JPS61143432A - イミダゾリノン含有重合体および共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 む重合体に関する。他の面において、本発明は複素環含
有重合体の製造法に関する。新規重合体は水処理、なら
びに紙および繊維のり付けの応用面に役立つ。

背景技術 低分子−Ｒ２−イミダゾリン−５−オン（これはまたこ
の分野でイミダゾリノンとも呼ばれ、ケミカル　アプス
トラクツには「３．５−ジヒドロ−４ザーイミダゾール
−４−オン」として索引に載せられている）は公知であ
り、種々な方法により製造されて来た。例えば、アール
、ヤクアイヤー、ジエイ、エム、ラコメ、ジー、マウ１
７−（Ｒ。

ＪａＣｑｕｉｅｒ＊　Ｊ−Ｍ−Ｌａｃｏｍｂｅ、　Ｇ、
Ｍａｕｒｙ　）　＠　Ｂｕ１１＋ｓｏｃ、　Ｃｈｉｎ、
　Ｐｒ、　１９７１　、１０４０〜１０５１参照。一つ
のこのような手／ＩＩＸは、エイ、キエール（Ａ、Ｋｊ
ａｅｒ　　）　　　（Ａｃｔａ　　Ｏｈｅｍ、　　８ｃ
ａｎｄ、＋　　１　９　５　３　　＋　　７　　＋８８
９〜８９９）により発表された。この参考文献はアズラ
クトンをアミンと反応させてアミドを得、次にアルカリ
水溶液で処理することにより２−イミダゾリン−５−オ
ンへの環化を行なう方法を教示している（反応式１）。

アズラクトン　　　　アミン　　　　　　　アミドＲ“
“ ２−イミダ・戸リンー５−オン フランス特許第８８７．５３０号明細書（１９４，！１
年）は、ビスアズラクトンとジアミン、ジオール、また
はアミノアルコールとの反応による高分子量ポリアミド
およびポリエステルアミドの製造を記載している。この
参考文献は、アミノ化合物の場合に、反応温度をできる
限り低く、なるべくは８０°と１５０℃との間に保たね
ばならないことを教示している。更にまた、第一級アミ
ンに関しては副反応が起こるのを防止するため特別な注
意を払わなければならないことを記載している。反応温
度を低く保つことを容易にするために溶媒を使用するこ
とが推奨される。

ビスアズラクトンとジアミンからのポリアミドはまたシ
ー、ニス、クリ−バーおよびビー、シー。

プラット（０，Ｂ、　（３１ａｖｅｒ　ａｎｄ　Ｂ、Ｃ
，Ｐｒａｔｔ　）　（Ｊ。

Ａｍ、　Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　１９５５　、７７．１
５４１〜１５４３）により記述された。これら重合体は
沼媒中の反応によりつくられ、無定形、高融点、難溶性
材料でそれらの融点で分解すると記述された。

は、了り−リデツビスアズラクトンからの６種類の異な
るポリアミドの触媒作用によらない製造を発表した。こ
れら重合体の一つのＤＴＡ　（示差熱分析）およびＴＧ
Ａ　（熱重量分析）分析に基づき、加熱したときポリ（
アリーリデンイミダゾリノン）への脱水環化が起こるか
もしれないという仮説が立てられた。この結果−生ずる
重合体は濃Ｈ２８０，にのみ可溶であると述べられた。

出願者等は、ビスアズラクトンとジアミンの反応により
得られたポリアミドのあるものが１５０〜２００℃にお
いて熱的に銹発される重量損失を蒙むること’ｉ　ＤＴ
Ａにより示した。これは、ウエダにより説明されたよう
に、イミダゾリノン形成のしるしとして解釈できる。し
かし、出願者等はこの電量損失が触媒欠如下でイミダゾ
リノン形成を起こすことを証明できたことがない。（後
述の表１１例３、および比較例５参照）。それ故に出願
者が知る限り、以前には２−イミダゾリン−５−オン環
系を取り入れた重合体が製造されたことはない。

発明の要約 簡潔に言えば、本発明は重合体主鎖内に含まれた一つ以
上の２−イミダゾリン−５−オン単位からなる一群のブ
ロックおよびランダム重合体を提供するものである。

本発明に係る新規複素環含有ホモポリマーおよび共重合
体は、任意に追加の網台型単量体存在下でアズラクトン
官能性化合物と求核基置換第一級アミンとの開環反応に
よってポリアミｒを得ることによりつくることができる
。この結果生じたポリアミドは、その後脱水環化触媒の
存在下で本発明に係る複素環含有重合体に変換できる。

本峙許願において、 ２−イミダゾリン−５−オン（イミダゾリノン）核は 全意味し； ２−オキサゾリン−５−オン（アズラクトン）核は を意味し； 「単量体」とは認識できる反復単位を有しない化合物を
意味する、即ち適当な単量体を互につなぐことによって
、その後必要に応じ、末１基の化学修飾によって容品に
つくることができない。

「オリゴマー」とは２から５個の反復単位を有する化合
物を意味し； 「１合体」とは５個より多くの反復単位を有する化合物
を意味し； 「アリール」とは芳香族化合物（単環および多環式およ
び縮合環式）の１価残基を意味し、そしてアルキル（０
１〜Ｏ，）−置換芳香族化合物、例えばアルカリールお
よびアルアルキル残基を含み、またＮ、Ｓ、および０か
ら選ばれる４個／環までのへテロ原子ｔ−Ｖする橡素環
式芳香族化合物、例えばピリジン、チオフェン、フラン
、ピリミジン、ビロール、およびオキサジアゾールを包
含する。

「求核基」とは−ＸＨ基〔式中、Ｘは−ＮＲ（ただし、
Ｒは後に定義する通りである）、−５−１または一〇−
で、これらは有機基Ｒｄに付くことができる］を意味し
、Ｒｄ−ＸＩ（は下記のようにアズラクトンと求核的開
環反応を受けることができる：「非求核基」とはアズラ
クトンとの求核開環反応が不可能な基、即ちアミン、ア
ルコール、およびチオール以外の基を意味し； 「ポリエステル」とはアルコールとカルボン酸の反応生
成物を意味し；そして 「主鎖」とは重合体の幹となる連鎖を意味する。

本発明は１個以上の２−イミダゾリン−５−オン単位か
らなる、なるべくは０．５から１００モルパーセントの
２−イミダゾリン−５−オン単位と縮合型単量体から誘
導される９９．５から０モルパーセントの他の単位とか
らなり、２−イミダゾリン−５−オン単位が構造式■： Ｒ３＋ 〔式中、 Ｒ１およびＲ２は独立して１から１２炭素原子を有する
アルキル基、５から１２炭素原子を有するシクロアルキ
ル基、６から１２炭素原子を有するアリール基を表わし
、あるいはＲ１とＲ２とはそれらが付着している炭素原
子と共に結合して５員から１２員炭素環式環を形成し； Ｒ３は２価の有機基で、このものは式ｌ：Ｈ２Ｎ−Ｒ３
−ＸＨｌ　′ （式中、Ｘは−Ｎ−１−〇−１または−８−であり、Ｒ
は水素、または１から１２炭素原子のアルキル基または
６から１２炭素原子のアリール基である）を有する求核
基置換単量体、オリデマー、または重合体第一級アミン
の一部であって、 Ｒ３は２０．０００までの分子量を有し、そしてなるべ
（はヒドロカルビル基（即チ、２カラ２０炭素原子を有
するアルキレン基または２から２０炭素原子を有するア
リーレン基、ソシて任意に酸素、窒素、ケイ素、または
硫黄の１から５個の鎖状ヘテロ原子により中断されうる
）およびポリオキシアルキレン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、およびポリ
シロキサン基（これらは任意にすべて少なくとも１個の
非求核広例、ｔ　ハシアノ、ハロ、エステル、エーテル
、ケト、ニトロ、シリル、またはスルフィドら選ぶのが
よく；そして Ｒ４は下記の基： （式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＸは上で定義した通りであ
り、そしてＲ５は２０．０００　’！での分子量、を有
する２価の有機基で、なるべくはヒドロカルビル基（即
ち、２から２ｏ炭素原子を有するアルキレン基および６
から２０炭素原子金有するアリーレン基、そして任意に
酸素、窒素、ケイ素または謔黄の１から５個の鎖状ヘテ
ロ原子により中断されうる）、ポリオキシアルキレン、
ぼりエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、お
よびポリシロキサン基（これらは任意にすべて少な（と
も１個の非求核基、例えばシアノ、ハロ、エステル、エ
ーテル、ケト、ニトロ、シリル、またはスルフィドによ
り更に置換されることがあり、そして炭素含有基は１０
炭素原子までを有する）から選ばれるのがよい）からな
る群から選ばれる２個有機基である〕 を有する一部の重合体を提供するものである。

本発明に係る新規重合体は、弐Ｉ： 〔式中、 Ｒ１およびＲ２は上で定義した通りであり　Ｒ６は （式中、ＹはＨＯ−１Ｒ）０−１またはＯＨ，ＣＯＯ−
であり、 ＲフＩｄ、　１から４炭素原子の低級アルキル、フェニ
ル、または非求核基により置換されたフェニルであり、 Ｒ５は上で定義した通りである） から選ばれる〕 を有するアズラクトン−官能性化合物と前記式■の求核
基置換アミンとの反応によりつくることができる。

この反応の最初の結果は式■： （式中、 そして Ｘ、Ｒ１％Ｒ２、およびＲ５ｆｆ、上で定義した通りで
ある） の反復単位を有するポリアミドの住成である。脱水触媒
の存在下、式■のポリアミドの熱処理は式１の１個以上
の２−イミダゾリン−５−オン単位を含みかつ５００か
らｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの範囲内の分子量を有する本発明
重合体を生ずる。

式Ｉの単位１００５６未満を含む共重合体は、他の縮合
型単量体（例えば、ジカルボン酸、ジオール、ヒドロキ
シ酸またはラクトン、ジー第二級ジアミン、第二級アミ
ノアルコール、第二級アミノ酸またはその対応するラク
タム、テトラカルボン酸ジ無水物、トリカルボン酸無水
物および（または）ジイソシアネート）を式ｌおよび璽
の化合物またはその組み合わせまたは混合物と共にとり
入れることによりつくりうる。コモノマーと上記アズラ
クトンとアミンとの縮合は、イミダゾリノン単位に環化
できない重合体単位（例えば、エステル、アミド、ウレ
タン、または尿素単位）を生ずる。

本発明の目的に役立つ弐Ｉのアズラクトン−官能性化合
物は二つの型がある。特に適当な式Ｉの化合物は式Ｖ （式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ５は上で定義した通９で
ある）全有するビスアズラクトンである０式■のビスア
ズラクトンはこの分野でよく知られている。Ｒ５が、例
えば上で定義したようにアルキレンまたはアＩＪ−レン
であるビスアズラクトンは、対応する二酸塩化物と適当
なアミノ戯とを反応させ、続いて、脱水剤として例えば
無水酢酸（シー。

ニス、クリ−バー、ビー、シー、プラット、　Ｊ−１５
４６）を使用する、またはクロロギ劇エチル／トリエチ
ルアミン〔エル、ディー、ティラー。

ティー、イー、プラット、エム、エッチ、マッグ（Ｌ、
Ｄ、Ｔａｙｌｏｒ、Ｔ、Ｅ、Ｐｌａｔｔ、　Ｍ、Ｈ，Ｍ
ａｃｈ　）　、　Ｉ。

５６７〜５４０］ｆ：使用する脱水環化（後の反応式２
）により容易につくられる。

０　　　０　　　　　　　　　　　　　　Ｒ１−２Ｈ２
０ ■ 反応式２ 本発明に役立つもう一つの群のビスアズラクトンは、ア
ルケニルアズラクトンに対するアミノまたはチオール基
置換求核化合物のマイケル型付加によりつくることがで
きるもので、米国特許第４．４８５．２　′５６号明細
書に発表されている。

アズラクトン官能性化合物の第二の型は式ｖ１：Ｘ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＹは上で定義した通
りである）を有するもので、これらは式Ｖのビスアズラ
クトンの製造に用いる方法と類似の手順によりつくるこ
とができる。例えは、二酸およびアミノ酸のモノ付加体
音カルボン酸基を有するアズラクトン官能性化合物に変
換できる（下記の反応式６参照）。他の化合物■の製造
は当業者にとって明白であるに違いない。

反応式　３ 本発明に係る新規重合体の製造に有用な一般式ｌの求核
基青換単量体、オリゴマー、または重合体アミンは、本
発明の範囲内で広く変化しうる。

式璽の単量体アミンの代表例には、ジ第１級ジアミン、
例えばエチレンジアミン、１．２−ｆロパンジアミン、
１．４−ジアミノブタン、１．６−ヘキサンジアミン、
１．１２−１’デカンジアミン、１．４−ジアミノシク
ロへキサン　７．４／−メチレンビス（シクロヘキシル
アミン）、ｍ−キシリレンジアミン、１．６−ビス（６
−アミノプロぎル）−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン、および１．３−シクロヘキサンビスメチル
アミン；第１級−第２級アミン、例えばＮ−メチルエチ
レンジアミン、Ｎ−エチルづ、６−ヘキサンジアミン、
Ｎ−フェニル−１，１２−−デカンジアミン、およびＮ
−ベンジルエチレンジアミン；アミノアルコール、例え
ばエタノールアミン、４−ヒドロキシエチルアミン、６
−ヒトロキシヘキシルアミン、１２−ヒドロキシＦデシ
ルチミン、２−ヒドロキシシクロヘキシルアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、および
１．２−または１．６−ブロパノールアミン；およびア
ミノチオール、例えば２−アミノエタンチオールが含ま
れる。式■のオリゴマーアミンの例には、アルキレンイ
ミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、６．６−イミツピ
スプロぎルアミン、１．５−ビス（６−アミノゾロピル
）−１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキ
サン、Ｎ−メチルイミノビスゾロビルアミン、オキシビ
スプロピルアミン、オキシビスエチルアミン、二量体ジ
アミン、４．９−ジオキサ−１゜１２−ドデカンジアミ
ン、２−ヒドロキシエトキシエチルアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピ
ルンーピペラジン、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｉ）−２３０
ＴＭＣテキサコケミカル社（Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ、工ｎｃ、）ペレアー、テキサス州から入手でき
る凡その４１“４造 Ｈ２Ｎ−０ＨＯＨ，ＣＯＯＨ２０Ｈ）３ＨＨ２を有する
ジ第１級ジアミン］、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−丁ミノゾロ
ピル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−１−ビス（６−ア
ミノゾロピル）−１，４−ブタジアミン、および６．６
′−ジアミノジヘキシルアミンが含まれる。式ｌの重合
体アミンには、重々様々なアミン官能性重合体、例えば
ポリオキシアルキレンジアミン、アミン末端ポリアミド
、ポリシロキサンジアミン、アミノ官能性ポリブタジェ
ンおよびポリブタジェン共重合体、およびポリエチレン
イミンが含まれる。ポリオキシアルキレンジアミンの例
には、テキサコ　ケミカルからＪｅｆｆａｍｉｎｅＴＭ
（それぞれＫＤ−およびＤ−シリーズあり）という商品
名で、および米国特許第４．１７８．４２７号明細書記
載のＤ−シリーズＪθｆｆａｍｉｎｅおよび尿素の熱縮
合によりつくられるＤＵ−シリーズＪｅｆｆａｍｉｎｓ
の商品名で入手できるポリエチレン−およびポリプロピ
レンオキシドｔ−ｉ本とするジアミンが含まれる。他の
有用なポリオキシチルキレンジアミンは、この分野でよ
く知られた標準シアノエチル化−僅元法により、種々な
ポリエチレン−、ポリゾロピレン−１またはポリテトラ
メチレングリコールから容易につくることができる。本
発明に使用されるアミン末端ポリアミドは、当業者にと
って明らかなように、過剰量のジアミンとジカルボン酸
（または二酸篩導体、例えばジエステル）との、あるい
はジアミンとアミノＭ（またはその対応するラクタム）
との重合反応により容易につくることができる。これら
の重合において、アミン末端ポリアミドの分子量を用い
たジアミンおよび二酸またはアミノ酸の相対量の調節に
より制御できることは当業者にとって明白である。本発
明に利用できる特別な一部のアミン末端ポリアミドは、
米国特許第１Ｌ１０７．０６１号および第３．２５７．
３４２号明細書記載の二酸とポリエーテルシア゛ミンと
の反応によりつくられるものである。本発明に使用され
るポリシロキサンジアミンは式■： ＲｌＯＲＩＯ （式中、Ｒ９およびＲ１０は同じかまたは異なり、独立
して１から１２炭素原子のアルキル基、３から１２炭素
原子のシクロアルキル基、または６から１２炭素原子の
了り−ル基金表わし、 Ｒ１１は１から１２炭素原子のアルキレン鎖であり、そ
して ｎは５から２．０００の整数である） −を有する。

これら材料は、標準反応条件を用いて環状シロキサン（
例えばジメチルシロキサン四黄体）の塩基で触媒された
平衡反応により容易につくられる〔例えば、アイ、イル
ゴール（工、　Ｙｉｌｇｏｒ　）等、１９８り、２４（
１）、１６７〜１６９参照〕。

アミノ官能性ポリブタジェンおよびポリブタジェン共重
合体の代表例は、アミン末端ポリブタジェンおよびブタ
ジェン／アクリロニトリル共重合体である。

式■のアズラクトン−官能性化合物と弐Ｉのアミンとか
ら式■の中間体ポリアミドを得る反応はこの分野で公知
である（クリ−バーおよびゾラット　、　　ｙ、Ａｍ、
ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、、　　１　９　５　５　　、　７　
７　　、　１　５　４　１〜１５４３．米国特許第４．
４８５．２３６号明細書参照）。この反応は適当な有機
溶媒、即ち求核基を含まず、かつアズラクトンと反応し
ないもの（例えば、アセトン、酢酸エチル、ベンゼン、
トルエンなど）の中で、あるいは溶媒無しで起こりうる
。この後者の方法（俗媒無し）は、典型的なポリエステ
ルおよびポリアミドの製造に対してこの分野でよく知ら
れた通常の装置と条件の下で本発明に係る新規重合体の
その後の製造を可能にする・ので特に適当である。

弐■の中間体ポリアミドはまた、下記の反応式： （式中、ＷはＹ−またはＨＯＯＯ−ＯＮ）（−であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ８、およびＹは上で定義し
た通りである） に示したように、弐■のアズラクトンの非環式前駆物質
および弐ｌのアミンから、なるべくは標準の融解縮合条
件（例えば、６０°〜３５０’Ｃ，なるべくは１００°
〜３００℃、減圧下、例えば１００トル未満）下でもつ
（ることができる。

β−アミノ酸誘導体の縮合重合は可能であるが（Ｎ、Ｎ
’−テレフタロイル−Ｉ−アラニンからのポリエステル
およびポリアミドの製造に関して、それぞれ例えば米国
特許第４．５９３．９１２号および第４．４２９．１０
９号明細書参照）、本出願者等は、反応式４に描かれた
ようなα−アミノ＃１誘導体の重合の如何なる例にも気
付いていない。

式■の中間体ポリアミドから本発明に係る複素環含有重
合体への変換は、一般にイミダゾリノン環形成脱水反応
に対する触媒の存在下にポリアミｒを加熱することによ
り達成できる。この変換に役立つ温度は６０°から３５
０　’Ｏの範囲内、なるべくは１００℃から６００℃、
そして最も好ましくは１５０°０から２５０℃の範囲内
にある。この環化に必要な反応時間は、中間体ポリアミ
ドおよび触媒の性質によって変化するが、一般には約０
．５時間から４８時間、なるべくは０．５から１８時間
にわたる。

一般に、中間体ポリアミドの製造および環化反応の両方
とも望素またはアルビンといった不活性雰囲気下で行な
うことが望ましい。その上、環化反応の後の段階を減圧
、例えば１００トル未満で行なって生成した水の最後の
痕跡の除去を確実にすることが好ましい。

酸および塩基の両方が環化を触媒しうる。塩基性触媒を
使用する場合、それらは内部触媒か外部触媒かいずれか
として分類できる。「内部」とは触媒が重合体構造の一
部として（例えば、重合体主鎖中に第２級または第５級
アミン官能基として）存在することｔ”意味する。この
ような内部触媒金倉むポリアミドは、驚く程容易に、例
えば１８０℃で２時間の加熱により本発明重合体への変
換を受けることがわかった。「内部」触媒金倉まないポ
リアミドの場合には、脱水全果すために「外部」触媒を
加えねばならない。添加できる塩基性触媒の例には次の
ものがある： １）カルボン酸の金属塩、例えば酢酸ナトリウム、ｔバ
リン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸ナトリウム、安
息香酸ナトリウム、酢酸セシウム、シクロヘキサン酪酸
カリウム、および炭酸ナトリウム； ２）アミン類、な、るべくは第６級アミン（第２級、と
りわけ第１級アミンは高温反においてポリアミドとアミ
ド又換反応を受ける傾向を有するであろうから）、例え
ばトリエチルアミン、トリブチルアミン、４−ジメチル
アミノピリジン、ジアゾビシクロオクタン（ＤＡＢＯＯ
）　、ジアゾビシクロウンデセン（ＤＢＵ）およびテト
ラメチルエチレンジアミン； ３）アルコキシげ、例えばナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド、カリウム第５級ブトキシド、ナトリ
ウムフェノキシト、および水酸化ナトリウムおよびカリ
ウム。

添加できる酸性触媒の例は、ルイス酸、例えばジブチル
スズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、塩化亜
鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、酢酸亜鉛、シアン化亜鉛、
塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、三
フッ化ホウ素、およびテトラブチルチタネートである。

当業者にとっては明白であるに違いないが、特定のポリ
アミドの環化速度は、ポリアミドの構造、触媒の性質お
よびその能率、反応を行なう温度および時間を含めて、
幾つかの可変因子により調節されるであろう。大抵の場
合イミダゾリノン単位まで完全な環化を得ることが望ま
しいかもしれないが、アミＰ結合のごく一部だけｔイミ
ダゾリノン単位ＶＣ変換することが本発明の範囲内にあ
るものとして企図されている。これは、上に引用された
可変因子、とりわけ反応時間の調節により達成できる。

環化の程度はポリ（イミダゾリノン）の”Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを調べることにより、そしてそのスペクトルを
ポリアミド前駆物質のスペクトルと比較することにより
容易に決定される。更に１３０−ＮＭＲ’ｉ使用してイ
ミダゾリノン環の形成を証明することができる。反復単
位の１００％未満が構造■を有する重合体を製造するこ
とが、本発明の範囲内にあるものとして企図されている
。当業者にとっては明白であるに違いないが、これは式
Ｉのアズラクトンおよび大川のアミンの反応混合物へ他
の網台型単量体を添加することにより達成できる。これ
ら追加単量は、１合反応の開始時に、または弐■のポリ
アミｐの製造後に続いて添加できる。この分野でよく知
られるように、反応体化学量論全適切に調節することに
より共重合体形成は確実なものとなるであろう。添加で
きる縮合型単蛍体の例には、ジカルボン酸（またはその
誘導体）、例えばアジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、二量体酸、ジメチル
アジペート、ジメチルテレフタレート、無水コハク酸、
缶水マレイン酸、トリノリトば無水物、およびベンゾフ
ェノン四カルボン酸ジ無水物；ジオール、例えばエチレ
ングリコールおよびブチレングリコール；ポリエーテル
ジオール、例えばポリエチレングリコールおよびポリプ
ロピレングリコール；ポリエステルジオール、例えはポ
リカプロラクトンジオール、ポリネオペンチルアジペー
トジオール、および他のヒドロキシ末１ポリエステル；
アミノ酸およびヒドロキシばまたはそれらの誘導体、例
えばカプロラクトン、カプロラクタム、１１−アミノウ
ンデカン酸、グリコールｆＬ１２−アミノドデカン酸、
ラウリルラクタム、および４−ヒＶロキシ酪酸；および
ジイソシアネート、例えばトルエンジイソシアネート、
メチレンジフェニルジイノシアネート、および１゜６−
ヘキサンジイノ・シアネートが含まれる。

これら追加コモノマーの添加ｒｆｃより、例えばポリ（
アミド−イミダゾリノン）、・ポリ〔エステル−イミダ
ゾリノン〕、ポリ（ウレタン−イミダゾリノン）、ポリ
（尿素−イミダゾリノン）、およびポリ（イミド−イミ
ダゾリノン）共厘合体金製造することが可能となる。

一般に本発明に係るイミダゾ＋１ノン含有重合体は、こ
れらのポリアミド前駆物質よりも低融点、種々な溶媒に
一層可溶、熱的に一層安定であることがわかった。全く
驚くべきことに、ポリイミダゾリノンの多くは水浴性ま
たは水分散性であることが見出された。この性質は多数
の極性官能基と共に、金属イオンのキレート化、フロキ
ュレーションおよび水の清液、紙および織物ののり付け
などといった応用面に利用性をもつ重合体を与える。

重合体の溶液は長波長ＵＶ先光下螢光を示し、従って、
例えば織物処理または洗濯用洗浄剤組成物における光学
的光沢剤としての醋在的用′Ｊｄｓヲ示唆する。

本発明の目的および利点を下記の例により更に説明する
が、これら例に引用された個々の物質およびその量、な
らびに池の条件および詳細は、本発明を不当に制限する
ものと解釈すべきでない。

すべての場合、反応はアルゴンまたは紮素の不活性雰囲
気下で行なつ７ｔ　。

例　　１ Ａ、溶液中での中間体ポリアミｒの製造およびその後の
単離ニ トリエチレンテトラミン（２，９，９，０，０２モル）
をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　（２０ｍＬ　）に
溶かした。この混合物へかきまぜながら２．２′−テト
ラメチレンビス（４、４’−ジメチルオキサゾリン−５
−オン（５，６Ｎ、　０．０２モル）を加えた。

混合物の温度は迅速に約５０℃に上がり、次に４５分間
にわたりゆっくり室温（約２５℃）に戻った。かきまぜ
を室温で２２時間続け、次に１０ｒｎｌの混合物を抜き
出し、２００ｍのアセトン中に沈殿させた。沈殿を濾過
し、エーテルで洗浄し、真空下５０〜６０℃で一晩乾燥
させ２．８０．９の無色生成物、インヘレント粘度（０
，５，Ｆ／１００ｍＡ！ＤＭＩＦ　）　＝　０．１２　
ｄＬ／　１１、を得た。スペクトル分析はポリアミド構
造を証明した。

Ｂ、単離ポリアミドを溶媒欠如下に加熱することによる
完全環化： 上記Ａにおけるように調製し単離した重合体の試料を、
真空に引けるよう装置した丸底フラスコに入れた。フラ
スコを約１トルの圧力に排気し油浴中に置いた。浴温な
４５分間にわたり１８０°Ｃニ上げ、次に１８０〜１９
０’ＯＫ２時間１５分保持した。融解した重合体塊の発
泡が観察され、これＦｉ、ＩＩｋ初かなり迅速だったが
、加熱時間の終りには殆どやんだ。浴を除き、重合体を
放冷し、次に砕いて淡黄色ガラス状物質として集めた。

スペクトル分析は、アミド官能基からイミダゾリノン構
造への本質的に完全な環化な示した。

０、溶液中でポリアミドを加熱しその後単離することに
よる部分環化： 上記ムからのＤＭＦ中ポリポリアミド溶液りを１４０℃
に加熱し、この温度に４時間保持し、次にアセトン（２
５０ｄ）中に沈殿式せＣがム様油状物を得た。上澄をデ
カンテーションし、油をエーテルとすりまぜ、濾過し、
Ａにおけるように乾燥させて１．０６．９の無色重合体
、インヘレント粘度０．１８　ａＬ　／　Ｉ　（ＤＭＦ
）を得た。スペクトル分析は、アミド結合からイミダゾ
リノン構造への約５０％環化を示した。

本例は、ポリアミド中にアミノ基、即ち「内部触媒」が
存在するとき、環化触媒の添加が不必要であることを示
す。

比較例１ ｐ−フェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾ
リン−５−オン）（３，０ＪＦ、０．０１モル）および
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ　−４０ＱＴＭ（ポリオキシプ
ロピレンジアミン、アミン当量２１７．３．４．３５．
９゜０．０１モル）を丸底フラスコ中で混合してペース
トを得た。室温で線表面上反応が起らなかった。

フラスコ内容物をアルイン流下にｆａｔ　＠　、かきま
ぜながらフラスコを２００℃のウッド金属浴中に浸した
。反応混合物は迅速に固化した。浴温な２５分間にわた
り２．５０”Ｃに上げると、この時間のうちに重合体塊
は再融解した。加熱を２５０　”Ｏで２時間続け、減圧
（１トル）下に２５０℃で更に１．５時間続けた。次に
加熱浴を除き、融解重合体をｔｅｆｌｏｎＴＭシート上
に注ぎ出した。冷えると、硬いもろい固体を生じた。ス
ペクトル分析はこの生成物がポリアミドであることおよ
び環化が起こらなかったこと乞示した。本例は触媒の欠
如下で環化が起こらないことを示す。

例　　２ ｐ−フェニレンビス（４，４１％メチル−２−オキサゾ
リン−５−オン）＜５．００１，０．０１モル）および
、Ｔｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ　−２０００（１９，４４１
゜０．０１モル）を室温でアルゴン下に混合し、次に２
２０℃の油浴中に入れた。かきまぜた混合物を２２０°
Ｃで１時間加熱し、最後の６０分は真空下（１トル未満
）で加熱した。試料（Ａ）のスペクトル分析は予想され
たポリアミドが生じたことを示した。酢酸ナトリウム（
０，０８２ｇ、０．０　（１１モル）を加え、混合物を
２２０℃、１トル未満で１時間加熱した。試料の工Ｒ分
析は少量の環化が起ったことを示した。酢酸ナトリウム
の他の部分（０，１６１，０，００２モル）を加え、加
熱を同条件下で更に６時間続けた。最終生成物（試料Ｂ
）（Ｆ）　スペクトル分析はイミダゾリノン単位への約
４０１Ｊ化を示した。これら重合体に対しく）ＰＣによ
り得られた分子量データは次の通りだった：Ｍｎ　　　
　　　　　　　Ｍｙ　　　　　　　　　　Ｐ試料ム：　
　３５１０　　１８，１００　　５．１５試料Ｂ　：　
　４６１０　　２４．３００　　５．２８本例は外部触
媒の使用を説明するものである。

比較例２および６ ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキプテリン−
５−オン）およびＪｅｆｆａｍｉｎｓ　Ｄ　−２０００
から例２のそれと同様の手順によりポリアミＰをつくる
が、ただし２５０　’Ｏの浴温を必要とした。酢敲ナト
リウム（６０モル％）を添加し更に加熱したところ（２
４０°０．１時間、１トル未＃）重合体が暗色となり、
融解物が不透明になった。スペクトル分析は環化の微候
を水石なかった。

同様に、例２におけるように、ｐ−フェニレンビス（２
−オキサゾリン−５−オン）およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ
　Ｄ　−’ｌ　ＯＯＯからポリアミドをつくったが、６
００℃の温度を必要とした。酢酸ナトリウムを添加し更
に加熱したところ１合体の分解を起こした。

比較例２および６は、イミダゾリノン形成が起こるため
には、水素でないＲ１および（′ｔたは）Ｈａを有する
必要があることを示す。

例　　６ 本例の目的はイミダゾリノン卿の濃化を果す上で各株触
媒の有効性を調べることである。当量のｐ−フェニレン
ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン
）およびＪｅｆｆａｕ＋ｉｎｅ　　Ｄ−２０００を望む
触媒５モルチと共に混合した。かきまぜた混合物をアル
ゴン下２４０℃で６０分加熱し、次に真空（１トル）下
で更に１．５時間加熱し、そして集めた。ＬＨ−ＮＭＲ
分析を用いて環化の食を算定した。結果を次の表Ｉに掲
げた。

表　　■ な　　し　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０フツ化テトラエチルアンモニウム　　　
　　　　　〇三酸化アンチモン　　　　　　　　　　０
硫酸　　　　　　　０ ナトリウムフェノキシド　　　　　　０．５酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．０炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．０シクロヘキサン酪酸カリウ
ム　　　　　　　　　　１．５２−エチルヘキサン酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．０シアン化亜鉛　　　　
　　　　　　　　２．０カリウム！−ブトキシド　　　
　　　２．６塩化亜鉛　　　、６．０ 安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　６．０酢酸亜塩
　　　　　　　　　　　　　６．６ジブチルスズジラウ
レート　　　　　　　　６．２酢酸セシウム　　　　　
　　　　　　５．６ざバリン酸ナトリクム　　　　　　
　　４．５塩化第二鉄　　　　　　　　　　　　５．２
例　　４ Ｎ　、　Ｎ’−アゼレオイルビス（α−アミノイソ酪酸
）（１７，９２，９１０，０５モル）およびＮ−メチル
イミノビスプロピルアミン（７，２６１ｉｒ、０．０５
モル）を混合しアルゴン下に１５０’Ｏから１７５℃の
ウラｒ金属浴を用いて１０分間にわたり加熱し、次にこ
の温度に２時間２０分保った。真空（０，５トル）を適
用し、反応混合物を次の６．５時間１８０〜１９０℃に
加熱した。次に混合物を真空下２０５〜２２０℃で７時
間そして２４５℃で５時間更に反応させた。種々な間隔
で採った試料の工Ｒ分析はポリアミＰのおそい形成と環
化を示した。最終生成物のスペクトル分析はアミドおよ
びイミダゾリノン構造両方の存在を証明した。本例はビ
スアズラクトンの非環状前駆物質の使用を説明する。

比較例４ Ｍ　、　Ｎ’−アジポイルビス（グリシン）（１５，６
１Ｎ、０．０６モル）およびＮ−メチルイミノビスゾロ
ぜルアミン（８，７１，９，０，０６モル）を混合し、
ウラｒ金属浴を用いてアルゴン下に２００℃で約２時間
、次に真空下で更に２時間加熱した。反応の進行中に、
混合物は徐々に暗色となり、最後にｒル化してがラス状
不溶性の塊を与えた。この生成物の工Ｒ分析はアミＰの
存在を示したが、イミダゾリノン吸収は不さなかった。

同様に、Ｎ、Ｎ’−アジポイルげス（グリシン）および
１．６−ヘキサンジアミン、１．６−ヘキサンジアミン
とＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｉｌｆ　Ｄ　−９００との５０
：５０混合物、あるいはＪａｆｆａｍｉｎｅ　Ｅ　Ｄ　
−９Ｑ　Ｑ単独から、あるいはＮ−Ｎ−七バコイルビス
（アラニン）および１．６−ヘキサンシアミンからポリ
イミダゾリノンをつくる試みは、架倫物質を生じ、イミ
ダゾリノン生成の徴候はなかった。本例は再び水素と等
しくないＲ１および（または）Ｈａをもつ必要性を説明
するものである。

例　　５ 縮合単量体からの他の単位約５０％を含むポリアミド−
ポリ（イミダゾリノン）共１合体の製造フラスコにア゛
ビレオイルビス（α−アミノイソ酪酸）（８，９６Ｎ、
０．０２５モル）、アゼライン酸（４，７０，Ｆ、０．
０２５モル）、およびＮ、Ｎ’−ビス（６−７ミノゾロ
ピル）ピペラジン（１０，０，１ｙ、ｏ、ｏｓモル）を
入れた。アルデン′＄囲気下にかきまぜた混合物をウッ
ド金属浴中１９０〜２００℃に砕いて７時間加熱し、最
後の４時間は真空下（１トル）で加熱した。がラス状の
赤味を帯びた橙色重合体のスペクトル分析は、イミダゾ
リノン単位への７０−環化を示した。融解物から繊維を
引くことができた。

ピバリン酸ナトリウム（０，５Ｎ　）を添加し、真空で
更に６時間加熱（２２０〜２４０−０　）すると環化は
９０％より大となった。

例　　６ 例５のそれと同様の手順により、アぜレオイルビス（α
−アミノイソ酪酸Ｘ０．０５モルフ、アゼライン酸（０
，１０モル）お工びＮ　、　Ｎ’−ビス（６−アミノゾ
ロぎル）ピペラジン（０，１５モル）から他のポリアミ
ド−ポリ（イミダゾリノン）共重合体をつくった。最終
共重合体は６６％のイミダゾリノン単位を含有した。

比較例５ １．６−ヘキサンジアミンを例２および比較例２および
６のビスアズラクトンそれぞれ当量ずつと溶媒としての
Ｎ−メチルピロリドン中室温で反応させることに１リポ
リアミドをつくった。この重合反応の進行中にポリアミ
ドが沈殿し、濾過により９５ｆｌＪより多い収量で単離
された。工Ｒおよび”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３００ＯＨ中２
スペクトルはこのポリアミ−構造を証明した。すべての
三つのポリアミドの示差熱分析（ＤＴＡ）は１５０〜２
００℃における重量減損を示したが、これは熱的脱水に
よるイミダ・ｔリノン生成によると解釈できた。しかし
、研究室規模での真空下の重合体試料加熱はイミダゾリ
ノン生成の徴候を示さず、変化を生じないか、または架
橋あ□るいは分解を起こした。

例　　７ 米国特許第４．４８５．２３６号明細書記載のＪｅｆｆ
ａｍｉｎｏ　ｃ　Ｄ　−２３０および２−ビニ”　−４
。

４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（１２，５
７，Ｓ！、２０．２ミリモルフのマイクル戯添加から得
たビスアズラクトンへ、３．３’−イミノげスプロビル
アミン（２，７２１１，２０，８ミリモル）を加えた。

迅速な発熱が起こり、５分以内に反応混合物が凝固した
。反応混合物をアルデン流の下でかきまぜながら１００
℃のウッド金属浴中に浸けた。浴温を２５分間にわたり
１７５℃に上げ、この温度に６０分間保持した。次に、
温度を２１０℃に上げ、そこに６０分間保持し、次に２
１０℃で１時間真空（１，５）ル）を適用した。

反応を止め、冷却すると重合体は暗赤色粘稠油であった
。スペクトル分析はイミダ・ｌリノンへの本質的に完全
な環化を示した。

例　　８ ビス（２−メルカプトエチル）エーテル（６，９ｙ、ｏ
、ｏｓモル）をオープン乾燥したフラスコに入れ、次に
２滴のエタンスルホン酸を加えた。かきまぜている混合
物へ２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン
−５−オン（１３，９Ｊｉ’。

０．１モル）を加えた。約４分間水浴を適用することに
より発熱を抑制し、次に混合物を室温で更に２時間かき
まぜた。生じたビスアズラクトンを含む７２スコを次に
水浴に戻し、トリエチレンナト２ミン（７，３１、ｆ、
　０．０５モル）を注射器により加えた。迅速な粘性増
加が起こり、続いて凝固した。トルエン（２０１１！！
りとテトラヒドロフラン（２０１１１７）を加えても重
合体が溶けなかった。それ故に、フラスコを１５０℃の
ウッド金属浴中に置き、溶媒を１５分間留去し、次に浴
温を１９５°Ｃに上げた。この温度で加熱を６．５時間
続け、最後の１５分は真空（１トル）下におき、次に重
合体を集めた。冷却すると、重合体はガラス状固体であ
るが幾分たわみ性であった。この重合体は水溶性でめっ
た。スペクトル分析はポリ（イミダゾリノン）構造を証
明した。

例９〜１０ 例７のそれと同様の反応条件を用いて下記の重合体をつ
くった： 例９−　当量の例７のビスアズラクトンとエチレンジア
ミンから；スペクトル分析は中間体ポリアミドの構造を
証明した、インヘレント粘度（０，５，ｆ／　０ＨＯＩ
３１００　Ｍ　）　＝　０．１１４゜環化生成物のスベ
クトル分析は、若干のアミド結合が残っていたけれども
、大部分イミダゾリノン単位を示した、インヘンント粘
度（ａａｃＪ３）　＝　０．１１４　ｔこの１合体は水
溶性、粘着性、粘稠物質であった。

例１〇−例７のビスアズラクトンとｐ−フユニレンビス
（４−メチル−２−オキサゾリン−５−オン）との８０
：２０（モル１モル）混合物および当量のエチレンジア
ミンから；生成物はたわみ性で、しかももろく、水溶性
の固体である。スペクトル分析灯ポリ（イミダゾリノン
）構造を示した。

例　　１１ テトラメチレンビス（４，４−ジメチル−２−オギサゾ
リンー５−オン）　（１４，０２，？、　０．０５モル
）およびＮ−メチルイミノビスプロピルアミン（７，２
６，９，０，０５モル）を例２のそれと同様の手順によ
り反応させたが、ただし反応温度を約２時間の間２００
〜２１０℃、最後の１時間は真空下（１，５）ル）とし
た。もろい淡黄色重合体は水酸性であった。スペクトル
分析はポリ（イミダゾリノン）構造を証明した。

例１２ テトラメチレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾ
リン−５−オン）　（１４，０２＃、０．０５モル）お
よび４．９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン（
１０，２２Ｆ、０．０５モル）からスラリーをつくった
。この混合物を含むフラスコを１２０℃に加熱したウッ
ド金属浴に置いた。浴温を２．５時間にわたりゆっくり
２００℃に上げ、次に加熱を２００〜２１０℃、０．１
トルで４０分間続けた。重合体の試料のスペクトル分析
はポリアミドの生成を示した。酢酸ナトリウム（１ｙ）
を加え、加熱を真空下で更ＶＣ１時間続けた。重合体試
料の工Ｒ分析は若干の壊死が起ったことを示した。、４
に２時間真空下で加熱したところ更に濃化な起こしたが
完全ではなかった。酢酸ナトリウムの別の部分（１１）
を加え、真空下の加熱を更に６時間続けた。この時間で
のスペクトル分析は環状構造への殆ど完全な変換を示し
た。この淡黄色のもろいプラス状重合体は水に可溶であ
った。

例１６ 例１２のそれと同様の手順によりテトラメチレンビス（
４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン）およ
び１．６−ヘキサンジアミンからポリ（イミダゾリノン
）をつくった。この重合体は水中で混濁分散系を生じた
。

例１４ 例１６のそれと同様の手順によりポリ（イミダゾリノン
）をつくったが、ただしヘキサンジアミンの５０モＡｌ
を当量のＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ　−’ｌ　ＯＯＯ（ア
ミン当量１０２３）と置き換え、酢酸ナトリウムの僅か
６重量％（ビスアズラクトンに基づく）を触媒として使
用した。この場合、環化ははるかに遅く、完全な閉環を
果すためには２１５℃で計６．５時間＋２２５〜２６０
℃で７時間な必費とした。最終重合体は粘稠液体で水に
浴けなかった。

例１５ テトラメチレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾ
リン−５−オン）　（１１，２８，８＋、　０．０４モ
ル）および２−（２−ヒＰロキシェトキシ）エチルアミ
ン（４，２０、ｌｉｔ、０．０４モル）をアルゴン下に
フラスコ中で混合し、８５℃のウッド金属浴中に置いた
。反応温度を２５分にわたりｉｓｏ’ｃに上げ、そこに
１．７５時間保持し、次に放冷し九生成物の試料のスペ
クトル分析は予期したポリエステルアミド構造に確証を
与えた。ぎバリン酸す）１／りＡ（０，２４８ＪＩ、０
．００２４＃）を加え、再びフラスコを１８５℃の金属
浴中に置いた。温度を１時間にわたり２６５℃に上げ、
２６５〜２４０°Ｃに４５分間真空下（１トル）で保持
し、次に放冷する。アミド単位からイミダｙ４　リノン
単位への濃化はスペクトル分析により証明された。

もろいガラス状のポリ（エステルイミダゾリノン）は水
溶性であった。

例１６ テトラメチレンビス（４，４−ペンタメチレン−２−オ
キサゾリン−５−オン）　（０，５、Ｆ、　１．３８ミ
リモル）およびジエチレントリアミン（０，１４５，９
，１，３８ミリモル）を１２０°Ｃで１時間反応させ、
次に真空下（１トル）１６０℃で６時間反応させると、
硬いもろい重合体、インヘレント粘度（ＤＭＩＦ、３０
℃）　＝　０．１を生じた。スペクトル分析（１３Ｃ−
ＮＭＲ：　１６０．５　、１８５．１　ｐｐｍ　）はポ
リ（イミダゾリノン）構造に確証を与えた。

？！１１７ 例６のそれと同様の手順により、触媒として１０モルチ
のピバリン酸ナトリウムを使用して当量のテトラメチレ
ンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オ
ン）およびｐ−フェニレンジアミンからポリ（イミダゾ
リノン）をつくった。最終重合体は透明なもろい同体で
、クロロホルムに可溶であった。スペクトル分析はポリ
（イミダゾリノン）構造への本質的に完全な壊死を示し
た。

例１８ Ｈ，Ｖ−セバコイルビス（α−アミノイソ酪酸）（７，
４４Ｊ９　、へ０．０２モル）、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン（１，８１，９，０，０１４モ／Ｌ−）
、およびＫｅｍａｍｉｎｅ　Ｄ　Ｐ　−５６８０（フム
コー７エフイールド（Ｈｕｍｋｏ−８ｈｅｆｆｉｅｌｄ
）、メンフイス、テネ７−州から入手できる”３６−脂
肪族二量体ジ第１級アミン、アミン当量２９０．２．４
８　Ｆ　。

０．００６モル〕からポリ（アミド−イミダゾリノン）
をつくった。かきまぜた混合物をアルゴン下で２００〜
２２０℃において４．５時間加熱するが、最後の６０分
は真空下（１トル）とした。生成物は疾黄色のガラス状
固体でめった。スペクトル分析は予想の構造に確証を与
えた。

本発明の種々な変法および変更が、本発明の範囲と主旨
から離れることなく当業者にとっては明白となるであろ
う。ここに述べられた例示としてのへ具体例に本発明を
不当に制限すぺちでないことを理解すべきである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合体主鎖に一つ以上の２−イミダゾリン−５−
   オン単位を含むことを特徴とする重合体。
2. （２）縮合型単量体から誘導される他の単位を更に含む
   特許請求の範囲第１項記載の重合体。
3. （３）（イ）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼　 I 〔式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は独立して１から１２炭素原子のア
   ルキル基、３から１２炭素原子を有するシクロアルキル
   基、６から１２炭素原子を有するアリール基を表わし、
   あるいはＲ＾１およびＲ＾２はそれらが付着している炭
   素原子と共に結合して５員から１２員炭素環式環を形成
   し； Ｒ＾３は １）２から２０炭素原子を有するアルキレン基および６
   から２０炭素原子を有するアリーレン基（これらは任意
   に１から５個の酸素、窒素、ケイ素、または硫黄の鎖状
   ヘテロ原子により中断できる）、 ２）ポリオキシアルキレン、 ３）ポリアミド、 ４）ポリエステル、 ５）ポリオレフィン、 ６）ポリアクリレート、および ７）ポリシロキサン基（これらは任意にすべてがシアノ
   、ハロ、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、シリル、
   またはスルフィドから選ばれる少なくとも１個の非求核
   基（炭素含有基は１０炭素原子までを有する）により更
   に置換されることができる）からなる群から選ばれる２
   ０，０００までの分子量を有する２価有機基であり； Ｒ＾４は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、およびＸは上で定義した通り
   であり、 Ｒ＾５は１）２から２０炭素原子を有するアルキレン基
   および６から２０炭素原子を有するアリーレン基（これ
   らは任意に１から５個の酸素、窒素、ケイ素、または硫
   黄の鎖状ヘテロ原子により中断されることがある）、 ２）ポリオキシアルキレン、 ３）ポリエステル、 ４）ポリオレフィン、 ５）ポリアクリレート、および ６）ポリシロキサン基（任意に、すべてがシアノ、ハロ
   、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、シリル、および
   スルフィドからなる群から選ばれる少なくとも１個の非
   求核基（炭素含有基は１０炭素原子までを有する）によ
   り更に置換されうる） からなる群から選ばれる２０，０００までの分子量を有
   する２価有機基である） からなる群から選ばれる２価有機基である〕 を有する２−イミダゾリン−５−オン単位０．５から１
   ００モルパーセント、および （ロ）縮合型単量体から誘導される他の単位９９．５か
   ら０重量パーセント からなる特許請求の範囲第１項および第２項のいずれか
   １項に記載の重合体。
4. （４）Ｒ＾１およびＲ＾２がメチルおよびペンタメチレ
   ンからなる群から独立して選ばれる特許請求の範囲第１
   項から第３項までのいずれか１項に記載の重合体。
5. （５）Ｒ＾３がアルキレン、アルキレンイミン、および
   アリーレンからなる群から選ばれる特許請求の範囲第１
   項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。
6. （６）縮合単量体がジカルボン酸、ジオール、ヒドロキ
   シ酸、ラクトン、およびジイソシアネートからなる群か
   ら選ばれる特許請求の範囲第１項から第５項までのいず
   れか１項に記載の重合体。
7. （７）テトラメチレンビス（４，４−ジメチル−２−オ
   キサゾリン−５−オン）またはｐ−フェニレンビス（４
   ，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン）から誘
   導される単位からなるホモポリマーである特許請求の範
   囲第３項から第６項までに記載の重合体。
8. （８）（イ）成分がテトラメチレンビス（４，４−ジメ
   チル−２−オキサゾリン−５−オン）から誘導される特
   許請求の範囲第１項から第６項までに記載の重合体。
9. （９）特許請求の範囲第１項から第８項に記載の２−イ
   ミダゾリン−５−オン単位含有重合体の製造法において
   、 （イ）１）式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は独立して１から１２炭素原子のア
   ルキル基、３から１２炭素原子を有するシクロアルキル
   基、６から１２炭素原子を有するアリール基を表わすか
   、あるいはＲ＾１とＲ＾２とはこれらが付着している炭
   素原子と共に結合して５員から１２員炭素環式環を形成
   し、 Ｒ＾６は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、ＹはＨＯ−、Ｒ＾７〇−、またはＣＨ＿３ＣＯ
   Ｏ−であり、Ｒ＾７は１〜４炭素原子の低級アルキル、
   フェニル、または少なくとも１個の非求核基により置換
   されたフェニルであり、そしてＲ＾５は２０，０００ま
   での分子量を有し、 １）２から２０炭素原子を有するアルキレン基および６
   から２０炭素原子を有するアリーレン基（これらは１か
   ら５個の酸素、窒素、ケイ素、または硫黄の鎖状ヘテロ
   原子により中断されることがある）、 ２）ポリオキシアルキレン、 ３）ポリエステル、 ４）ポリオレフィン、 ５）ポリアクリレート、および ６）ポリシロキサン基（これは任意にすべてがシアノ、
   ハロ、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、シリル、お
   よびスルフィドから選ばれる少なくとも１個の非求核基
   により更に置換されることができ、そして炭素含有基は
   １０個までの炭素原子を有する） からなる群から選ばれる２価有機基である） を有する少なくとも１種のアズラクトン官能性化合物を
   、 ２）少なくとも１種の求核基置換アミンと反応させるこ
   とにより中間体ポリアミドを得、前記アミンは式II： Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＾３−ＸＨ　II 〔式中、Ｘは−Ｎ−、−Ｏ−、または−Ｓ−であり、そ
   してＲは水素または１から１２炭素原子のアルキル基ま
   たは６から１２炭素原子のアリール基であり、 Ｒ＾３は２０，０００までの分子量を有し、そしてなる
   べくはヒドロカルビル基（即ち、２から２０炭素原子を
   有するアルキレン基または２から２０炭素原子を有する
   アリーレン基、そして任意に１から５個の酸素、窒素、
   ケイ素、または硫黄の鎖状ヘテロ原子により中断される
   ことがある）、およびポリオキシアルキレン、ポリアミ
   ド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート
   、およびポリシロキサン基（これは任意にすべてがシア
   ノ、ハロ、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、シリル
   、またはスルフィドといつた少なくとも１個の非求核基
   により更に置換されることができ、そして炭素含有基は
   １０個までの炭素原子を有する）からなる群から選ばれ
   るのがよい〕を有し、そして （ロ）生じた前記ポリアミドを脱水触媒の存在下に熱処
   理することによつて前記２−イミダゾリン−５−オン単
   位を含む重合体を得るの工程からなることを特徴とする
   上記方法。
10. （１０）反応工程が少なくとも１種の縮合型コモノマー
    とアズラクトン官能性化合物および求核基置換化合物と
    を反応させることを更に含む特許請求の範囲第９項記載
    の方法。
11. （１１）特許請求の範囲第９項（イ）２）に記載された
    中間体ポリアミドの製造法において、 （イ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｗは−ＯＨ、Ｒ＾７Ｏ−、ＣＨ＿３ＣＯＯ−、または▲
    数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＾１およびＲ＾２は独立して１から１２炭素原子のア
    ルキル基、３から１２炭素原子を有するシクロアルキル
    基、６から１２炭素原子を有するアリール基を表わすか
    、あるいはＲ＾１とＲ＾２とはこれらが付着している炭
    素原子と共に結合して５員から１２員炭素環式環を形成
    し、 Ｒ＾５は２０，０００までの分子量を有し、 １）２から２０炭素原子を有するアルキレン基および６
    から２０炭素原子を有するアリーレン基（これらは任意
    に１から５個の酸素、窒素、ケイ素、または硫黄の鎖状
    ヘテロ原子により中断されることがある）、 ２）ポリオキシアルキレン、 ３）ポリエステル、 ４）ポリオレフィン、 ５）ポリアクリレート、および ６）ポリシロキサン基（これらは任意にすべてがシアノ
    、ハロ、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、シリル、
    およびスルフィドから選ばれる少なくとも１個の非求核
    基により更に置換されることができ、そして炭素を含む
    基は１０個までの炭素原子を有する）からなる群から選
    ばれる２価有機基であり、 Ｒ＾７は１から４炭素原子の低級アルキル、フェニル、
    または非求核基により置換されたフェニルである〕 を有する少なくとも１種の化合物を （ロ）式： Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＾３−ＸＨ 〔式中、 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、また
    は−Ｓ−であり、Ｒは水素または１から１２炭素原子の
    アルキル基または６から１２炭素原子を有するアリール
    基であり、 Ｒ＾３は２０，０００までの分子量を有し、そして １）２から２０炭素原子を有するアルキレン基および６
    から２０炭素原子を有するアリーレン基（これらは任意
    に１から５個の酸素、窒素、ケイ素または硫黄の鎖状ヘ
    テロ原子により中断されることがある）、 ２）ポリオキシアルキレン、 ３）ポリアミド、 ４）ポリエステル、 ５）ポリオレフィン、 ６）ポリアクリレート、および ７）ポリシロキサン基（これらは任意にすべてシアノ、
    ハロ、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、シリル、ま
    たはスルフィドから選ばれる少なくとも１個の非求核基
    により更に置換されることができ、そして炭素含有基は
    １０炭素原子までを有する）からなる群から選ばれる２
    価有機基である〕 を有する少なくとも１種の求核基置換アミンと反応させ
    る工程からなることを特徴とする上記方法。