JPS6114288A - オレフィン系ガソリンのエーテル化による高価値化方法 - Google Patents
オレフィン系ガソリンのエーテル化による高価値化方法Info
- Publication number
- JPS6114288A JPS6114288A JP60133912A JP13391285A JPS6114288A JP S6114288 A JPS6114288 A JP S6114288A JP 60133912 A JP60133912 A JP 60133912A JP 13391285 A JP13391285 A JP 13391285A JP S6114288 A JPS6114288 A JP S6114288A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- water
- fraction
- etherification
- gasoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/023—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、１分子につき５個の炭素原子を有する炭化水
素特にイソヘキセン類を含み、かつ 、４個の
炭素原子を有する炭化水素を実質的に含まないオレフィ
ン系ガソリンをエーテル化してその価値を高める方法に
関するものである。
素特にイソヘキセン類を含み、かつ 、４個の
炭素原子を有する炭化水素を実質的に含まないオレフィ
ン系ガソリンをエーテル化してその価値を高める方法に
関するものである。
従来技術およびその問題点
ガソリン混合物（ガソリンブール）の組成内においては
、クラッキング、ビスブレーキングまたはコークス化装
置に由来するオレフィン系ガソリンが、自動車用ガソリ
ンの大部分を成している。しかしながら、一般的にはこ
れらのオレフィン系ガソリンは、比較的低いオクタン価
を有しており、存在するオレフィン類のあるものをメタ
ノールによってエーテル化することによりそれらのオク
タン品質を”増すことが提案された。事実これらのオレ
フィン系ガソリンの軽質留分は、例えばイソアミレン類
、イソヘキセン類およびイソへブテン類のような第三オ
レフィン類を含み、これらは”例えばメタノールのよ゛
うなアルコール類と容易に反応し、メチルエーテル類を
生じうる。
、クラッキング、ビスブレーキングまたはコークス化装
置に由来するオレフィン系ガソリンが、自動車用ガソリ
ンの大部分を成している。しかしながら、一般的にはこ
れらのオレフィン系ガソリンは、比較的低いオクタン価
を有しており、存在するオレフィン類のあるものをメタ
ノールによってエーテル化することによりそれらのオク
タン品質を”増すことが提案された。事実これらのオレ
フィン系ガソリンの軽質留分は、例えばイソアミレン類
、イソヘキセン類およびイソへブテン類のような第三オ
レフィン類を含み、これらは”例えばメタノールのよ゛
うなアルコール類と容易に反応し、メチルエーテル類を
生じうる。
このエーテル化は、一般に酸性触媒、より詳しくはイオ
ン交換樹脂例えばスルホン樹脂を用いてなされる。
ン交換樹脂例えばスルホン樹脂を用いてなされる。
スルホン樹脂の存在下におけるメタノールによるこれら
のガラリ１ンの処理により、それらのオクタン価を増す
ことができる。さらにこの処理はそれらのオレフィン類
主として第三オレフィン類含量を減じ、これによりメタ
ノールが直接ガソリン中に導入される場合メタノールに
よる問題を全く生ぜずに、ハイオクタンガソリンとして
メタノールを高価値化しつる。実際遊離メタノールは、
ガソリンの蒸気張力を増し、水がタンクおよび分配回路
に導入される時、相分離を生じさせる。
のガラリ１ンの処理により、それらのオクタン価を増す
ことができる。さらにこの処理はそれらのオレフィン類
主として第三オレフィン類含量を減じ、これによりメタ
ノールが直接ガソリン中に導入される場合メタノールに
よる問題を全く生ぜずに、ハイオクタンガソリンとして
メタノールを高価値化しつる。実際遊離メタノールは、
ガソリンの蒸気張力を増し、水がタンクおよび分配回路
に導入される時、相分離を生じさせる。
この後者の理由から、主要国の法律では、混合物成分の
分離の問題を無くす補助触媒の存在下においてしか、遊
離メタノールの導入を許可していない。
分離の問題を無くす補助触媒の存在下においてしか、遊
離メタノールの導入を許可していない。
メタノールと第三オレフィン類間の反応は平衡反応であ
り、一般ト１００％に近い変換率を得るのは難しい。第
三オレフィン類の変換率は、オレフィンの分子量が大き
くなればそれだけ低くなる。
り、一般ト１００％に近い変換率を得るのは難しい。第
三オレフィン類の変換率は、オレフィンの分子量が大き
くなればそれだけ低くなる。
従って、イソブチンの場合、触媒上の単なる通過によっ
て、９３〜９８％程度の変換率を達成することが可能で
あるならば、イソアミレンの場合、フランス特許第２．
４１１，８８１°号に記載されているように、メチル・
第三ブチル・エーテル（ＭＴＢＥ）の製造に用いられる
のと比較しうる条件下における変換率は、多くとも約５
０〜６０％である。この特許は、反応しなかったイソア
ミレン類を含む軽質留分の一部であって反応器の流出物
の蒸留によって得られたちのを反応器に再循環させると
、もしも蒸留のコストが高いために経済的にほどほどの
操作条件下に止めたいならば、その場合は最大で約７０
％の変換率に達しうること示している。
て、９３〜９８％程度の変換率を達成することが可能で
あるならば、イソアミレンの場合、フランス特許第２．
４１１，８８１°号に記載されているように、メチル・
第三ブチル・エーテル（ＭＴＢＥ）の製造に用いられる
のと比較しうる条件下における変換率は、多くとも約５
０〜６０％である。この特許は、反応しなかったイソア
ミレン類を含む軽質留分の一部であって反応器の流出物
の蒸留によって得られたちのを反応器に再循環させると
、もしも蒸留のコストが高いために経済的にほどほどの
操作条件下に止めたいならば、その場合は最大で約７０
％の変換率に達しうること示している。
上記説明の方法では、反応器の流出物中に残存し、従っ
て大部分遊離状態でガソリン中に再び見出される過剰の
メタノールの除去はできない、。
て大部分遊離状態でガソリン中に再び見出される過剰の
メタノールの除去はできない、。
Ｃ４およびＣ５第三オレフィン類を含む混合物のエーテ
ル化により得られた混合物中に含まれている過剰のメタ
ノールを完全に除去するように、米国特許第４，２０４
．０７７号において、例えばエヂレン・グリコールのよ
うな溶媒 ″を用いた抽出により、反応器の流
出物中に存在するメタノールを除去することが提案され
た。
ル化により得られた混合物中に含まれている過剰のメタ
ノールを完全に除去するように、米国特許第４，２０４
．０７７号において、例えばエヂレン・グリコールのよ
うな溶媒 ″を用いた抽出により、反応器の流
出物中に存在するメタノールを除去することが提案され
た。
この特許の発明者らによれば、この溶媒は、メタノール
の抽出の際、反応器の流出物中に存在するエーテル類の
一部を同伴する水にり好ましい。
の抽出の際、反応器の流出物中に存在するエーテル類の
一部を同伴する水にり好ましい。
本発明の目的は、高いオクタン価を有するＣ５＋炭化水
素留分を製造することである。
素留分を製造することである。
問題点の解決手段
１分子につき５個またはそれ以上の炭素原子を有する炭
化水素特にイソアミレン類を含みかつ炭素原子４個の炭
化水素を実質的に含まない（すなわち留分の総重量に対
して、約５重量％以下好ましくは１重量％以下しか含ま
ない）オレフィン系留分の高価値北方−法は下記工程を
含む： ａ） オレフィン系ガソリンを、前記留分とメタノール
との反応が行なわれるエーテル化帯域へ送り、第三アミ
ル・メチル・エーテルを含む流出物を得るようにする。
化水素特にイソアミレン類を含みかつ炭素原子４個の炭
化水素を実質的に含まない（すなわち留分の総重量に対
して、約５重量％以下好ましくは１重量％以下しか含ま
ない）オレフィン系留分の高価値北方−法は下記工程を
含む： ａ） オレフィン系ガソリンを、前記留分とメタノール
との反応が行なわれるエーテル化帯域へ送り、第三アミ
ル・メチル・エーテルを含む流出物を得るようにする。
ｂ） 工程ａ）において得られた前記流出物を抽出帯域
に送る。この帯域において、反応しなかったメタノール
の少なくとも大部分を水で抽出し、メタノールの少なく
とも大部分が除去されておりかつ第三アミル・メチル・
エーテルの大部分を含む部分を回収する。
に送る。この帯域において、反応しなかったメタノール
の少なくとも大部分を水で抽出し、メタノールの少なく
とも大部分が除去されておりかつ第三アミル・メチル・
エーテルの大部分を含む部分を回収する。
Ｃ） 工程ｂ）において得られた水性抽出物を分留して
、（α）メタノールに富みかつ水が少な（なった留分お
よび（β）メタノールが少なくかつ水に富むようになっ
た留分を得るようにする。
、（α）メタノールに富みかつ水が少な（なった留分お
よび（β）メタノールが少なくかつ水に富むようになっ
た留分を得るようにする。
ｄ） 前記メタノールに富むようになった留分を少なく
ともご部エーテル化帯域へ再循環し、かつ水に富むよう
になった前記留分を少なくとも一部抽出帯域へ再循環す
る。
ともご部エーテル化帯域へ再循環し、かつ水に富むよう
になった前記留分を少なくとも一部抽出帯域へ再循環す
る。
前記方法により、実質的に０４炭化水素を含まないとい
う条件でのオレフィン系軽質ガソリンのような炭化水素
のオレフィン系留分、例えば０５〜Ｃ７留分、特に主と
してＣ５、Ｃ８およびＣ７炭化水素を含む接触クランキ
ングの軽質ガソリンであってとりわけイソアミレン類例
えば２−メチル−１−ブテンおよび２−メチル−２−ブ
テン、イソヘキセン類例えば２．３−ジメチル−１−ブ
テン、２．３−ジメチル−２−ブテン、２−メチル−２
−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−
２−ペンテンおよび２−エチル−１−ブテン、および第
三へブテン類を含むものの高価値化が可能になる。
う条件でのオレフィン系軽質ガソリンのような炭化水素
のオレフィン系留分、例えば０５〜Ｃ７留分、特に主と
してＣ５、Ｃ８およびＣ７炭化水素を含む接触クランキ
ングの軽質ガソリンであってとりわけイソアミレン類例
えば２−メチル−１−ブテンおよび２−メチル−２−ブ
テン、イソヘキセン類例えば２．３−ジメチル−１−ブ
テン、２．３−ジメチル−２−ブテン、２−メチル−２
−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−
２−ペンテンおよび２−エチル−１−ブテン、および第
三へブテン類を含むものの高価値化が可能になる。
十分な転換を行なうために、留分中に含まれる、エーテ
ル化しうるオレフィン類すなわち主として第三オレフィ
ン類の合計に対するメタノールのモル比が１：１または
それ以上、好ましくは１：１〜２０：１であるようなメ
タノールの量を用いる。この比は最も好ましくは、エー
テル化帯域の入口において、２：１〜６：１である。
抽出帯域において使用される水の量は、有利には、オレ
フィン系ガソリン仕込物１重量部につき０．４〜３（好
ましくは０．７〜１゜２）重聞部である。これらの条件
下において、触媒の不活性化は経時的に少なくなる。上
記割合以下の水の量では、著しい不活性化が見られる。
ル化しうるオレフィン類すなわち主として第三オレフィ
ン類の合計に対するメタノールのモル比が１：１または
それ以上、好ましくは１：１〜２０：１であるようなメ
タノールの量を用いる。この比は最も好ましくは、エー
テル化帯域の入口において、２：１〜６：１である。
抽出帯域において使用される水の量は、有利には、オレ
フィン系ガソリン仕込物１重量部につき０．４〜３（好
ましくは０．７〜１゜２）重聞部である。これらの条件
下において、触媒の不活性化は経時的に少なくなる。上
記割合以下の水の量では、著しい不活性化が見られる。
図面により示された方法の図式は、ざらにオ、フイ、え
カッ１．ア、、）。／ −）ｂ Ｉ、Ｚよ。エーヶ
゛′ル化が可能であり、水による簡単な洗浄によりし
かも操作コストの高い、反応器の流出物の蒸留を行なわ
ずに過剰メタノールを除去することが可能であることを
示している。
カッ１．ア、、）。／ −）ｂ Ｉ、Ｚよ。エーヶ
゛′ル化が可能であり、水による簡単な洗浄によりし
かも操作コストの高い、反応器の流出物の蒸留を行なわ
ずに過剰メタノールを除去することが可能であることを
示している。
この図式は、本方法の実施に適した可能な配列の１つを
示す。
示す。
このような方法において、オレフィン系ガソリンは、管
路（６）からエーテル化帯域に導木される″。この帯域
は、好ましくはイオン交換樹脂例えばスルボン型のもの
であって米国特許第３．０３７，０５２号に記載された
もののような酸性触媒を含む、直列にされた配列′の２
基の反応器（１）（２）から成る。
路（６）からエーテル化帯域に導木される″。この帯域
は、好ましくはイオン交換樹脂例えばスルボン型のもの
であって米国特許第３．０３７，０５２号に記載された
もののような酸性触媒を含む、直列にされた配列′の２
基の反応器（１）（２）から成る。
メタノールは管路（５）より導入され、反応器（１）に
入る前゛にガソリンと混合される。反応器の流出物は、
管路（８）を経て、炭化水素と水の向流で作動する抽出
塔（３）内へ導入される。メタノールが除去されたエー
テル化ガソリンは、管路（９）から出て発動機燃料プー
ルへ送られる。水が管路（１０）を経て抽出塔に入る。
入る前゛にガソリンと混合される。反応器の流出物は、
管路（８）を経て、炭化水素と水の向流で作動する抽出
塔（３）内へ導入される。メタノールが除去されたエー
テル化ガソリンは、管路（９）から出て発動機燃料プー
ルへ送られる。水が管路（１０）を経て抽出塔に入る。
塔底においてメタノールを含ませられた水は、管路（１
１）を経て蒸留塔（４）へ送られてメタノールを分離す
る。このメタノールは塔頂から出て、管路（７）を経て
、弁（Ｖ、）を通ってエーテル化帯域の入口へ再循環さ
れる。
１）を経て蒸留塔（４）へ送られてメタノールを分離す
る。このメタノールは塔頂から出て、管路（７）を経て
、弁（Ｖ、）を通ってエーテル化帯域の入口へ再循環さ
れる。
好ましい実施形態においては、メタノールの少なくと、
も一部を、管路（７）を経て弁（Ｖ２）を通って反応器
（２）へ再循環する。
も一部を、管路（７）を経て弁（Ｖ２）を通って反応器
（２）へ再循環する。
この図式は、本発明の特別な実施方法を示す。
種々の変法が本発明の枠を逸脱することなく、当業者に
よって考えられうる。
よって考えられうる。
特にエーテル化帯域は、ただ１つの反応器によりあるい
は２基以上の反応器により成ってぃてもよい。未変換メ
タノールの再循環は、それらの中の複数の反応器におい
て行なわれてもよい。
は２基以上の反応器により成ってぃてもよい。未変換メ
タノールの再循環は、それらの中の複数の反応器におい
て行なわれてもよい。
好ましくは、メタノールの再循環は少なくとも一部、第
１反応器とは異なる少なくとも１つの反応器において行
なわれる。
１反応器とは異なる少なくとも１つの反応器において行
なわれる。
・エーテル化帯域の反応器は、それらのうち少なくとも
２つが、直列になるように組合される。
２つが、直列になるように組合される。
そのうちのいくつかが並列になっているにうな反応器の
組合せも考えられうる。
組合せも考えられうる。
オレフィン系ガソリンとクラッキングＣ４留分との混合
物のメタノールによるエーテル化の′場合、図面により
示されたようなこの方法の使用では満足しうるちのでは
ない。
物のメタノールによるエーテル化の′場合、図面により
示されたようなこの方法の使用では満足しうるちのでは
ない。
実際、第三オレフィン類、イソブチン、イソアミレン類
、イソヘキセン類の変換率が漸次経時的に減少し、かつ
反応器の流出物の洗浄に用いられる水が、エーテル（Ｍ
ＴＢＥおよび第三アミル・メチル・エーテル（ＴＡＭＥ
））の収率を同じたけ減じるｔ−ブチル・アルコールＡ
ＢＴを含ませることが確められる。これらの作用は、メ
タノール抽出に役立つ水が、溶解により、生成したＭＴ
ＢＥの一部を同伴するという事実による。
、イソヘキセン類の変換率が漸次経時的に減少し、かつ
反応器の流出物の洗浄に用いられる水が、エーテル（Ｍ
ＴＢＥおよび第三アミル・メチル・エーテル（ＴＡＭＥ
））の収率を同じたけ減じるｔ−ブチル・アルコールＡ
ＢＴを含ませることが確められる。これらの作用は、メ
タノール抽出に役立つ水が、溶解により、生成したＭＴ
ＢＥの一部を同伴するという事実による。
蒸留塔（４）におけるメタノールの蒸留の際、ＭＴＢＥ
は、共沸によって水を同伴しながら塔頂から出る。その
時反応器に導入されるこのＭＴＢＥと水は、本方法の成
績を減じるのに作用するに違いない。
は、共沸によって水を同伴しながら塔頂から出る。その
時反応器に導入されるこのＭＴＢＥと水は、本方法の成
績を減じるのに作用するに違いない。
オレフィン系ガソリンとＣ４留分の混合物のへ
エーテル化の場合、米国特許第４．１１８，４２５号に
記載されたように操作を行なってもよい。すなわち、流
出物の洗浄に役立った水は除去されるが、これはＭＴＢ
Ｅとメタノールの損失を生じるであろう。
記載されたように操作を行なってもよい。すなわち、流
出物の洗浄に役立った水は除去されるが、これはＭＴＢ
Ｅとメタノールの損失を生じるであろう。
本発明の発明者らは、これとは逆に０４炭化水素を含ま
ない、したがイソブチンを含まないオレフィン系ガソリ
ンのメタノールによるエーテル化の場合、これらの不都
合が連続操作の際に生じないことを確かめた。
ない、したがイソブチンを含まないオレフィン系ガソリ
ンのメタノールによるエーテル化の場合、これらの不都
合が連続操作の際に生じないことを確かめた。
この方法の図式は、不飽和ガソリン特に水蒸気クランキ
ングガソリンおよび接触クララキングの軽質ガソリンに
適用されうる。
ングガソリンおよび接触クララキングの軽質ガソリンに
適用されうる。
接触クランキングの軽質ガソリンの蒸留の終点は、約５
０〜約１５０℃であってもよい。
０〜約１５０℃であってもよい。
処理後、これらのガソリンはエーテルを含み、本質的に
メタノールが除去されている。
メタノールが除去されている。
実 施 例
下記実施例は本発明を例証するが、その範囲を制限する
ものではない。
ものではない。
実施例１（比較例）
蒸留終点が１３０℃であって、Ｃ４炭化水素を含まず、
主としてＯｒ、、ＣｅおよびＣ７炭化水素（このうちイ
ソアミレン類が８重量％、イソヘキセン類が６．５％お
よびイソへブテン類が２．５％）を含む接触クランキン
グの軽質ガンリン１００重但部と、イソブチン２５重社
％を含むＣ４留分８０重量部とを、管路（６）から反応
器（１）に導入する。メタノール７３゜５重量部もまた
、エーテル化しうるイソオレフィン類の合計に対するメ
タノールモル比が４になるように反応器の入口へ導入さ
れる。このメタノールは一方で管路（５）から入る、エ
ーテル形成に必要な新鮮なメタノールと、他方で蒸留塔
（４）における蒸留後、管路（７）を経て再循環される
過剰メタノールとから成る。仕込物は毎時容積速度（Ｖ
、Ｖ、）−１，）が６であるような流量で、８０℃で反
応器（１）に導入される。この反応器の流出物は、図示
されていない熱交換器内で冷却され、Ｖ、 Ｖ、 ｌ−
１，が３であるような流量で反応器（２）内に７０℃で
導入される。反応器（２）の流出物を抽出塔（３）内で
水２５０部により洗浄する。メタノール、ｔ−ブチルア
ルコール（ＡＢＴ）１〜１．５％およびＭＴＢＥｏ、６
％を含む水が蒸留塔く４）で蒸留される。塔頂において
メタノールとＭＴＢＥ・水共沸物（水４％を含む）が出
て、これらは管路（７）を経て１つまたは複数の反応器
へ再循環される。
主としてＯｒ、、ＣｅおよびＣ７炭化水素（このうちイ
ソアミレン類が８重量％、イソヘキセン類が６．５％お
よびイソへブテン類が２．５％）を含む接触クランキン
グの軽質ガンリン１００重但部と、イソブチン２５重社
％を含むＣ４留分８０重量部とを、管路（６）から反応
器（１）に導入する。メタノール７３゜５重量部もまた
、エーテル化しうるイソオレフィン類の合計に対するメ
タノールモル比が４になるように反応器の入口へ導入さ
れる。このメタノールは一方で管路（５）から入る、エ
ーテル形成に必要な新鮮なメタノールと、他方で蒸留塔
（４）における蒸留後、管路（７）を経て再循環される
過剰メタノールとから成る。仕込物は毎時容積速度（Ｖ
、Ｖ、）−１，）が６であるような流量で、８０℃で反
応器（１）に導入される。この反応器の流出物は、図示
されていない熱交換器内で冷却され、Ｖ、 Ｖ、 ｌ−
１，が３であるような流量で反応器（２）内に７０℃で
導入される。反応器（２）の流出物を抽出塔（３）内で
水２５０部により洗浄する。メタノール、ｔ−ブチルア
ルコール（ＡＢＴ）１〜１．５％およびＭＴＢＥｏ、６
％を含む水が蒸留塔く４）で蒸留される。塔頂において
メタノールとＭＴＢＥ・水共沸物（水４％を含む）が出
て、これらは管路（７）を経て１つまたは複数の反応器
へ再循環される。
管路（８）から出る流出物の組成が、表■に経時的に示
されている。
されている。
３００時間の運転後、形成したエーテル類の量はより少
なく、イソブチンとイソアミレン類の変換率は時間がた
つにつれて減じる。
なく、イソブチンとイソアミレン類の変換率は時間がた
つにつれて減じる。
第三オレフィン類の変換率を％で示す。
管路（９）から出る生成物は、ガソリン混合物の形成に
直接使用されうる。その組成は、もはやメタノールもＡ
ＢＴもほとんど無いということを除けば、管路（８）か
ら出る流出物の組成と同じである。
直接使用されうる。その組成は、もはやメタノールもＡ
ＢＴもほとんど無いということを除けば、管路（８）か
ら出る流出物の組成と同じである。
実施例２
前実施例ζ同じ終点および同じ組成の接触クランキング
の軽質ガソリン１００１１部を、メタノール２７．８部
と共に反応器（１）内に導へ 入する。
の軽質ガソリン１００１１部を、メタノール２７．８部
と共に反応器（１）内に導へ 入する。
エーテル化しうるイソオレフィン類の合計に対するメタ
ノールモル比は４である。
ノールモル比は４である。
仕込物、ガソリンおよびメタノールの流量は、Ｖ、Ｖ、
Ｈ，−６である。反応器（１）の入口における温度を８
０℃に維持する。反応器の流出物を冷却し、Ｖ、Ｖ、Ｈ
，３の流量で、７０℃で反応器（２）に導入する。流出
物を抽出塔（３）内で水１３０部で洗浄する。メタノー
ルを含む水を蒸留塔（４）内で蒸留１゛る。塔頂におい
て、本質的に純粋なメタノールを取出す。
Ｈ，−６である。反応器（１）の入口における温度を８
０℃に維持する。反応器の流出物を冷却し、Ｖ、Ｖ、Ｈ
，３の流量で、７０℃で反応器（２）に導入する。流出
物を抽出塔（３）内で水１３０部で洗浄する。メタノー
ルを含む水を蒸留塔（４）内で蒸留１゛る。塔頂におい
て、本質的に純粋なメタノールを取出す。
これは管路（７）を経て反応器（１）へ再循環される。
管路（８）を経て出る流出物の組成を表■に示す。この
組成は３００時間の運転後も変らなかったことが確めら
れる。その他に、イソアミレン類の変換率が実施例（１
）においてよりも高いことがわかる。生成されたエーテ
ル類の量もまた多い。管路（９）においで得られた生成
物の組成は、もはやほとんどメタノールが無いというこ
とを除けば、管路（８）から出た流出物の組成と同じで
ある。
組成は３００時間の運転後も変らなかったことが確めら
れる。その他に、イソアミレン類の変換率が実施例（１
）においてよりも高いことがわかる。生成されたエーテ
ル類の量もまた多い。管路（９）においで得られた生成
物の組成は、もはやほとんどメタノールが無いというこ
とを除けば、管路（８）から出た流出物の組成と同じで
ある。
以下余白
′ 表 １
＊ＥｔＣ７、ＥｔＣ８は、炭素原子７個のエーテルと炭
素原子８個のエーテルをそれぞれ意味する。
素原子８個のエーテルをそれぞれ意味する。
表 ■
発明の効果
本発明によるオレフィン系ガンリンのエーテル化は以上
のとおり構成されているので、実質的に０４炭化水素を
含まないという条件でのオレフィン系軽質ガソリンのよ
うな炭化水素のオレフィン系留分、例えばＣ５〜Ｃ７留
分、特に主としてＣ５、ＣＢおよびＣ７炭化水素を含む
接触クランキングの軽質ガソリンの価値を高めることが
できる。
のとおり構成されているので、実質的に０４炭化水素を
含まないという条件でのオレフィン系軽質ガソリンのよ
うな炭化水素のオレフィン系留分、例えばＣ５〜Ｃ７留
分、特に主としてＣ５、ＣＢおよびＣ７炭化水素を含む
接触クランキングの軽質ガソリンの価値を高めることが
できる。
図面は本発明の実施例を示すフローシー１〜である。
（１）（２）・・・反応器、（３）・・・抽出塔、（４
）・・・蒸留塔。 以 上
）・・・蒸留塔。 以 上
Claims (9)
- （１）１分子につき５個の炭素原子を有する炭化水素特
にイソアミレン類を含み、かつ４個の炭素原子を有する
炭化水素を実質的に含まないオレフィン系ガソリンの高
価値化方法において、 ａ）オレフィン系ガソリンを、前記留分とメタノールと
の反応が行なわれるエーテル化 帯域へ送り、第三アミル・メチル・エーテ ルを含む流出物を得るようにすることと、 ｂ）工程ａ）において得られた前記流出物を抽出帯域に
送り、この帯域において、反応 しなかったメタノールの少なくとも大部分 を水で抽出し、メタノールの少なくとも大 部分が除去されておりかつ第三アミル・メ チル・エーテルの大部分を含む部分を回収 することと、 ｃ）工程ｂ）において得られた水性抽出物を分留して、
（α）メタノールに富みかつ水 が少なくなった留分および（β）メタノー ルが少なくかつ水に富むようになつた留分 を得るようにすることと、 ｄ）前記メタノールに富むようになつた留分を少なくと
も一部エーテル化帯域へ再循環 し、かつ水に富むようになった前記留分を 少なくとも一部抽出帯域へ再循環すること を特徴とする方法。 - （２）オレフィン系ガソリンがＣ＿５〜Ｃ＿７留分であ
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）エーテル化流出物中に含まれるメタノールが、向
流で水により抽出される、特許請求の範囲第１項または
２項記載の方法。 - （４）エーテル化帯域が直列の少なくとも２基の反応器
から成る、特許請求の範囲第１〜３項のうちいずれか１
項記載の方法。 - （５）再循環されるメタノールが、少なくとも一部第１
反応器とは別の入口へ再循環される、特許請求の範囲第
４項記載の方法。 - （６）メタノール：エーテル化しうるオレフィン類のモ
ル比がエーテル化帯域の入口において、１：１〜２０：
１である、特許請求の範囲第１〜５項のうちいずれか１
項記載の方法。 - （７）メタノール：エーテル化しうるオレフィン類のモ
ル比がエーテル化帯域の入口において、２：１〜６：１
である、特許請求の範囲第１〜６項のうちいずれか１項
記載の方法。 - （８）工程ｂ）において使用される水の量が、オレフィ
ン系ガソリン１重量部につき０．４〜３重量部である、
特許請求の範囲第１〜７項のうちいずれか１項記載の方
法。 - （９）工程ｂ）において使用される水の量が、オレフィ
ン系ガソリン１重量部につき０．７〜１．２重量部であ
る、特許請求の範囲第１〜７項のうちいずれか１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8409623A FR2565991B1 (fr) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | Procede de valorisation d'essences olefiniques par etherification |
| FR8409623 | 1984-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114288A true JPS6114288A (ja) | 1986-01-22 |
| JPH0519595B2 JPH0519595B2 (ja) | 1993-03-17 |
Family
ID=9305214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60133912A Granted JPS6114288A (ja) | 1984-06-18 | 1985-06-18 | オレフィン系ガソリンのエーテル化による高価値化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4664675A (ja) |
| EP (1) | EP0166648B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6114288A (ja) |
| DE (1) | DE3564588D1 (ja) |
| ES (1) | ES8604636A1 (ja) |
| FR (1) | FR2565991B1 (ja) |
| GR (1) | GR851289B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01146042A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-08 | Yobea Rulon Kogyo Kk | 免震すべり装置 |
| JP2007247892A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-09-27 | Mirai Ind Co Ltd | 通水管の接続端部、通水管接続用の係合体、通水管接続用のコア部材、通水管体、通水管の接続構造、通水管装置、通水管の保護キャップ、および通水管の接続端部形成工具 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86280A1 (fr) * | 1986-01-29 | 1987-09-03 | Labofina Sa | Procede de production d'essence |
| US4940833A (en) * | 1988-11-29 | 1990-07-10 | Phillips Petroleum Company | Olefin monomer separation process |
| US5102428A (en) * | 1989-10-20 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corporation | Integrated process for the production of diisopropyl ether and gasoline |
| US5078751A (en) * | 1990-04-04 | 1992-01-07 | Mobil Oil Corporation | Process for upgrading olefinic gasoline by etherification wherein asymmetrical dialkyl ethers are produced |
| US5329051A (en) * | 1992-12-30 | 1994-07-12 | Phillips Petroleum Company | Ether recovery |
| US5413717A (en) * | 1993-08-30 | 1995-05-09 | Texaco Inc. | Method of recovering MTBE from wastewater |
| US5430197A (en) * | 1994-02-22 | 1995-07-04 | Chemica Research & Licensing Company | Recovery of alcohol from hydrocarbon streams |
| FR2730501B1 (fr) * | 1995-02-15 | 1997-04-18 | Inst Francais Du Petrole | Carburant obtenu par un procede comportant l'etherification optimisee en presence d'alcool d'une coupe d'hydrocarbures contenant des olefines ayant de 5 a 8 atomes de carbone |
| FR2730502B1 (fr) * | 1995-02-15 | 1997-04-18 | Inst Francais Du Petrole | Carburant obtenu par un procede comportant l'etherification optimisee d'une coupe d'hydrocarbures contenant des olefines ayant de 5 a 8 atomes de carbone |
| FR2730487B1 (fr) * | 1995-02-15 | 1997-09-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede integre comportant l'etherification optimisee d'une coupe d'hydrocarbures contenant des olefines ayant 6 atomes de carbone par molecule |
| CN102492466A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-13 | 宁夏宝塔石化集团应用技术研究院（有限公司） | 一种催化汽油醚化生产工艺及装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5132510A (ja) * | 1974-08-30 | 1976-03-19 | Texaco Development Corp | Futaishoeeterunoseizohoho |
| JPS5168512A (ja) * | 1974-12-02 | 1976-06-14 | Texaco Development Corp |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE590370A (ja) * | 1959-04-29 | 1900-01-01 | ||
| US3902870A (en) * | 1974-05-30 | 1975-09-02 | Mobil Oil Corp | Process for the production of gasoline |
| PH12545A (en) * | 1975-06-06 | 1979-06-07 | Texaco Development Corp | Method for preparation of ethers |
| US4193770A (en) * | 1977-12-22 | 1980-03-18 | Gulf Canada Limited | Preparation of gasoline containing tertiaryamyl methyl ether |
| US4218569A (en) * | 1978-03-14 | 1980-08-19 | Gulf Canada Limited | Method for processing etherified light hydrocarbon mixtures to remove methanol |
| US4204077A (en) * | 1978-10-02 | 1980-05-20 | Gulf Canada Limited | Etherification processing of light hydrocarbons |
| EP0026041B1 (en) * | 1979-08-30 | 1983-01-26 | Mobil Oil Corporation | A method for producing olefins and/or ethers of high octane number |
| DE3150755A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
-
1984
- 1984-06-18 FR FR8409623A patent/FR2565991B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-05-27 GR GR851289A patent/GR851289B/el unknown
- 1985-06-10 EP EP85401132A patent/EP0166648B1/fr not_active Expired
- 1985-06-10 DE DE8585401132T patent/DE3564588D1/de not_active Expired
- 1985-06-17 ES ES544288A patent/ES8604636A1/es not_active Expired
- 1985-06-18 JP JP60133912A patent/JPS6114288A/ja active Granted
- 1985-06-18 US US06/745,985 patent/US4664675A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5132510A (ja) * | 1974-08-30 | 1976-03-19 | Texaco Development Corp | Futaishoeeterunoseizohoho |
| JPS5168512A (ja) * | 1974-12-02 | 1976-06-14 | Texaco Development Corp |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01146042A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-08 | Yobea Rulon Kogyo Kk | 免震すべり装置 |
| JP2007247892A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-09-27 | Mirai Ind Co Ltd | 通水管の接続端部、通水管接続用の係合体、通水管接続用のコア部材、通水管体、通水管の接続構造、通水管装置、通水管の保護キャップ、および通水管の接続端部形成工具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8604636A1 (es) | 1986-02-01 |
| GR851289B (ja) | 1985-11-25 |
| DE3564588D1 (en) | 1988-09-29 |
| FR2565991B1 (fr) | 1986-10-03 |
| EP0166648B1 (fr) | 1988-08-24 |
| EP0166648A1 (fr) | 1986-01-02 |
| ES544288A0 (es) | 1986-02-01 |
| US4664675A (en) | 1987-05-12 |
| FR2565991A1 (fr) | 1985-12-20 |
| JPH0519595B2 (ja) | 1993-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4302298A (en) | Process for isolating methyl tert-butyl ether from the reaction products of methanol with a C4 hydrocarbon cut containing isobutene | |
| JPS6114288A (ja) | オレフィン系ガソリンのエーテル化による高価値化方法 | |
| US5091590A (en) | Ether production with staged reaction of olefins | |
| US4647703A (en) | Process for producing a hydrocarbon cut of high octane number by etherification of olefins | |
| US4827045A (en) | Etherification of extracted crude methanol and conversion of raffinate | |
| EP0323134A1 (en) | Improved etherification process | |
| US5132467A (en) | Process for the conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers | |
| US5078751A (en) | Process for upgrading olefinic gasoline by etherification wherein asymmetrical dialkyl ethers are produced | |
| US5144085A (en) | Feedstock dewatering and etherification of crude ethanol | |
| RU2317317C2 (ru) | Способ превращения углеводородов во фракцию, имеющую улучшенное октановое число, и фракцию с высоким цетановым числом | |
| US5080691A (en) | Process for the conversion of light olefins to ether-rich gasoline | |
| US5243090A (en) | Conversion of normal alkenes to tertiary alkyl ethers | |
| JPS6133877B2 (ja) | ||
| US5009859A (en) | Extraction and reactor system | |
| US4988366A (en) | High conversion TAME and MTBE production process | |
| US9403744B2 (en) | Process for the production of alkyl ethers by the etherification of isobutene | |
| EP0036260B2 (en) | Preparation of a motor spirit blending component | |
| US5227534A (en) | Ether production with multi-stage reaction of olefins | |
| US4808270A (en) | Process and apparatus for the preparation of ether | |
| US5108719A (en) | Reactor system for ether production | |
| JPH03218332A (ja) | Ｃ↓４―ｃ↓７―ターシヤリー―アルケンと２価―６価アルコールからエーテルを製造する方法 | |
| JP3198356B2 (ja) | ３級アミルアルキルエーテルに富みオレフィン類を含まない溜分とｎ−ペンタンに富むパラフィン溜分の製造法 | |
| JPH0711267A (ja) | 炭素原子を５〜８個有するオレフィンを含む炭化水素留分のエーテル化を含む方法により得られる発動機燃料 | |
| CA1154964A (en) | Methanol extraction with glycol in the preparation of gasoline containing tertiaryamyl methyl ether | |
| EP3527550A1 (en) | Process for etherification of mixed olefinic light naphtha and simultaneous reduction of methanol in the product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |