスを取り除き、３７℃の水中に一昼夜浸
漬した後４℃と６０℃の水中に１分交互に５００回ずつ
浸漬し、その後は実施例１と同様の方法で引張り強度を
測定した。

結果を第８表に示した。

以下余白 第　　　８　　　表 実施例　５ 接着材（１）液として、 ＴＥＧＤＭＡ　　　　４７．７　　重量部ＨＥＭＡ　　
　　　　２１．６ ｂｉｓＧＭＡ　　　　３０．２　　　’Ｂ　Ｐ　ＯＯ，
５ Ｂ　ＨＴ　　　　　　Ｏ，０１ を用い、接着材（旧液として実施例３の第５表憲１〜罵
７に示した組成のものを調製し、３７℃で２ケ月間保存
した。次に、ヒト抜去歯の唇面に直径３■、深さ２ｍｍ
の窩洞を形成し、そのエナメル質部分を４０％リン酸で
６０秒間エツチングした後、上記の接着材（Ｉ）。

（Ｉｔ）を混合したものを窩壁忙うす〈塗布し、実施例
１で用いたのと同じペーストを充填した。充填１時間後
に３７℃の水中に保存し、１日後ならびに１ケ月後に４
℃と６０℃のツクシン水溶液中に１分交互に６０回づつ
浸漬スルパーコレーションテストを行ない、辺縁第　　
１０　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ラジカル重合性単量体、（ｂ）有機過酸化
   物、（ｃ）アミン又はその塩及び（ｄ）スルフィン酸塩
   を主成分とする接着材であり、一方の包装（ I ）には
   （ａ）及び（ｂ）が、他方の包装（II）には（ａ）、（
   ｃ）及び（ｄ）が含まれており、且つ包装（II）に於け
   る（ａ）はＯＨ基を有するラジカル重合性単量体を８０
   モル％以上含有しており、これらの包装（ I ）及び（
   II）が別々に貯蔵され、使用時に混合されることを特徴
   とする接着材。